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![《有机化学》第四版_习题答案_高等教育出版社[1]](https://img.taocdn.com/s1/m/71efadd876a20029bd642d7d.png)
第一章 绪论1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
1.2NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4 及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na + , K + , Br －, Cl －离子各1mol 。
由于CH 4 与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案：C+624HCCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。
a. C 2H 2b. CH 3Clc. NH 3d. H 2Se. HNO 3f. HCHOg. H 3PO 4h. C 2H 6i. C 2H 2j. H 2SO 4答案：a.C C H H H HCC HH HH或 b.H C H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O P O O H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OO H H或1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。
a. I 2b. CH 2Cl 2c. HBrd. CHCl 3e. CH 3OHf. CH 3OCH 3 答案：b.ClClc.HBrd.HCe.H 3COHH 3COCH 3f.1.6 根据S 与O 的电负性差别，H 2O 与H 2S 相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案：电负性 O > S , H 2O 与H 2S 相比，H 2O 有较强的偶极作用及氢键。
第一章 绪论1、根据碳是四价，氢是一价，氧是二价，把下列分子式写成任何一种可能的构造式： （1）C 3H 8 （2）C 3H 8O （3） C 4H 10答案：（1）H C H H C H H C H H H （2）HC HH C HH C H HOH（3）HC HHC HH C H HCHH2、区别键的解离能和键能这两个概念。
答案：键的解离能：使1摩尔A-B 双原子分子（气态）共价键解离为原子（气态）时所需要的能量。
键能：当A 和B 两个原子（气态）结合生成A-B 分子（气态）时放出的能量。
在双原子分子，键的解离能就是键能。
在多原子分子中键的解离能和键能是不相同的，有区别的。
3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
（1）CH 3CH C HCH 3（2）CH 3CH 2Cl（3）CH 3CHCH 3OH（4）CH 3CH 2CHO（5）CH 3CCH 3（6）CH 3CH 2COOH（7）NH 2(8)CH 3C CCH 3答案：(1)双键 （2）氯素 （3）羟基 （4）羰基（醛基） （5）羰基（酮基） （6）羧基 （7）氨基 （8）三键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和部分负电荷的原子。
答案：第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物：（1）CH32CHCH3CH3CH2CH3CH3（2）(C2H5)2CHCH(C2H5)CH2CHCH2CH3CH(CH3)2（3）CH3CH(CH2CH3)CH2C(CH3)2CH(CH2CH3)CH3（4）（5）（6）答案：（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（2）2-甲基-3，5，6-三乙基辛烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（4）2，2，4-三甲基戊烷（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。
(1) C5H12仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的(2) C5H12仅含有一个叔氢的(3) C5H12仅含有伯氢和仲氢答案：键线式构造式系统命名(1)(2)(3)3.写出下列化合物的构造简式：(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃(5) 3-ethyl-2-methylpentane(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane(8) 4-tert-butyl-5-methylnonane答案：(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷简式：CH3CH2（CH3）2（CH3）3(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:因为CnH2n+2=86 所以n=6该烷烃为C6H14，含一个支链甲烷的异构体为：(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃(5) 3-ethyl-2-methylpentaneCH3CH(CH3)CH(C2H5)(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptaneCH3C(CH3)2CH2CH(CH2CH2CH3)CH(CH3)CH2CH3(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane(CH3)3CCH2C(CH3)2CH2CH3(8) 4-tert-butyl-5-methylnonaneCH3CH2CH2CH(C(CH3)3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH34.试指出下列各组化合物是否相同?为什么?(1)(2)答案：（1）两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式（2）两者相同,均为己烷的锯架式,若把其中一个翻转过来,使可重叠.5.用轨道杂化理论阐述丙烷分子中C-C和C-H键的形成.答案：解：丙烷分子中C-C键是两个C原子以SP3杂化轨道沿键轴方向接近到最大重叠所形成的δ化学键，丙烷分子中C-H键是C原子的SP3杂化轨道与氢原子的S 轨道形成的δ化学键.6.（1）把下列三个透视式,写成楔形透视式和纽曼投影式,它们是不是不同的构象呢?（2）把下列两个楔形式,写成锯架透视式和纽曼投影式,它们是不是同一构象?（3）把下列两个纽曼投影式，写成锯架透视式和楔形透视式，它们是不是同一构象?FH H HF F FFH HF H答案：（1）为同一构象。
第十章 醇和醚一、将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。
1.2.CH 3CH 3CH 3C OH3.OH4.OH5.OH6.HOCH 2CH 2CH 2OH7.OHOH 8.9.OHOH仲醇，异丙醇 仲醇，1－苯基乙醇 仲醇，2－壬烯－5－醇二、 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。
1．正丙醇 2．2－甲基－2－戊醇 3．二乙基甲醇 解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇三、 比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。
伯醇1－丁醇1.CH 3CH 2CH 2OH2.HOCH 2CH 2CH 2OH3.CH 3OCH 2CH 34.CH 2OHCHOHCH 2OH5.CH 3CH 2CH 342135>>>>理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。
四、 区别下列化合物。
1.CH 2=CHCH 2OH 2.CH 3CH 2CH 2OH3.CH 3CH 2CH 2Cl解：烯丙醇 丙醇 1－氯丙烷2.CH 3CH 2CHOHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2OH (CH 3)3COH解： 2－丁醇 1－丁醇 2－甲基－2－丙醇3．α－苯乙醇 β－苯乙醇解：与卢卡斯试剂反应，α－苯乙醇立即变浑， β－苯乙醇加热才变浑。
五、顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物 解：CH 3C=CCH 3HC 6H 5B 2H 6NaOH,H 2O 2C 6H 5CHCHOH3CH 3CH 3CH 2=C CH 2CH 2CH 3B 2H 6NaOH,H 2O 2CH 3HOCH 22CH 2CH 3六、 写出下列化合物的脱水产物。
1.CH 3CH 2C(CH 3)2OHCH 3CH=C(CH 3)22.(CH 3)2CCH 2CH 2OHH 2SO 41moleH 2O(CH 3)2C=CHCH 2OH3.CH 2CHCH 3H +CH=CHCH 34.CH 2CHCH(CH 3)2+CH=CHCH(CH 3)25.CH 3CH=C CH 3CH 2C(CH 3)C(CH 3)CH 2CH 3CH 3C CH 3=CHCH 3OHOH七、 比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。
第一章 习 题(一) 用简单的文字解释下列术语：（1） 有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。
（2） 键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。
（3） 极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。
（4） 官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。
（5） 实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
（6） 构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
（7） 均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。
（8） 异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离子。
（9）sp 2杂化：由1 个s 轨道和2个p 轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s 轨道和p 轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。
sp 2杂化轨道的形状也不同于s 轨道或p 轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。
（10） 诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。
诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。
（11） 氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。
氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol 。
（12） Lewis 酸：能够接受的电子的分子或离子。
(二) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis 结构式。
(1)C H 3N H 2 (2) C H 3O C H 3 (3)CH 3C OH O(4) C H 3C H =C H 2 (5) C H 3C C H (6) CH 2O 解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis 结构式如下：(1) C HHH H H。
第九章卤代烃1.用系统命名法命名下列各化合物（1）（2）（3）（4）(5)答案：解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷⑶2-溴-1-已烯-4-炔⑷(Z)-1-溴-1-丙烯⑸顺-1-氯-3-溴环已烷2.写出符合下列名称的结构式⑴叔丁基氯⑵烯丙基溴⑶苄基氯⑷对氯苄基氯答案：解:3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。
(1)4-choro-2-methylpentane(2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案：(1)(2)(3)(4)4、用方程式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。
⑴NaOH（水）⑵ KOH（醇）⑶ Mg、乙醚⑷ NaI/丙酮⑸产物⑶+⑹ NaCN ⑺ NH3⑻ (9)、醇 (10)答案：5.写出下列反应的产物。
⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻⑼⑽⑾⑿答案：解:6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:⑴水解速率⑶进行SN2反应速率：① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷⑷进行SN1反应速率：①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴③答案：解:⑴水解速率:b>a>c⑵与 AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度:d>b>c>a⑶进行S N2反应速率:① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷a>d>c>b② 溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷c>b>a⑷进行S N1反应速率:①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷b>c>a②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴b>a>ca>c>b7.写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢.3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯溴代环己烯答案：2>1>38、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃?⑴⑵⑶⑷答案：9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于S N2历程,哪些则属于S N1历程?⑴一级卤代烷速度大于三级卤代烷;⑵碱的浓度增加,反应速度无明显变化;⑶二步反应,第一步是决定的步骤;⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快;⑸产物的构型80%消旋,20%转化;⑹进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快;⑺有重排现象;⑻增加溶剂含醇量,反应速率加快.答案：解:⑴ S N2 ⑵ S N1 ⑶ S N1 ⑷ S N1⑸ S N2为主⑹ S N2 ⑺ S N1 ⑻ S N210、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。
有机化学高教版课后答案第一章 绪论1、根据碳是四价，氢是一价，氧是二价，把下列分子式写成任何一种可能的构造式： （1）C 3H 8 （2）C 3H 8O （3） C 4H 10 答案：（1）HC H H C H H C H H H（2）HC H C H C H OH（3）HCH H CH H CH H CHH2、区别键的解离能和键能这两个概念。
答案：键的解离能：使1摩尔A-B 双原子分子（气态）共价键解离为原子（气态）时所需要的能量。
键能：当A 和B 两个原子（气态）结合生成A-B 分子（气态）时放出的能量。
在双原子分子，键的解离能就是键能。
在多原子分子中键的解离能和键能是不相同的，有区别的。
3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
（1）CH 3CHC HCH 3（2）CH 3CH 2Cl （3）CH 3CHCH 3OH（4）CH3CH2C HO（5）CH3CCH3O（6）CH3CH2COOH（7）NH2 (8)CH3C CCH3答案：(1)双键（2）氯素（3）羟基（4）羰基（醛基）（5）羰基（酮基）（6）羧基（7）氨基（8）三键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和部分负电荷的原子。
答案：第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物：（1）CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH2CH3CH3（2）(C2H5)2CHCH(C2H5)CH2CHCH2CH3CH(CH3)2（3）CH3CH(CH2CH3)CH2C(CH3)2CH(CH2CH3)CH3（4）（5）（6）答案：（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（2）2-甲基-3，5，6-三乙基辛烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（4）2，2，4-三甲基戊烷（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。
(1) C5H12仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的(2) C5H12仅含有一个叔氢的(3) C5H12仅含有伯氢和仲氢答案：键线式构造式系统命名(1)(2)(3)3.写出下列化合物的构造简式：(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃(5) 3-ethyl-2-methylpentane(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane(8) 4-tert-butyl-5-methylnonane答案：(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷简式：CH3CH2（CH3）2（CH3）3(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:因为CnH2n+2=86 所以 n=6该烷烃为 C6H14，含一个支链甲烷的异构体为：(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃(5) 3-ethyl-2-methylpentaneCH3CH(CH3)CH(C2H5)(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptaneCH3C(CH3)2CH2CH(CH2CH2CH3)CH(CH3)CH2CH3(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane(CH3)3CCH2C(CH3)2CH2CH3(8) 4-tert-butyl-5-methylnonaneCH3CH2CH2CH(C(CH3)3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH34.试指出下列各组化合物是否相同?为什么?(1)(2)答案：（1）两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式（2）两者相同,均为己烷的锯架式,若把其中一个翻转过来,使可重叠.5.用轨道杂化理论阐述丙烷分子中C-C和C-H键的形成.答案：解：丙烷分子中C-C 键是两个C 原子以SP 3杂化轨道沿键轴方向接近到最大重叠所形成的δ化学键， 丙烷分子中C-H 键是C 原子的SP 3杂化轨道与氢原子的S 轨道形成的δ化学键.6.（1） 把下列三个透视式,写成楔形透视式和纽曼投影式,它们是不是不同的构象呢?（2）把下列两个楔形式,写成锯架透视式和纽曼投影式,它们是不是同一构象?（3）把下列两个纽曼投影式，写成锯架透视式和楔形透视式，它们是不是同一构象?FH H HF F FF H HF H答案：（1）为同一构象。
第十六章 元素有机化合物问题和习题解答(曾昭琼主编，有机化学，2004 第四版，下册P183-184)(井冈山学院化学系，方小牛提供).1． 解释下列名词，并举例说明之：（1）金属有机化合物 （2）p -络合物 （3）金属化反应 （4）氢金属化反应 （5）氧化-加成反应 （6）羰基化反应 解：(1) 金属有机化合物：是指有机基团以碳原子直接与金属相连接的化合物。
如Grignard 试剂RMgX ，烷基锂RLi ，二茂铁(C 5H 5)2Fe 等。
(2) p -络合物：是指亲电试剂(特别是过渡金属元素)与p 体系的有机物(如不饱各烃、芳烃)中的p 电子云形成的配合物。
如Ni(CO)4, 二茂铁(p -C 5H 5)2Fe, Zeise 盐等。
(3) 金属化反应：有些具有活泼氢的烃类，如乙炔、环戊二烯、三苯甲烷以及一些杂环化合物如呋喃、噻吩等可以直接与金属或金属有机化合物反应，活性氢被金属取代而生成相应的金属烃基化合物，这类反应称为金属化反应。
(4) 氢金属化反应：III~VIA 族元素的氢化物很活泼，M －H 键易与碳碳双键或叁键进行加成反应而生成相应的烃化物，此类反应称为氢金属化反应。
如：(5) 氧化加成反应：卤代烃配位体加成到配位尚未饱和的过渡金属配合物上的反应称为氧化-加成反应。
如：(6) 羰基化反应：在羰基铁、镍或钴催化下，由氢，一氧化碳对烯烃加成，生成醛的反应称为羰基化反应。
如：2．命名下列化物：(1) (CH3)3Si-O-Si(CH3)3 (2) CH2=CH-Si(CH3)3(2) (C6H5)3SiOH (4) (CH3)2BCH(CH3)2(5) CH3OBCl2 (6) (C6H6)2Cr解：(1) 六甲基二硅氧烷(2) 三甲基乙烯基硅烷(3) 三苯基硅醇(4) 二甲基异丙基硼烷(5) 甲氧基二氯化硼(6) 二苯铬3．写出下列物质的结构式：(1) 齐格勒-纳塔催化剂(2) 9-BBN (3) 三甲硅基烯醇醚(4) 三苯膦羰基镍(5) 蔡塞盐(6) 威尔金逊催化剂解：(1) (C2H5)3Al-TiCl3 (or TiCl4 )(3) (CH3)3SiOCH=CHR(4) Ph3PNi(CO)3(5) K[PtCl3·C2H4](6) (Ph3P)3RhCl4. 写出下列各反应的主要产物：5．完成下列转化：6．对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。
第二章 饱和烃习题(P60)(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。
(1)(2)3-甲基-3-乙基庚烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)(4)2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷 1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷(5) (6)乙基环丙烷2-环丙基丁烷(7)(8)1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷 2-甲基螺[3.5]壬烷(9)(10)5-异丁基螺[2.4]庚烷新戊基(11)(12)2-甲基环丙基2-己基 or (1-甲基)戊基12345671234512345610123456789123412345678910123456789CH 31234567(CH 3)3CCH 2H 3CCH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 3(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。
(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷2,3,3-三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷2,3-二甲基戊烷 1-环丙基丁烷 1-甲基-3-丁基环己烷(三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。
解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：CH 3CCHCH 3CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CHCH 2C CH 3CH 3CH 3CH 3C 2H 5CH 3CCH 2CH C(CH 3)3CH 3CHCH 3CH 3CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3( I )( II )( III )CH 33CH 333CH 33CH (最稳定构象)( IV )(最不稳定构象)( III )( II )CH 33H 3CH 3H3CH 3CH3H 333H 33CH 333(最稳定构象)( I )( II )(四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。
(1)(2)(3)(4)(5)(五) 用透视式可以画出三种CH 3-CFCl 2的交叉式构象：它们是不是CH 3-CFCl 2的三种不同的构象式？用Newman 投影式表示并验证所得结论是否正确。
解：它们是CH 3-CFCl 2的同一种构象——交叉式构象!从下列Newman 投影式可以看出：3Cl CH 3H H 3C ClHCH HClCH 3CH 3H ClCHCl Cl H 3CHHH 3CBrBr CH 3HHCH 3Br Br HCH 3HBr CH 3Br3HH HHFCl Cl H HHClF Cl H HHClCl F F (I)(II)(II)将(I)整体按顺时针方向旋转60º可得到(II)，旋转120º可得到(III)。
同理，将(II)整体旋转也可得到(I)、(III)，将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。
(六) 试指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同，哪些是不同的化合物。
(1)(2)(3)(4)(5)(6)解：⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁烷；⑹是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。
(七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中，试问甲基环己烷有几个构象异构体？其中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？为什么？解：按照题意，甲基环己烷共有6个构象异构体：(A) (B) (C)(D) (E) (F)其中最稳定的是(A)。
因为(A)为椅式构象，且甲基在e 键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；最不稳定的是(C)。
除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。
CH 3CCl CH 3CH CH 3CH 3CH 3)23CH CH CH 3HCH 3H 3CCl CH 3H HHH CCl(CH 3)2CH 33CH 3CH 3CH 3CH 3H HHCH 3CH 3HCH 3H(八) 不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。
(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷解：沸点由高到低的顺序是：正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷＞2,2-二甲基丁烷(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷(G) 正己烷 (H) 正戊烷 解：沸点由高到低的顺序是：F ＞G ＞E ＞H ＞D ＞C ＞B ＞A(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷 解：沸点由高到低的顺序是：D ＞B ＞C ＞A(九) 已知烷烃的分子式为C 5H 12，根据氯化反应产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。
(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种(3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种解：(1) (2) (3)(4) (十) 已知环烷烃的分子式为C 5H 10，根据氯化反应产物的不同，试推测各环烷烃的构造式。
(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种 解： (1)(2)(十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1∶2.3。
试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。
解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x ，则有：∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。
CH 3C CH 3CH 3CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CHCH 2CH 3CH 3CH 3C CH 3CH 3CH3CH 3CH 3x 123.261=15.1=x(十二) 在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。
解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：氯代时最多的一氯代物为；溴代时最多的一溴代物为这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。
即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。
根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH 2CH 2CH 3(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。
⑴ ⑵ ⑶ ⑷解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴(十四) 在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应，写出一溴代的主要产物及其反应机理。
解：反应机理：引发：增长：… …CH 3CCH 2CHCH 3CH 3CH 3CH 3BrCH 2CCH 2CHCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CCH 2CCH 3CH 3CH 3CH 3BrCH 3CH 3CHCH 2CH 2CH 3CH 3CCH 2CH 3CH 3CH 3CHCHCH 3CH 3CH 3+ Br 2h νCH 3Br CH 3BrCH 3BrCH 2Br+++主要产物Br 2h ν3CH 3+CH 3Br+ Br 23+终止：(十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯：此反应称为氯磺酰化反应，亦称Reed 反应。
工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R -SO 2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。
此反应与烷烃氯化反应相似，也是按自由基取代机理进行的。
试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃(用R -H 表示)氯磺酰化的反应机理。
解：引发：增长：… …终止：… …第三章 不饱和烃习题(P112)(一) 用系统命名法命名下列各化合物：(1)(2) 对称甲基异丙基乙烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯4-甲基-2-戊烯(3)(4)CH 3Br3+ Br 2+32CH 3CH 3R H + SO 2 + Cl 2RSO 2Cl + HClCl 22 Cl 光R H + ClR + HCl R + SO 2RSO 2RSO 2 + Cl 2RSO 2Cl + Cl RSO 2 + ClRSO 2Cl R + Cl RCl Cl + Cl Cl 2R + RR R CH 3CH 2CCHCH 3CH 3CH2123412345CH 3CH=CHCH(CH 3)2(CH 3)2CHCCC(CH 3)3512346CH 3CHCH 2CHC CHCH 3CH=CHCH 35123462,2,5-三甲基-3-己炔3-异丁基-4-己烯-1-炔(二) 用Z,E -标记法命名下列各化合物：(1) ↓↑(2) ↑↑(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯(3) ↑↑ (4) ↑↑(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯(2) 反-1-丁烯顺-4-甲基-3-戊烯1-丁烯 (无顺反异构)(3) 1-溴异丁烯(4) (E)-3-乙基-3-戊烯2-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)(四) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)(2)(3)C=CCH 3CH 3ClClC=CCH 3ClCH 2CH 3FC=CBr ClIFC=CCH 2CH 2CH 3CH 3CH(CH 3)2HC=C CH 3HCHCH 3HCH 312345CH 2=CHCH 2CH 3CH 3C=CHBrCH 3123CH 3CH 2C=CHCH 3CH 2CH 312345CH 3CH 2C=CH 2 + HCl CH3CH 3CH 2CCH 3CH 3ClCF 3CH=CH 2 + HClCF 3CH 2CH 2Clδ+δ-(CH 3)2C=CH 2 + Br 2(4)(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(5)(6)(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(CH 3)2C CH 2Br Br(CH 3)2C CH 2ClBr (CH 3)2CCH 2OHBr ++Br(CH 3)2CCH 2- or Cl - or H 2O a 方式空间障碍小，产物占优解释：CH 3CH 2CCHCH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2CCHOHH3222-CH3+ Cl 2 + H 2OCH 3OHClCH 3Cl OH+33CH 3CH 3(1) 1/2(BH )22CH 3CH 2Cl 500 Co(A)(B)CH 3CH 2ClHBr ROORCH 3CH 2Br Cl(CH 3)2CHCCHHBr 过量(CH 3)2CH C CH 3BrBrCH 3CH 2C CH + H 2O4H 2SO 4CH 3CH 2C CH 3OCOOH + CH 3COOH 4CH=CHCH 3(1) O (2) H 2O , ZnOOBr + Br 2oBr+ NaC CH(14)(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(1)解：(2)解：(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？(1) (A)， (B)解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。
