高熵合金
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高熵合金的高熵效应
高熵合金的高熵效应主要体现在以下几个方面:
热力学上的高熵效应:高熵合金由于含有多种元素,使得系统混合熵值增加,进而降低吉布斯自由能,使得合金更加稳定。
这种效应在高温状态下尤为明显,有助于合金在极端环境下保持优良的机械性能,如高强度、高硬度以及优良的疲劳和断裂韧性。
结构上的晶格畸变效应:高熵合金中各个组元之间原子尺寸以及剪切模量的差异性,使得原子在相互扩散中会造成晶格扭曲。
这种晶格畸变效应会对材料的性能产生重要影响,包括光电学、力学和热学等。
动力学上的迟滞扩散效应:高熵合金由于组元数目增加,使得协同扩散完成各相平衡分离更加困难。
在发生相互扩散的过程中,严重的晶格畸变会阻碍原子的运动,使得扩散和相变速率都小于传统合金。
这种效应有助于生成纳米晶以及非晶态,从而提高合金的性能。
性能上的“鸡尾酒”效应:高熵合金中各个元素之间互相作用,共同影响其整体性能。
例如,加入较多的轻元素可以降低合金密度,加入较多抗氧化元素可以提高合金的抗氧化性,加入较多高熔点元素可以提高合金的耐高温性能。
总之,高熵合金的高熵效应是其优异性能的重要来源之一,通过调整合金成分和制备工艺,可以进一步优化其性能和应用领域。
材料设计中的高熵合金设计高熵合金设计(High Entropy Alloy,简称HEA)是近年来材料科学领域内备受关注的一项技术,该技术的核心是将不同种类的金属原子混合在一起制成一种新的合金材料。
HEA不同于传统合金材料,其可以在超高温、高压和小范围微纳米区域下表现出卓越的性能和稳定性,因此,HEA的应用领域非常广泛。
本文将从高熵合金设计的理论基础、发展历程、研究现状以及展望未来四个方面介绍HEA的相关知识。
1. 理论基础高熵合金的概念来源于热力学理论,其最初提出是为了解释单质与化合物相变的热力学行为。
高熵合金设计的基本原理是在金属合金中引入单质原子,使体系的热力学不稳定性进一步增强。
高熵合金的多元成分使得其形成了一种高熵态(High Entropy State),也就是相当于一种熵较高的混沌系统。
这些单质原子的引入增强了合金体系的熵,从而降低了合金体系的自由能,促进其能够达到热力学平衡。
这种高熵合金设计思路的提出对于突破传统材料合金设计思路提供了一种全新的方法。
2. 发展历程高熵合金材料的研发始于21世纪初期,在2004年的时候首次被介绍出来。
当时,有一个由多位加拿大和美国科学家组成的研究团队,他们通过在合金中添加了五种或更多种金属来制备高熵合金样品。
这组合金中的每种元素的摩尔百分比均在5%~35%之间,其中含有尽量多的单质金属原子。
这将使其具有非常高的熵,从而提高其性能和稳定性。
在之后的几年里,科学家们也纷纷尝试了多种合金元素和比例组合,并发现了许多具有各种特殊性能和结构的高熵合金。
3. 研究现状高熵合金材料的研究与应用领域非常广泛,主要包括以下5个方面:(1)力学性能。
高熵合金材料通常具有优异的力学性能,包括高强度、高韧性和优异的抗疲劳性等。
科学家们的研究表明,添加一部分非常小的单质金属原子就能对合金材料的力学性能产生非常大的影响。
(2)耐腐蚀性。
由于高熵合金的稳定性非常高,因此比传统合金材料具有更高的耐腐蚀性和化学稳定性,可以应用于一些高温、高压、高活性物质的环境中。
高熵合金新材料
高熵合金新材料,也称为多主元合金或多元合金,是指由五个或更多原子组成的合金材料。
相比传统的合金材料,高熵合金具有更高的熵(混乱度)和更复杂的晶体结构。
由于其特殊的化学组成和晶体结构,高熵合金表现出许多优异的力学、热学和化学性能。
高熵合金的最突出特点之一是其高强度和韧性。
由于其组成元素的多样性和晶体结构的复杂性,高熵合金具有优异的抗拉强度和延展性。
这使得高熵合金成为一种理想的结构材料,可以用于制造高性能零件和部件。
此外,高熵合金还具有优秀的抗腐蚀性能和耐磨性。
由于其高熵的特性,高熵合金在材料表面形成了一层保护性的氧化膜,能够有效地防止氧化和腐蚀的发生。
同时,高熵合金的高硬度和耐磨性使其能够耐受高温、高压和严苛的工作环境。
除了这些优异的力学和化学性能,高熵合金还具有良好的耐热性和抗氧化性能。
由于其独特的晶体结构和化学组成,高熵合金可以在高温下保持其力学性能和结构稳定性,并具有良好的抗氧化性能。
总的来说,高熵合金作为一种新型材料,在航空航天、能源、汽车工业等领域具有广泛的应用前景。
它的优异性能和多样性可以满足不同工业领域对材料的高要求,并为材料科学领域带来新的挑战和机遇。
高熵合金概念
高熵合金(High-entropy alloys)简称HEAs,是由五种或五种以上等量或大约等量金属形成的合金。
高熵合金可能具有许多理想的性质,如优异的力学性能、耐腐蚀性能、优异的热稳定性等,因此在材料科学及工程上相当受到重视。
过往的合金中主要的金属成分可能只有一至两种,例如以铁为基础,再加入一些微量的元素来提升其特性,所得的就是以铁为主的合金。
过往的概念中,若合金中加的金属种类越多,会使其材质脆化,但高熵合金和以往的合金不同,有多种金属却不会脆化,是一种新的材料。
如今,高熵概念被广泛应用于各种材料,如氧化物、硫族化合物和卤化物。
高熵态产生了多种改进功能,如热电性能、磁热效应、催化效应等。
高熵合金的特殊效应
高熵合金(HEA)是一种新兴的合金技术,因其在机械、电学、热学
等各个方面显现出良好的性能受到了广泛关注。
(1)特殊结构。
HEA是一种混合元素组成的多成分合金,其结构和普通合金明显不同,采用了熵的概念,含有特定的元素,多种元素共存,并以定义好的比例共聚而成,制备出一种新颖的、具有均匀分布的组
织构造。
元素的混合比例是由温度因素和热处理技术确定的,可以有
效地调节高熵合金的性能。
(2)具有优异的力学性能。
HEA由多种不同类型的元素组成,可以提高金属材料的延展性。
此外,HEA具有优异的抗腐蚀性和耐磨性,可
有效降低金属磨损和腐蚀,在一定温度条件下具有更高的强度,同时
具有良好的耐高温和低温性能。
(3)具有良好的热学性能。
HEA合金由多种元素组成而成,具有良好的热弹性,可以抵抗温度变化带来的损伤,可以有效提高合金在高温
下的使用寿命。
(4)电学性能也很优异。
HEA合金具有良好的电阻性,良好的电磁屏蔽性,以及出色的电磁屏蔽性,在一定的温度条件下可以抵抗静电和
其他放电现象,在电子行业有着良好的应用前景。
(5)应用前景广阔。
由于HEA具有出色的性能,因此在汽车、航空航天等领域得到广泛使用,高熵合金逐渐成为建筑材料、汽车工业、飞机业、航空航天业等重要工程应用材料之一,具有潜在广阔的应用前景。
综上所述,高熵合金是一种多元素混合而成的复合材料,具有优异的机械、电学、热学以及耐磨性能,加之其可靠的质量,受到了各大行业的关注。
它已广泛应用于汽车、航空航天等领域,并具有潜在的前景,未来将会提供更多特殊功能和效应,以满足现代工业技术。
目录摘要 (1)1 绪论 (2)1.1课题的提出 (2)1.2高熵合金的发展趋势 (3)2 实验设计 (4)2.1实验材料的准备及制备工艺选择 (4)2.2X射线衍射试样的制备 (6)3高熵合金X衍射分析 (7)3.1 X射线衍射物象分析原理 (7)3.2高熵合金X射线衍射实验及结论 (7)4 高熵合金的研究现状 (8)5 结论 (10)参考文献 (10)青岛飞洋职业技术学院毕业论文摘要随着合金业的发展,传统的以单一组元为基础发展的合金体系已趋饱和,突破以1种或2种金属元素为主的传统合金的发展框架已是冶金科学家的一个追求目标。
20世纪90年代,台湾科学家提出了与传统合金合计设计理念不同的高熵合金设计思路。
高熵合金在近几年的研究中所表现出的各方面的良好性能,引起科学界的普遍关注、积极探索。
纯金属其强度一般都很低,不适合做结构材料。
因此目前应用的金属材料绝大多数是合金。
这种由2种或2种以上的金属、或金属与非金属,经熔炼、烧结或其他方法组合而成并具有金属特性的合金正得到越来越广泛的应用[1]。
目前常用的合金有锡青铜、低合金钢、高速钢、不锈钢、高温合金、铝合金、自熔合金等。
几千年来随着其合金体系地发展,人类已开发使用的实用合金系共有30余种。
目前应用的合金系统大多是以单一组元为基础发展起来的,例如钢铁材料和铝合金,Fe基、Ni基、Co基的超合金;起源于20世纪50年代二元基金属间化合物[2]也是1、2种金属为基础发展起来的。
非晶合金(金属玻璃)作为一种新型的合金,其优良的特性和广泛的应用潜能使其制备、发展和应用都得到了普遍关注[3][4],但其仍没有摆脱基于1~2种主要元素来提高其性能的化合物的特点。
合金中如果元素过多,会形成的许多金属间化合物和复杂相,这些金属间化合物和复杂相会导致合金性能的恶化,如脆性、难以机加工等,同时也给材料的组织和成分分析带来一些很大的困难,阻止了合金向多主元方向发展。
中国台湾学者率先脱离传统合金的发展框架,提出多主元合金高熵合金概念,一种新的合金设计理念由此产生。
关键词:多主元,高熵合金,微观结构,性能1 绪论1.1课题的提出材料是人类文明进步的物质基础。
随着技术日新月异的发展,人们把材料科学并列于信息、生物、海洋、空间、新能源和环境科学技术,成为当今高科技体系的重要支柱之一。
材料的发展记载着人类文化进展的发展,对于人类认识世界、改造传统材料、发展新型材料、促进社会文明,具有不可估量的影响。
在众多应用材料中,金属材料是一大类,在国民生产、生活领域起着不可替代的作用。
金属材料经过原始钢铁生产阶段、金属材料学科的基础发展、微观组织理论大发展阶段及微观理论的深入研究[1]等四个阶段的发展,金属材料业已经逐渐成熟和发展起来。
一直以来在国民产业中,常用的纯金属有铁、铜、镍、钴、钨、钼、铬、钛等。
由于单个纯金属性能的局限性,为了使金属得到最大化的应用,金属之间开始化合形成合金,来提高金属材料的使用性能。
目前常用的合金有锡青铜、低合金钢、高速钢、不锈钢、高温合金、铝合金、自熔合金等。
合金正得到越来越广泛的应用[2]。
合金在宏观上都具有一般金属元素所具有的共同特征。
因此,人们常把“合金”与“金属材料”两词相互替代使用。
金属材料是一种历史悠久、发展成熟的工程材料,几乎是和人类历史相互并进。
人类由石器时代进入金属时代是以青铜器的创造和应用作为重要标志的;春秋战国时代开始使用铁器(以铸铁的熔炼和应用开始);由铸铁到炼钢,则又是一个较大的飞跃。
历史事实证明钢铁的应用的兴起,人类社会生产和科学技术的发展就日益紧密的和钢铁逐步联系在一起,以非常迅猛的速度向前发展,也带动了其它有色金属的发展。
这些都使金属材料进入了一个大发展的新阶段,各种新型材料也随之大量出现[3]。
长期以来,金属材料一直是最重要的结构材料和功能材料,钢铁、铜合金、铝合金、镍合金等都是最重要和广泛应用的传统金属材料,即使21世纪,也不能否定金属材料的重要作用。
金属材料具有高强度、优良的塑性和韧性、耐热、耐寒、可铸造、锻造、冲压和焊接性能, 此外还有良好的导电性、导热性和铁磁性等, 因此是一切工业和现代科学技术中最重要的应用材料。
近一二十年来, 金属材料的发展受到了巨大的压力, 这种压力来自外部和内部两个方面。
就外部来讲, 材料领域从金属材料的一统天下转变为金属、陶瓷、高分子材料三足鼎立的新格局。
从内部来讲主要是能源、资源和环境三个方面以及金属材料的发展方向[4]。
这些问题都对金属材料今后的发展提出了有力的挑战。
几千年来,金属材料及其合金体系在各个领域得到广泛应用,为人类工、农、商等领域的发展有不可替代的作用。
目前人类已开发使用的实用合金体系共有30余种,在国民经济中得到广泛的应用。
现在实际存在应用的合金系统大多是以单一组元为基础发展起来的(主要元素一般都超过50%),例如Fe基、Cu基、Al基合金以及Ni基、Co 基超合金等,即便有比较多量的其他元素的加入,也只是为了对合金某一方面性能进行改善。
20世纪50年代,Ti-Al、Ni-Al、Fe-Al二元基金属间化合物体系由于其优良性能和高热阻性开始受到普遍关注[5]。
非晶合金(金属玻璃)是最近迅速发展起来的一种新型合金,合金固态时具有短程有序,长程无序的特征,是一种亚稳结构的合金。
其原子在三维空间呈拓扑无序排列,并在一定温度范围内保持这种状态相对稳定。
非晶合金不仅具有极高的强度,韧性,耐磨性和耐腐蚀性,而且还拥有优良的软磁性能和超导性,在电子、机械以及化工等领域得到了广泛的应用[6-7]。
近年来Inoue研究出大尺寸非晶材料(Bulk amorphous materials),在国际上受到相当大的重视,已有几所著名大学与国家实验室从事大尺寸非晶材料的探讨。
尽管大尺寸非晶合金在尺寸上有相当不错的进展,但其合金设计仍没有脱离以一元合金或者二元合金为基的设计思路。
随着合金业的发展,传统合金体系发展已趋于饱和,突破以一元合金或二元合金为基的传统合金发展框架已是冶金科学家的一个追求目标。
根据传统合金设计观念,如果金属主元素太多,会形成许多金属间化合物和复杂相,这些金属间化合物和复杂相会导致合金性能的恶化,如脆性增加、难以机加工等,同时也给材料的组织和成分分析带来一些困难[8-9],这些都是阻碍合金向多主元方向发展的原因。
台湾学者率先脱离传统合金的发展框架,提出新的合金设计理念,即多主元高熵合金。
高熵合金是最近材料领域发展出来的一种新型合金材料,这种合金所含主要元素数目n≥5,每种元素都有较高的原子百分比,但不超过35%,没有一种元素能占50%以上,多种元素处于领导地位而表现出集体特点。
因此,传统合金设计中只有1~2种主要元素的混合熵应属于低熵合金的范畴,与高熵合金形成鲜明对比。
在近几年的研究中,发现高熵在各个方面都表现出良好的性能,已经引起科学界的普遍关注和积极探索,此研究领域已成为学术研究及工业的丰富宝藏。
1.2高熵合金发展趋势高熵合金发展也并不非常迅速,自20世纪90年代中期提出,在国内外科学工作者努力下进行了一定的研究,直到2004年才有相应的研究成果。
因此,2004年之前没有相应的研究工作在中国台湾之外的地区开展。
我国国内在这方面的研究刚刚起步,目前主要是对某些特定的多主元高熵合金结构、性能等进行了研究和探索,如高熵合金Al0.5CoCrCuFeNi中添加钒元素对其微观结构、硬度、抗腐蚀性能的影响[21];面心立方结构的高熵合金CuCoNiCrA l0.5Fe添加硼元素后的抗磨损性能及高温压缩性能研究[22];多种元素高熵合金AlxCoCrCuFeNi微观结构特点的研究[23];Al x CoCrCuFeNi多主元高熵合金机械性能的研究[24];多主元高熵合金AlTiFeNiCuCr x微观结构和力学性能[25]等的研究。
所做的一些研究大部分是针对其硬度、耐高温性以及耐磨损性能方面。
人们还需进一步研究高熵合金的微结构,进行相图、热力学分析,物理、化学及机械性能(如塑性)的测定,建立科学的选择合金元素理论、高熵合金的熔铸理论、凝固结晶理论、压力加工理论与热处理理论等[14]。
关于高熵合金,无论理论研究还是实验研究结果都非常少。
人们对这一合金化过程的机理以及其中涉及到的诸多科学问题基本还没有什么认识,现在出现的一些高熵合金体系只是通过所谓的鸡尾酒式的方法调配而成,还没有科学选择合金元素的理论[26]。
此外,对于高熵合金凝固后的组织形成以及各方面的性能比如力学性能、耐高温和耐磨性能、电学和磁学性能以及其它一些物理性能,都还没有清晰的认识,所以至今高熵合金对人们来说仍然是了解比较少。
多主元高熵合金被认为是最近几十年来合金化理论的三大突破之一(另外两项分别是大块金属玻璃和橡胶金属)[27]。
高熵合金的研究具有前瞻性,具有学术研究及应用价值,有着非常广阔的应用前景。
由于高熵合金应用潜力的多元化,面对的产业也将会是多元化,因此传统合金工业的升级及高科技产业的发展也将为高熵合金开辟无限发挥的空间,对传统冶金行业的提升无疑具有重要意义。
2 实验设计2.1 实验材料的准备及制备工艺选择2.1.1.实验材料准备本课题是通过对熔炼和热喷涂两种制备工艺下的高熵合金的显微观组织结构、显微硬度、耐腐蚀等性能进行分析研究。
对高熵合金的微观组织结构特点和性能进行初步探讨。
本实验制备高熵合金主要材料是以Al、Cu、Fe、Cr、Ni、Ti、V、Co,Ti元素为主,纯度在99.9%~99.99%,形状为粉末状和块状等易加工的形状。
本实验中熔炼部分采用的块状材料。
采用热喷涂制备合金涂层的材料采用金属粉末,材料粒度在300目左右。
下表是本试验中熔炼试样和热喷涂试样成分及其配比。
表2.1 六种熔炼制备合金试样成分及其比例2.1.2制备工艺选择采用多功能真空电弧炉制备熔炼合金试样电弧炉是用一种电弧作为加热方式的电炉,电弧是气体的一种弧光放电。
气体弧光放电极间电压很低,通过气体的电流却很大,有耀眼的白光,弧区温度很高(约5000k)。
真空电弧炉是在真空条件下利用电弧热能熔炼金属的一类电炉。
1953年真空电弧炉正式用到工业上。
目前发展的情况可以用美国康撒克公司制造的真空自耗炉为代表。
在真空状态下对工件(或材料)进行熔炼、热处理,可提高工具、模具的使用寿命,无氧化、无脱炭、表面光亮、变形小、节省能源无公害,并改变机械性能和冶金性能等优点。
本实验中合金的熔炼采用多功能真空电弧炉在 (如图2.1)氩气的保护下,对合金进行熔炼。
真空炉主要用于钛、锆、钨、钼、钽、铪、铌等高熔点活泼金属的熔炼,熔炼耐热钢、不锈钢等合金钢。
多功能真空电弧炉是适合实验室使用的非标准设备,可以应用于单辊熔体快淬、真空吸铸制备棒状铸锭、电弧熔炼等。