塑料助剂_百度文库.
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1、润滑剂:产品名称规格包装产品名称规格包装聚乙烯蜡(CH-2A、CH-4A、CH-6A)油墨、涂料专用助剂20KG 编织袋聚乙烯蜡(CH-100)20KG 编织袋微粉聚乙烯蜡(WF-101、WF-102)15KG 编织袋聚丙烯蜡(WPP蜡)20KG 编织袋聚丙烯蜡(CH-200)20KG 编织袋微粉聚丙烯蜡(微粉WPP)15KG 编织袋氧化聚乙烯氧化聚乙烯(OPE)20KG 编织袋20KG 编织袋(乳化型高酸值)(OPE)硬脂酸丁酯(DL-100)165KG 铁桶硬脂酸辛酯(DL-110)170KG 铁桶乙撑双硬脂酸酰胺(EBS)25KG 编织袋油酸酰胺20KG 编织袋芥酸酰胺20KG 编织袋硬脂酸酰胺20KG 编织袋一氧化铅(黄丹)PVC内润滑剂(G-16)PVC外润滑剂(G-74)2、改性剂:产品名称规格包装产品名称规格包装(HY-316)新型PVC 复合型加工助剂25KG 编织袋PVC加工改性剂(DS-106、DV-6树脂、M-80)25KG 编织袋PVC加工改性剂(ACR-201、ACR-401、ACR901)25KG 编织袋PVC改性剂(V-276)200KG 铁桶PVC抗冲剂增强剂(CPE-135A)25KG 编织袋增光型剥离剂(V-2)200KG 铁桶塑料光亮剂(GL-101、GL-102)25KG 塑料桶3、稳定剂:产品名称规格包装产品名称规格包装PVC 稳定剂(三盐基硫酸铅)25KG 编织袋PVC 稳定剂(二盐基亚磷酸铅)25KG 编织袋PVC 稳定剂(二盐基硬脂酸铅)25KG 编织袋PVC 稳定剂(二盐基邻苯二甲酸铅)20KG 编织袋硬脂酸锌20KG 编织袋硬脂酸铅20KG 编织袋硬脂酸钙20KG 编织袋硬脂酸钡20KG 编织袋硬脂酸钠(胶状)10KG 纸盒钾锌催发泡液体稳定剂(HY-101)200KG 铁桶镉锌催发泡液体稳定剂(HY-201)200KG 铁桶钙锌液体稳定剂(HY-501)200KG 铁桶钙锌液体稳定剂(白润滑)HY-511 200KG 铁桶钡锌液体复合稳定剂(HY-801)200KG 铁桶钡锌液体复合稳定剂(白润滑)HY-811200KG 铁桶液体钡镉锌复合稳定剂(HY-901)200KG 铁桶钡镉锌复合稳定剂(白润滑)HY-911 200KG 铁桶高效钡锌复合稳定剂(白润滑)HY-881200KG 铁桶高效镉锌复合稳定剂(HY-981)200KG 铁桶PVC复合稳定剂(管材、型材、板材、电缆)25KG 编织袋 4、增塑剂:产品名称规格包装产品名称规格包装均苯四酸四辛酯(TOPM)200KG 铁桶偏苯三酸三辛酯(TOTM)200KG 铁桶对苯二甲酸二辛酯(DOTP)200KG 铁桶癸二酸二丁酯(DBS)190KG 铁桶癸二酸二辛酯(DOS)180KG 铁桶顺丁烯二酸二丁酯(DBM)180KG 铁桶顺丁烯二酸二辛酯(DOM)180KG 铁桶邻苯二甲酸二辛酯(DOP)200KG 铁桶5、其它:产品名称规格包装产品名称规格包装荧光增白剂(PF)10KG 纸盒荧光增白剂(OB、OB-1)10KG 纸盒染料防尘剂(HY-260、HY-280、HY-300)180KG 铁桶润滑油剂、防尘添加剂(油酸丁酯)DL-200165KG 铁桶复合高温润滑油10KG 铁桶复合锂基高温润滑脂(CL-250)10KG 纸箱(SL-301、SL-501)聚烯烃成核透明剂氯化聚烯烃系列农药添加剂170KG 铁桶乳化蜡、蜡乳液50KG 塑料桶(复合多元酯HY-100)医药原料水杨酸甲酯胶粘助剂(氯化聚丙烯)20KG 编织袋25KG 塑料桶(冬青油、柳酸甲酯)产品名称规格包装烯烃类产品聚合用--链转移剂、分子量调节剂25KG 塑料桶A:线性二聚体、调节剂-D烯烃类产品聚合用--链转移剂、分子量调节剂25KG 塑料桶B:叔十二烷基硫醇涂料分散剂、纺织柔软整理剂:聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯(OPE)乳液(固含量25%-40%)25KG 塑料桶1、乳液HY-600涂料分散剂、纺织柔软整理剂:聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯(OPE)乳液(固含量25%-40%)25KG 塑料桶2、乳液HY-610涂料分散剂、纺织柔软整理剂:聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯(OPE)乳液(固含量25%-40%)25KG 塑料桶3、乳液HY-620涂料分散剂、纺织柔软整理剂:聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯(OPE)乳液(固含量25%-40%)25KG 塑料桶4、乳液HY-630。
助剂:是指有树脂和生胶加工成熟料和橡胶制品这一过程中所需要的各种辅助化学品。
迁移:是指助剂由制品中向邻近物品的转移助剂损失的三条途径:挥发、抽出、迁移增塑剂性能的基本要求:高聚物的柔软温度和熔融温度降低增塑机理:增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链之间的引力,结果增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物的塑性增加。
邻苯二甲酸酯类塑化氯乙烯为例:塑料的老化:塑料暴露于人工或自然环境条件下性能随时间而逐渐变差的现象。
抗氧剂的作用机理:链终止型抗氧剂:中断了自动氧化的链增长;预防型抗氧剂:和过氧化物反应并使之转变为稳定的非自由基产物,从而完全消除自由基的来源。
PVE热降解脱氯化氢反应主要有自由基机理、离子激励和单分子机理。
光稳定剂:光屏蔽剂、紫外线吸收剂、淬灭剂、自由捕获剂。
阻燃剂的作用机理:1.阻燃剂分解产物的脱水作用使有机物炭化 2.阻燃剂分解成不挥发性的保护皮层 3.阻燃剂分解产物将HO.自由基连锁反应切断4.自由基引发剂、氧化锑和含卤阻燃剂的协同作用 5.燃烧热的分散和可燃性物质的稀释发泡剂:是一类能使处于一定粘度范围内的液态或塑性状态的橡胶、塑料形成唯恐结构的物质润滑剂的作用机理:内部润滑——塑化或软化机理,界面润滑机理色母粒:是由颜料、分散剂和载体树脂混炼造粒而成为一种含有高浓度颜料的塑料粒子聚合物的燃烧机理:在空气中,由于外部热源使聚合物被加热,而最终导致聚合物降解,产生挥发性的可燃物及其热裂解物,根据这些挥发性可燃气体燃烧性的差异以及它们增值速度的不同,在外部热源的继续作用下,到达某一温度时聚合物就会着起火来,聚合物燃烧所放出的一部分热量通话传导、辐射和对流等途径又被正在降解的聚合物所吸收,于是挥发出更多的可燃性产物。
在pvc中增塑剂的选用原则:要与PVC 树脂有杰出的相容性。
其次,迁徙性小,增塑效力高。
第三,耐寒性好、电绝缘性好;耐水、耐油及耐溶剂抽出;挥发性低;增塑剂自己的热稳固性好;某些场(chǎng)合请求能阻燃;增塑剂自己要无色、无臭,有的请求无毒、抗霉菌(jūn)和白蚁;对成品的加工性好,易脱模;价钱恰当等外部抗静电剂的作用机理:亲油部分附于表面亲水部分从空气中吸水表面形成薄导电层:静电效果减弱内部抗静电剂的作用机理:表面浓度高,亲水基成为导电层内部向表面迁移,补充导电层,持久抗静电光降解和热氧老化的区别:1.激发能为电磁辐射能 2.断链不一定在弱键位置3.引发速度快着色剂的使用方法:干混着色,液壶状着,色母粒着色。
塑料助剂种类和比例塑料助剂是为了改善塑料加工性能、提高使用效能和降低成本而添加的一类化合物。
根据不同的塑料品种、加工方法和使用条件,所需助剂的种类和比例也有所不同。
以下是塑料助剂的主要种类及比例:1. 稳定剂:稳定剂主要用于延缓和阻止塑料制品在加工、贮存和使用过程中因光、热、氧作用而发生的老化现象。
主要包括热稳定剂、抗氧剂和光稳定剂。
2. 增塑剂:增塑剂能增加塑料的柔软性、延伸性、可塑性,降低塑料流动温度和硬度,有利于塑料制品的成型。
常用的增塑剂有苯二甲酸酯类、癸二酸酯类、氯化石蜡及樟脑等。
其中,樟脑是最常见的增塑剂。
3. 填料:填料主要用于提高塑料制品的强度、硬度、耐磨性等性能。
常用的填料有碳酸钙、硅藻土、滑石粉等。
填料的比例通常为塑料原料的5%-30%。
4. 润滑剂:润滑剂主要用于降低塑料制品在加工过程中的摩擦系数,减少能耗和延长模具寿命。
常用的润滑剂有硬脂酸、石蜡等。
润滑剂的比例通常为塑料原料的0.1%-5%。
5. 着色剂:着色剂主要用于改变塑料制品的颜色,提高产品的外观质量。
常用的着色剂有炭黑、颜料等。
着色剂的比例通常为塑料原料的0.1%-1%。
6. 抗静电剂:抗静电剂主要用于提高塑料制品的抗静电性能,减少静电积累和消除。
常用的抗静电剂有磷酸酯类、硅油等。
抗静电剂的比例通常为塑料原料的0.1%-5%。
7. 阻燃剂:阻燃剂主要用于提高塑料制品的阻燃性能。
常用的阻燃剂有磷酸酯类、卤素化合物等。
阻燃剂的比例通常为塑料原料的5%-30%。
需要注意的是,以上助剂的比例仅供参考,实际应用中需根据塑料品种、加工方法和使用条件进行调整。
同时,为确保塑料制品的安全性和环保性,选用助剂时应遵循相关法规和标准。
助剂调整和改进涂料和涂层的综合性能常见助剂如下1、润湿分散剂*颜料是一种原始颗粒的聚集体,研磨分散的结果就是将这种聚集体解聚成原始颗粒状态分散到漆料之中,分散效果不佳将导致解聚不完全或者重新絮凝,造成浮色发花、沉底、光泽下降等等弊病。
*颜料在分散时必须经历润湿、粉碎、稳定三个步骤*润湿助剂增进颜料附聚体的润湿,分散助剂稳定颜料分散体防止絮凝,一种产品常常兼具润湿和分散功能2、流平剂*流平助剂通过降低涂膜表面张力改善流动方式获得良好的涂膜外观,部分特殊的助剂同时能提供滑爽、增硬、抗划伤、防粘连的效果.*主要品种有:有机硅系流平剂丙烯酸酯流平剂其它类型流平剂(氟改性流平剂、高沸点溶剂)3、消泡剂*分为抑泡剂和破泡剂。
抑泡剂主要是控制泡沫的产生并将产生了的泡沫消除,大多在涂料生产和使用过程中发挥作用;破泡剂主要是将产生的小气泡由小变大,使气泡膜逐渐变薄而自行破泡,此类助剂在涂料的整个过程中发挥作用.*主要产品:有机硅系消泡剂非硅系消泡剂氟改性消泡剂4、附着力促进剂*改善漆膜对底材的密着*附着力促进剂的产品类型①树脂类附着力促进剂含有多种官能团的树脂,能与底材形成一定的化学结合,同时又能与基料互溶结合,提高附着力.PP、PE等高结晶度塑料的表面处理剂也属此类.此类产品不同程度的存在相容性问题.②硅烷偶联剂无机底材亲水的极性表面容易吸附上一层水膜,使涂料中的疏水基料难以润湿.硅烷偶联剂中的可水解基团遇到无机表面的水分后水解生成硅醇,而与无机物质结合,形成硅氧烷,另一部分反应基团与有机物质反应而结合,在无机物质与有机物质界面之间搭起“分子桥”把两种性质悬殊的材料连接在一起.产品价格昂贵,作用显著.③钛酸酯偶联剂与硅烷偶联剂类似,只是反应基团不同.④有机高分子化合物此类促进剂相容性好,对底材润湿性好.5、消光剂*消光就是削弱反射角方向的光线强度。
*主要品种有:①二氧化硅(消光粉)主要是利用溶剂挥发后漆膜收缩引起涂膜表面不平整,造成光的多角度乱反射以降低光度.②硅酸盐类提高体系的颜料体积浓度来降低光度.③高分子蜡消光效果相对较弱,只使用在特殊场合.6、触变、增稠、防流挂助剂*原理简单来说就是助剂提供聚合物内部的网状结构的交联吸附,粘度升高。
常用塑料助剂简介一、稳定助剂1.热稳定剂热稳定剂聚氯乙烯由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容,因而被认为是最通用的聚合物之一。
其主要缺点就是热稳定性差。
添加剂的使用可改变聚氯乙烯(PVC)的物理外观和工作特性,但不能防止聚合物的分解。
虽然在物理的(如热、辐射)和化学的(氧,臭氧)因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏,但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。
关于PVC的破坏过程,人们提出了各种机理:热氧化分解;无氧情况下增长大自由基的交联;立构规性对降解的影响;光降解;氧化脱氯化氢;辐射降解;加工过程引入的临界应力导致的分子链断裂;以及PVC分子中支化点对降解的影响等。
从化学上来说这些机理是非常相似的,并且可以直接与PVC的物理状态相联系。
PVC 降解的最重要的原因是脱氧化氢,表示如下:随着脱氯化氢过程的继续,出现共轭双键,聚合物吸收光的波长发生变化,当在一个共轭体系中出现6或7个多烯结构时,PVC分子吸收紫外光,从而呈现黄色。
这里最多能产生0.1%的氯化氢。
随着降解过程的继续,双键增加,吸收光波长变化,PVC的颜色也逐渐变深,深黄色,摇拍色,红棕色,直至完全变黑。
当聚合物进一步受损时,继而发生氧化,链断裂,最后交联。
为了最大限度地弥补PVC均聚物和共聚物的严重缺陷,需要用稳定剂消除引起开始脱氯化氢的不稳定部位;或作为氯化氢的清除剂;或当自由基产生时便与之反应;或作为抗氧剂;或改变多烯结构以阻止颜色变化、分子链断裂和交联。
稳定剂必须与PVC体系相容,不会损害材料体系整体的美感,并且还应具有调节润滑的性能。
对某一具体的树脂、复合组份、最终用途选定好稳定剂,可得到优良的PVC掺混物。
PVC 树脂的敏感性以及各种添加剂的稳定作用或有害效应可能是多种多样的,这需要逐一加以注意。
因此,必须注意到像树脂的锌敏感性,金属皂润滑剂的稳定性能,环氧及磷类增塑剂的工作特性,以及各种颜料及其它组份的影响等现象。
塑料助剂塑料助剂是在塑料配制及成型加工过程中添加到塑料中起各种辅助功用的添加剂。
它是塑料工业的重要组成部分,不但在塑料的成型加工中重要作用,而且直接影响塑料制品的性能、用途及使用寿命。
塑料助剂的应用在很大程度上弥补了合成树脂本身的缺陷。
通过各种助剂的适当配合,赋予制品多种多样的性能,再加上不同的加工工艺过程,就可以制造出能够胜任在特定条件下使用的塑料制品,为了能够顺利地、高效率地成型不同的塑料制件,有必要了解常用塑料助剂在塑料制品中所起的作用以及对加工过程的影响。
常用的塑料助剂,按习惯和用途划分为增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、光稳定剂、阻燃剂、发泡剂、填充剂、偶联剂、润滑剂、抗静电剂等几大类。
填充剂及偶联剂在“塑料改性”一节中综合阐述,这里不再赘述。
一、增塑剂增塑剂是品种多、产量大的一类助剂,在塑料助剂中居于首位。
增塑剂的发展,是以聚氯乙烯的增塑为中心,80%的增塑剂都是用于聚氯乙烯的增塑。
因此,本书对增塑剂的阐述,都以聚氯乙烯为典型代表,。
当然对其它含氯树脂、其它极性高聚物的增塑,也具有广泛的意义。
1、增塑作用与增塑剂的概念通过在极性高聚物(如聚氯乙烯)中加入某种助剂,使高聚物大分子链间的引力减弱,即削弱大分子链间的聚集作用,降低玻璃化温度,使其柔软;降低粘流温度,降低熔体粘度,增加流动性,使其易于成型加工,这种作用叫增塑作用。
加入到聚合物中,能发挥增塑作用的一类助剂叫做增塑剂。
由增塑作用与增塑剂的概念可知,工艺上应用增塑剂的目的主要是使高聚物的柔性和流动性在较低的温度下表现出来,有利于在高温下分解的高聚物在较低温度下软化或流动成型。
如聚氯乙烯的流动温度比分解温度高,加工时极易分解,加入大量增塑剂后其成型加工温度就可适当降低,并且制品变得具有弹性和柔性。
2、增塑剂的分类增塑剂通常是高沸点(bp>250℃)的液体或低熔点固体酯类化合物,其品种繁多。
习惯上,常根据化学结构、相溶性与应用性能进行分类。
塑料助剂大全一、增塑剂第一节概述一、概念一些常用的热塑性聚合物具有高于室温的玻璃化转变温度(Tg),在此温度以下﹐聚合物表现为类似玻璃的脆化状态﹐在此温度以上﹐则呈现较大的回弹性﹑柔韧性和冲击强度。
要使聚合物具有实用价值﹐就必须使其玻璃转变温度降到使用温度以上。
增塑剂就是为了解决这个问题而引入聚合物的一类助剂。
增塑剂为挥发性较小之物质﹐将之添加于塑料时﹐能使塑料之弹性率﹑玻璃化转变温度(Tg)下降﹐而于常温时赋予适当之柔软性﹐于高温时减低其熔融黏度使其易于加工。
广义地讲﹐凡能与树脂均匀混合﹐不与树脂发生化学反应﹐在成型加工期间保持不变﹐或者与树脂发生化学反应﹐但能长期保留在聚合物制品中﹐并能够改变聚合物某些物理性质的物质﹐都可以称为增塑剂。
聚合物与增塑剂间的作用﹐可简单地看做以下两种方式﹕(1)树脂分子间偶极--偶极相互作用的抵消而减弱了树脂间的引力﹔(2)通过简单的稀释作用﹐缩小树脂分子间的距离(自由体积)而形成一定的空间。
结果增加了塑料片材的柔软性﹐增强了模塑制品的韧性的冲击强度。
因此可以说﹐增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子间的次价键﹐即范德华力﹐从而增加聚合物分子链的移动性﹐亦即增加聚合物塑性。
表现为聚合物的硬度﹑模量﹑伸长率﹑曲挠性和柔韧性的提高。
二﹑增塑剂应具备的条件(1)塑化效率(plasticizing efficiency)高,以较少的加入量获得较高的塑化效果.(2)与树脂相溶性行(compatibility)佳.相溶性不足时,增塑剂会从树脂中分离出来,表现为渗出发汗等情况.(3)挥发性(volatility)低减少成型加工以及制品存放过程中挥发损失对制品性能的影响.(4)耐久性好耐水﹑耐油﹑耐有机溶剂的抽出。
抽出性是指增塑剂向液体介质中的移动现象,塑料制品和与溶剂或洗涤液接触时,易抽出的增塑剂就会被抽取出来.(5)耐迁移性好耐迁移(Non migration) 指增塑剂由增塑制品中向着与其接触的另一种塑料制品(包括增塑剂种类和用量不同的一种塑料制品)迁移的现象(6)耐寒性好低温下仍有良好的柔软性(7)耐热性好在加工温度和使用温度在较高的温度下保持稳定.(8)无*﹑无味﹑无臭﹑无色。
塑料改性助剂介绍1.增塑剂:增塑剂是一种添加到塑料中的辅助剂,可以改善塑料的柔韧性、延展性和可加工性。
增塑剂可以分为可食用级和非食用级两类。
可食用级增塑剂广泛应用于食品包装和医疗用具中,而非食用级增塑剂则主要应用于建材、电线电缆、汽车、交通工具等领域。
2.阻燃剂:塑料在受热作用下容易燃烧,因此需要添加阻燃剂来提高塑料的阻燃性。
阻燃剂能够抑制塑料的燃烧和火焰扩散,提高塑料的耐火性能。
常见的阻燃剂有无卤素磷酸盐、溴化物和无机氢氧化物等。
3.增强剂:增强剂可以增加塑料的强度和刚性,使塑料更加耐磨、耐撞击和耐老化。
常见的增强剂有玻璃纤维、碳纤维、石墨、硅酸盐等。
这些微细颗粒或纤维能够增加塑料的机械性能。
4.稳定剂:稳定剂是一种可以提高塑料耐热性和耐光性的助剂。
塑料在长期使用中容易受到高温、紫外线等环境因素的影响,导致劣化和变质。
稳定剂的添加可以延长塑料的使用寿命。
常见的稳定剂有热稳定剂、光稳定剂和抗氧化剂等。
5.润滑剂:塑料加工过程中,塑料颗粒之间会产生摩擦和粘结,对塑料加工带来麻烦。
添加润滑剂可以减少塑料颗粒之间的摩擦,提高塑料的流动性和加工性能。
常见的润滑剂有硬脂酸、酰胺、蜡等。
在塑料加工过程中,以上的改性助剂可以根据需要进行组合使用,以获得满足特定需求的塑料产品。
例如,在制备PVC管道时,会添加增塑剂和稳定剂来提高其柔韧性和耐化学性;在制备高分子聚合物复合材料时,会添加增强剂和稳定剂来提高其强度和耐候性。
总之,塑料改性助剂在塑料工业中起着重要的作用,可以改善塑料的性能、加工性和稳定性。
随着科技的不断发展,对于新型塑料改性助剂的研发和应用也将日益增多,以满足市场对于高性能和环保塑料的需求。
高分子材料用添加剂(助剂)应用领域包括:塑料、涂料、纤维及橡胶。
一、塑料助剂:概念:是指应用于塑料产品的生产和加工过程,旨在改善其加工行为或赋予制品某些特定功能的辅助化学品。
主要包含如下几类:1、增塑剂。
概念:一些常用的热塑性聚合物具有高于室温的玻璃化转变温度(Tg),在此温度以下,聚合物表现为类似玻璃的脆性状态,在此温度以上,则呈现较大的回弹性、柔韧性和冲击强度。
要使聚合物具有实用价值,就必须使其玻璃化转变温度降到使用温度以下。
增塑剂就是为解决这个问题而引入聚合物中的一类助剂。
作用:削弱聚合物分子间的次价键,即范德华力,从而增加聚合物分子链的移动性,降低聚合物分子链的结晶性,亦即增加聚合物塑性。
表现为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降,伸长率、曲挠性和柔韧性提高。
按照化学结构分类:12、抗氧剂概念:抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中少量存在时,就可以延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,亦被称为“防老剂”。
分类:3、光稳定剂概念:光稳定剂是为了使高分子防御紫外线的破坏而添加的助剂。
分类:4、阻燃剂概念:使原来易燃的塑料离开火源不能自熄的变为能够自熄,使能自熄的变为更难燃烧,这类能使易燃高聚物塑料材料提高难燃性的助剂称为塑料阻燃剂。
35、发泡剂概念:指能在塑料中形成泡孔结果即制造泡沫塑料而添加的一类助剂,它们能在特定的条件下产生大量气体,使塑料形成气固相结合的多孔结构的材料。
46、热稳定剂概念:能改善聚合物热稳定性的助剂,它是PVC及氯乙烯共聚物等含氯树脂的专用助剂,是其加工中必不可少的。
分类:57、填充剂概念:填充剂是塑料助剂中添加量最多的一种助剂,其用量往往为数十份乃至高达200份。
廉价的填充剂不但降低了塑料制品的生产成本,提高了树脂的利用率,同时也扩大了树脂的应用范围,而且一些填料的应用可赋予或提高制品某些特定的性能,如阻燃性、尺寸稳定性、绝缘性、防粘性、不透明性和刚性等。
塑料助剂是塑料成型加工品的一大类助剂,包括增塑剂、热稳定剂、抗氧剂、光稳定剂、阻燃剂、发泡剂、抗静电剂、交联剂、防霉剂、增强剂、相容剂、着色剂和增白剂(见颜料)、填充剂、偶联剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、光降解剂、生物降解剂等等。
其中着色剂、增白剂和填充剂不是塑料专用化学品,而是泛用的配合材料。
塑料助剂是在聚氯乙烯工业化以后逐渐发展起来的。
20世纪60年代以后,由于石油化工的兴起,塑料工业发展甚快,塑料助剂已成为重要的化工行业。
根据各国塑料品种构成和塑料用途上的差异,塑料助剂消费量约为塑料产量的8%~10%。
目前,增塑剂、阻燃剂和填充剂是用量最大的塑料助剂。
增塑剂增塑剂是现代塑料工业最大的助剂品种,对促进塑料工业特别是聚氯乙烯工业的发展起着决定性作用。
凡能和树脂均匀混合,混合时不发生化学变化,但能降低物料的玻璃化温度和塑料成型加工时的熔体黏度,且本身保持不变,或虽起化学变化但能长期保留在塑料制品中并能改变树脂的某些物理性质,具有这些性能的液体有机化合物或低熔点的固体,均称为增塑剂.实际上,增塑技术早在原始社会就已被运用,增塑剂也起始于原始人类的发明.例如: 陶器——粘土加水,古时候用"油"溶于沥青来制防水材料用于防水,填补船缝等,这里"油"起增塑剂作用还有皮革中用鲸油使之柔软,鲸油便是最持久的增塑剂软糖或甜点心——明胶加水增塑剂可以降低弹性模量和断裂拉伸强度,提高延伸性和断裂伸长率,改进柔软性,改进可逆弯曲强度,改进韧性和冲击强度,降低玻璃化转变温度,扩张聚合物在较低温度下的可应用型,改进对各种基料的粘合,提高或降低薄膜的封口性,改进润滑性能和减少摩擦,减少静电充电能力,改进表面光泽和外观增塑剂大多是ー种高沸点的液态酯类。
按ー定的比例加人树脂中,可以改变树脂的性质,如增加塑料的柔软性,降低熔融料的黏度,使树脂变得容易加工成型。
一类可以在一定程度上与聚合物混溶的低挥发性有机物,它们能够降低聚合物熔体的粘度以及产物的玻璃化温度和弹性模量。
邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法研究进展陈海婷魏丹毅郭智勇(宁波大学材料科学与化学工程学院 , 宁波 , 315211摘要介绍了近 5年来不同种类的基体中所含邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析检测方法的研究情况 , 总结了聚氯乙烯、食品、大气、水、土壤、化妆品中邻苯二甲酸酯的前处理方法和分析检测技术 , 并展望了分析方法的研究趋势。
关键词增塑剂邻苯二甲酸酯分析前处理综述Progress in the Analysis of Phthalic Acid EstersChen Hai-ting Wei Dan-yiGuo Zhi-yong(Faculty of Materials Science and Chemical Engineering, Ningbo University, Ningbo, 315211Abstract:The progress in the analysis of phthalic acid esters (PAEs in various matrices in recent 5years is reviewed. The pre-treatment and detection methods for PAEs in PVC, foods, air, water, soil and cos-metics have been summarized, and the development trends of the analysis are put forward.Keywords:plasticizers; phthalic acid esters; analysis; pre-treatment; review收稿日期 :2007-10-24浙江省新苗人材计划项目 (2007G2070042浙江省大型科学仪器设备协作共用平台科研计划项目 (项目编号 :2007F70009随着塑料制品使用范围的不断扩大 , 增塑剂已成为环境中几乎无所不在的物质 , 在所有环境类样品中几乎都能检测到其存在。
近年的研究结果已表明 :邻苯二甲酸酯类 (PAEs 和己二酸酯类 (AEs 具有致畸作用和胚胎毒性 , 影响体内分泌 , 导致癌细胞增殖 ; 可干扰人体激素的分泌 , 在体内长期积累可导致畸形、癌变和致突变[1,2]。
因此 , 增塑剂的分析检测方法已成为近几年的研究热点之一 , 其中尤以 PAEs 为研究对象居多 , 本文拟就近 5年来不同种类基体中 PAEs 的分析检测方法作一回顾和评述。
1增塑剂的分析测定方法简介对增塑剂检测的研究主要集中于两个方面 ,即 :样品前处理和检测方法。
文献介绍过的样品前处理方法主要有 :液 -液萃取、柱层析、固相萃取 (SPE 、固相微萃取(SPME 、微波溶出法以及超临界流体萃取等。
由于具有萃取效率高、消耗溶剂少、省时省力等优点 , SPE 和 SPME 是目前最常用的样品处理方法。
报道过的 [3]测试方法有分光光度法 [4]、荧光光度法 [5]、气相色谱法 (GC 、液相色谱法(HPLC 、气质联用 (GC-MS 、液质联用 (HPLC-MS 等 , 由于增塑剂在结构上存在着高度相似性 ,且通常样品中含量均较低 , 定性和定量能力均很差的分光光度法基本没有实用价值 ; 荧光光度法虽定量能力较强 , 但定性能力差 , 很难分辨出复杂样品中使用了哪一种或几种增塑剂 , 且抗干扰能力极差 , 意义不大 ; GC 、 HPLC 为目前的主流方法 , 先分离后检测的色谱技术在定性定量水平上均远高于前述两种方法 , 基本可以满足常规检测要求 ; 但随着研究不断深入 , 对增塑剂检测水平的要求不断提高 , 兼具 GC 、 HPLC 的高分离能力和质谱 (MS 的高灵敏度检测能力的仪器联用方法GC-MS 、 HPLC-MS , 应用日益广泛。
由于不同来源的样塑料助剂2008年第 1期 (总第 67期 17品具有不同的理化特性 , 相应采取的前处理以及分析测试方法也不尽相同 , 以下按照增塑剂所处基体 , 分类介绍其前处理以及分析测定方法。
2不同物质中 PAEs 的分析方法2.1聚氯乙烯PVC 被广泛应用于食品饮料包装、医疗血袋、家用电器等 , 和日常生活密切相关 , 是增塑剂的最直接来源之一。
其样品前处理步骤通常是 :破碎 -溶解 (有机溶剂 -提取 (上述前处理方法 , 检测方法主要为 :GC-MS 、 HPLC-MS 。
刘丽等 [6]采用 GC-MS 单离子监视法对 PVC 中增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DEHP 、邻苯二甲酸二丁酯 (DBP 进行了检测 , 外标法定量 , 平均回收率为99.0%~100.2%, 检测限为 10.0mg/kg , 精密度为 0.67%~0.88%, 该研究还比较了超声波抽提与索氏抽提的前处理效果 , 结果表明二者间差异并不显著。
孙震等 [7]则对PVC 玩具中的 6种 PAEs 进行了检测 , 样品处理采取索氏抽提 , 以乙腈 -水为流动相进行梯度淋洗分离 , 检测波长为 224nm , 液相 -电喷雾质谱 (HPLC-ESIMS 测定 , 回收率为 88.5%~95.4%, 但文中未明确指出检测限 , 且对邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP 、邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP 两种增塑剂的分析不理想 , 分离不够好 , 灵敏度也较低。
Shen [8]在样品前处理上作了进一步改进 , 在抽提待分析物之前 , 为减少空白污染 , 首先在液氮环境里对样品进行冷冻处理 , 然后在正己烷溶液里超声波抽提 , C 18固相萃取柱处理后 , 再利用 GC-MS (EI-SIM 检测了食品包装材料中 8种 PAEs 的含量 , 检测限达到 10! g/kg , 回收率是 82%~106%, 精密度是3.8%~10.2%。
2.2食品为改良塑料食品包装材料性能而加入的大量增塑剂 , 在不同条件下会不同程度地向食品迁移溶出。
由于基质相当复杂 , 干扰众多 , 故采用恰当的前处理减少干扰 , 是分析测试食品中 PAEs 的关键。
对于食物类样品前处理 , 固态的一般需要粉碎混匀 , 超声提取 , 氮气吹扫仪吹至近干 , 有机溶剂定容 , 混匀 , 微孔滤膜过滤 ;液态的一般采取固相萃取的方法 , 也可以参考固体样品进行处理。
刘红河等 [9]用正己烷浸泡、超声提取样品 , 反相高效液相色谱 -二极管阵列检测器同时测定了多种食品中 5种 PAEs 的含量 , 加标回收率为 80.9%~ 119.8%, RSD 为 1.2%~9.3%,但由于采用紫外检测器 , 灵敏度不高 , 检测限仅为 0.79~4.19! g/L 。
汪瑗等 [10,11]建立了毛细管气相色谱法测定塑料袋盛装后食品中 PAEs 含量的方法 , 样品前处理采用乙醇浸泡 , 超声波提取 , 0.5! m 滤膜过滤 , GC 分析检测 , 检测限达到0.13ng 。
王丽霞等 [12]则采用超声波萃取 -毛细管气相色谱法做了类似的工作 , 回收率为 84.1%~107.8%, RSD 为 1.6%~6.7%, 未报道检测限。
检测结果表明 :经塑料袋盛装后食品 PAEs 含量均有不同程度提高 ; 温度高的食物受 PAEs 污染程度较大 ; 且 PAEs 对油脂含量高的食品污染程度比油脂含量低的污染程度大。
随着 GC-MS 的日益普及 , 采用该方法进行研究的报道不断增加 , 实际上 , 早在 1996年 , Lau 等[13]就利用 GC-MS 分析了食品中的 PAEs 含量 , 该方法线性关系良好 , 但未报道检测限 , 且前处理比较复杂 , 样品经过有机溶剂提取后 , 检测前还要通过凝胶色谱净化。
最近 , Feng 等 [14]采用顶空固相微萃取结合 GC-MS 测定了牛奶中的 6种PAEs , 在脂肪含量高达 10.8%情况下 , 回收率高于 90%, 检测限达到 0.31~3.3 ng/g , 检测结果表明 , PAEs 存在着从包装中向牛奶中的迁移。
Casajuana 等 [15]则采用 C 18固相萃取柱处理样品 , GC-MS 同时检测了牛奶中的 PAEs 、双酚 A 和壬基酚的含量 , 水平与 Feng [14]等的工作基本相当。
2.3水体水体中 PAEs 的主要来源如下 :大气、土壤中 PAEs 向水体的迁移 , 工厂排污 , 输水管道、饮水桶、饮料瓶等材料含有 PAEs , 等。
PAEs 在水中溶解度极小 , 仅约 10-9数量级 , 故研究热点集中于提高前处理过程中的预富集效率。
早期研究中 , 水样的前处理主要采用液 -液萃取的方法 , 但预富集效率低、回收率不高 , 近年来已逐渐被 SPE 和 SPME 技术取代。
韩素琴等 [16]采用自制的 33! m 厚的聚硅氧烷富勒烯纤维进行顶空固相微萃取 , GC 分析了水中 5种 PAEs , 检测限为 0.25~0.047! g/L , RSD 小于 11.0%。
随后 , 他们 [17]又基于新型溶胶 -凝胶富勒烯涂层 , 采用顶空固相微萃取 -气相色谱法 (HS-SPME-GC , 对 PVC 制品在水溶液浸泡液中的 12种 PAEs 进行了分析和测定 , 检测限为 0.097~3.646! g/L , 回收率为 87.9%~塑料助剂 2008年第 1期 (总第 67期 18107%, RSD 小于 8%。
Psillakis [18]等采用中空纤维液相微萃取结合 GC-MS 的方法测定了水中 6种 PAEs 的含量 , 结果表明该方法的提取效果明显优于固相微萃取 , 检测限达到 0. 005~0.1! g/L , RSD 为 4%~11%。
Cai 等 [19]提出 , 采用多壁碳纳米管代替 C 18、 C 8、 PS-DVB 等作为固相萃取剂 , 吸附富集水样中的 PAEs , 然后用乙腈解吸 , HPLC 分析检测 , 获得较满意的结果 , 检测限达到0.18~0.86ng/ ml , 回收率为 80.3%~104.5%。
L ópez-Jim énez 等 [20]的工作更加出色 , 他们利用半胶束固相萃取和 LC-MS 联用的方法检测了下水道的水中 3种 PAEs 的含量 , 由于该 SPE 前处理方法可将研究对象浓缩 2500倍 , 故检测限达到 pg (10-12g 级 , 且精密度也非常高 , RSD 仅为 2%~5%。
固相膜萃取技术在样品前处理中近来很受重视 , 这主要是因为薄膜介质截面积大、传质速率快、膜状介质的吸附剂的粒径较小且分布均匀 , 可以有效改善传质过程、使用较大流量萃取较大体积样品 , 进而获得较高的富集倍数。