1,3,5-三(4-羧基苯基)苯的合成及表征

第２４卷第１期　２００７年１月　应用化学　

ＣＨＩＮＥＳＥ　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＡＰＰＬＩＥＤ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　Ｖｏ１．２４　Ｎｏ．１　Ｊａｎ．２Ｏ０ｒ７　

合成３，５－二取代．１．苯基．１，２，４．三氮唑衍生物的新方法　

苏桂发　喻鹏　潘成学　

（广西师范大学化学化工学院桂林５４ｔ００４）　

摘　要　苯基重氮盐分别与４种硝基化合物的钠盐在冰水浴下反应得到４种ａ．硝基腙，产率为６６％一８９％；　硝基腙与伯胺在回流条件下反应３　ｈ。在相转移催化条件下用亚硝酸钠氧化２—３　ｈ。得到９种新的３。５－二取代　

－１．苯基一１，２，４－三唑衍生物。产率为５４％一７１％；所有化合物的结构均经‘Ｈ　ＮＭＲ、ＩＲ和元素分析确证。　关键词三唑衍生物。ａ．硝基腙。合成　中图分类号：０６２６．２　文献标识码：Ａ　文章编号：１０００－０５１８（２００７）０１－００５８－０５　

１，２，４一三唑衍生物具有抗菌…、抗炎［　、止痛［　、抗癌［　、抗血管紧张［５］、抗病毒及抗痉挛［６］等重要　

的药理活性，在有机合成领域一直受到广泛关注，其合成方法已有很多报道［７］。Ｂｕｚｙｋｉｎ等［８］和　

Ｐａｕｌｖａｎｎａｎ等［９］曾经分别报道了从　一氯代腙出发合成三唑衍生物的方法。芳香醛与取代苯肼反应得到　

取代苯腙，再与Ⅳ＿氯代琥珀酰亚胺（ＮＣＳ）在一７８℃到０℃的低温下反应得到　一氯代腙　］，　一氯代腙和　

伯胺反应得到氨基腙。氨基腙氧化即可得到三唑衍生物。硝基腙的发现已有近百年的历史，但有关硝基　腙在有机合成中的应用的报道却很少见到。近年来，Ｋａｉｍ等［１伽报道了　一硝基腙和过量仲胺在回流条　

件下反应１～３　ｈ可定量地得到氨基腙，而　一硝基腙和苄胺（摩尔比１：３）在甲苯中于８０℃下加热反应，　

可得到５４％的氨基腙和２６％的三唑衍生物。本文以硝基腙作为中间体，合成了９种含有不同基团的新　１，２，４一三唑衍生物。　

１实验部分　

１．１仪器和试剂　Ｎｉｃｏｌｅｔ　ＥＳＰ　３６０型傅立叶变换红外光谱仪（美国）；Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＶＡＮＣＥ　ＡＶ　５００　ＭＨｚ型超导核磁共振仪　

第２７卷，第１期　２　０　０　７年１月　光谱学与光谱分析　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ａｎｄ　Ｓｐｅｃｔｒａｌ　ｌｙｓｉｓ　Ｖｏ１．２７，Ｎｏ．１，ｐｐ１２３—１２５　Ｊａｎｕａｒｙ，２００７　

铽－３，５－二氯水杨酸－Ｎ－苯基－乙萘胺三元配合物的合成与表征　

林沛和　，王思宏。，常树岚　

１．延边大学理学院化学系，吉林延吉１３３００２　２．延边大学分析测试中心，吉林延吉１３３００２　

摘要用沉淀法在无水乙醇溶液中，合成了铽、３，５－二氯水杨酸（ＤｅｌＳａ１）、Ｎ－苯基一乙萘胺（ＮｐｈＮＡｍ）－－￣　配合物。用元素分析、红外光谱、ｘ射线粉末衍射及荧光光谱等进行了表征。结果表明：三元配合物的化学　

组成为Ｔｂ（ＤＣｌＳａ１）ａ（ＮＰｈＮＡｍ）ｚ，其发射峰位于５４４　ｎｎｌ，归属于稀土Ｔｂ抖离子的　Ｄ４一　Ｆ５的跃迁。　

关键词稀土配合物；３，５－二氯水杨酸；Ｎ－苯基一乙萘胺；铽　

中图分类号：Ｏ６１４．３　文献标识码：Ａ　文章编号：１０００—０５９３（２００７｝０１—０１２３—０３　

引　言　

近年来，稀土配合物发光的研究引起了人们的高度熏　视［】　］。有关稀土水杨酸及其衍生物作为配体三元固体配合　

物的研究已有较多的报道［４　。这些研究不仅促进了稀土配　

位化学理论的发展，而且这类配合物常常因具有较好的荧光　

特性而得到一定的应用。但关于稀土一３，５一二氯水杨酸含氮三　

元配合物的合成报道甚少。为了寻找新型的固体发光材料，　

本文采用沉淀法在无水乙醇溶液中，合成了铽的以Ｎ＿苯基一　

乙萘胺（ＮＰｈＮＡｍ）为配体的三元含氮配合物。通过元素分　

析、红外光谱、ｘ射线粉末衍射及荧光光谱等进行了表征，确　

定配合物化学组成为Ｔｌｂ（ＤＣｌＳａ１）ｓ（ＮＰｈＮＡｍ）ｚ，其发射峰　

位于５４４　ｎｎ］。　

１实验部分　

Ｉ．Ｉ试剂与仪器　

稀土氧化物Ｔｂ４０７（９９．９９　），３，５－二氯水杨酸（分析　

纯），Ｎ－苯基一乙萘胺（ｆ４学纯），无水乙醇、盐酸等试剂均为　

第３２卷第４期　２０１０年４月　宜春学院学报　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｙｉｃｈｕｎ　ＣｏＵｅｇｅ　Ｖ０１．３２．Ｎｏ．４　Ａｐｒ．２０１０　

若干５，１０，１５，２０一四（４一羧基苯基）　

金属配合物的合成与表征　

曾锦萍，袁晓玲，邓记华　

（宜春学院江西省高校应用化学与化学生物学重点实验室，江西　宜春　卟啉　

３３６０００）　

摘要：本文合成了四种５，ｌ０，１５，２０一四（４一羧基苯基）卟啉的过渡金属配合物。采用元素分析、电　

导测定、紫外一可见光谱、红外光谱、核磁共振和电喷雾质谱等多种物理手段表征了配合物的结构，对配合物的　

空间构型和成键性质进行了讨论。研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。结果表明：该类配合物中离域订　键和螯合环的形成使Ｍ—Ｎ键加强，配合物很稳定。　关键词：５，１０，１５，２０一四（４一羧基苯基）；卟啉；配合物；表征　中图分类号：０６４３．３６文献标识码：Ａ文章编号：１６７１—３８０Ｘ（２０１０）ｏ４一ｏｏ１４一ｏ４　

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｏｍｅ　Ｍｅｔａｌｆｉｃ（ＩＩ）Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ、ｖｉｔｈ　ｍｅｓｏ—ｔｅｔｒａ　ｆ　４一ｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙ１）ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ　Ｌｉｇａｎｄ　ＺＥＮＧ　Ｊｉｎ—Ｐｉｎｇ。ＹＵＡＮ　Ｘｉａｏ—Ｌｉｎｇ，ＤＥＮＧ　Ｊｉ—Ｈｕａ　（Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆＪｉａｎｇｘｉ　Ｕｎｗｅ￣ｉｔｙｆｏｒ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｂｉｏｌｏｇｙ，Ｙ＆ｈｕｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｙ＆ｈｕｎ　３３６０００　Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，ｆｏｕｒ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｌｉｇａｎｄ　ｏｆ　ｍｅｓｏ—ｔｅｔｒａ（４一ｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙ１）ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ　ｈａｖｅ　ｂｅｅｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ．Ｍｏ－　ｌｅｃｕｌａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ　ｂｙ　ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ，ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，ＵＶ—Ｖｉｓ　ｓｐｅｃｔｒａ，ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒａ．１　Ｈ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａ　ａｎｄ　ＥＳＩ—ＭＳ．　Ｉ１ｌｅ　ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｂｏｎｄｉｎｇ　ｃｈａｒａｃｔｅｒ　ｏｆ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｗｅｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｙ　（ＴＧ）ｆｏｒ　ｆｏｕｒ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｉｎ　ａｎ　ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ　ｏｆ　Ｎ２　ｗｅｒｅ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ．Ｉｎ　ｔｈｅ　ｃｈｅｌａｔｉｎｇ　ｒｉｎｇ，ｃｏｎｊｕｇａｔｅ竹ｂｏｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｆｏｒｍｅｄ，ｗｈｉｃｈ　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎ　ｔｈｅ　Ｍ—Ｎ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｂｏｎｄｓ　ａｎｄ　ｍａｄｅ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ａ　ｓｔａｂｌｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｍｅｓｏ—ｔｅｔｒａ（４一ｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙ１）ｐｏｒｐｈ　ｎ，ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　

第３４卷第２期　Ｖｏ１．３４　Ｎｏ．２　２０１３年３月　Ｍａｒ．２０１３　井冈山大学学报（自然科学版）　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｊｉｎｇｇａｎｇｓｈａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）　３７　

文章编号：１６７４．８０８５（２０１３）０２—００３７—０３　

一种ＴＣＰＰ化合物［ＴＣＰＰ＝ＭＥＳＯ一四（４一羧基苯基）　

卟啉］的合成和晶体结构　

陈文通　，一，陈华龙　，匡汉茂　，２　

（１．井冈山大学应用化学研究所，江西，吉安３４３００９；２．井冈山大学化学化工学院，江西，吉安３４３００９）　

摘要：通过水热反应合成了一种新的ＴＣＰＰ化合物ＴＣＰＰ・ｂｅｎｚｅｎｅ（１）【ＴＣＰＰ＝ＭＥＳＯ－四（４．羧基苯基）卟啉］，并　对该化合物进行了ｘ．射线单晶结构表征。该化合物属于正交晶系的Ｃｍｃａ空间群，晶胞参数如下：ａ＝３０．７７０（２），　ｂ＝８．８０７（５），Ｃ＝１５．３３９（３）Ａ，　＝４１５７（３）Ａ　，Ｃ５４Ｈ３６Ｎ４０８，Ｍｒ＝８６８．８７，Ｄｃ＝１．３８８ｇ／ｃｒｎ￣，Ｓ＝１．０３８．Ｉｔ（ＭｏＫａ）＝　

０．０９４　ｍｍ　，尺００ｏ）＝１８０８，Ｒ＝０．０５６３，ｗＲ＝０．１６６９。该化合物具有三维超分子框架结构。　

关键词：ＴＣＰＰ；超分子；框架；晶体；苯　

中图分类号：Ｏ６４１　文献标识码：Ａ　ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７４－８０８５．２０１３．０２．００８　

ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ　ＡＮＤ　ＣＲＹＳＴＡＬ　ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ　ＯＦ　Ａ　ＴＣＰＰ　ＣＯＭＰＯＵＮＤ【ＴＣＰＰ　

＝ＭＥＳＯ－ＴＥＴＲＡ（４－ＣＡＲＢＯＸＹＰＨＥＮＹＬ）ＰＯＲＰＨＹＲＩＮ】　

ＣＨＥＮ　Ｗｅｎ－ｔｏｎｇ　，ＣＨＥＮ　Ｈｕａ．１ｏｎｇ　，ＫＵＡＮＧ　Ｈａｎ－ｍａｏ１，２　

（１．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｊｉｎｇｇａｎｇｓｈａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉ’ａｌｌ，Ｊｉａｎｇｘｉ　３４３００９，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｊｉｎｇｇａｎｇｓｈａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉ’ａｎ，Ｊｉａｎ￣３４３００９，Ｃｈｉｎａ）