1 物理化学 第六章 相平衡 习题
一、选择题
1. 若A和B能形成二组分理想溶液，且TB*>TA*，则A和B在达平衡的气、液相中的物质的量分数（ ）。
(A) yA>xA，yBxB；(C) yA>xA，yB>xB；(D) yA
2. 液态完全互溶的两组分A、B组成的气液平衡系统中，在外压一定下，于该气液平衡系统中加入组分B(l)后，系统的沸点下降，则该组分在平衡气相中的组成yB（ ）它在液相中的组成xB。
(A)大于 (B)小于 (C)等于 (D)无法确定
3. 在温度T下，CaCO3(s)，CaO(s)及CO2的平衡系统压力为p，已知它们之间存在CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)反应，若往该平衡系统中加入CO2(g), 当重新达到平衡时，系统的压力（ ）。
(A)变大； (B)变小； (C)不变； (D)可能变大也可能变小。
4. A(低沸点)与B(高沸点)两种纯液体组成的液态完全互溶的气液平衡系统。在一定温度下，将B(l) 加入平衡系统中时，测得系统的压力增大，说明此系统（ ）。
(A)一定具有最大正偏差； (B)一定具有最大负偏差；
(C)有可能是最大正偏差也有可能是最大负偏差； (D)数据不够，无法确定。
5. 组分A(s)与组成B(s)组成的凝聚系统相图中，若己知形成以下四种化合物：
A2B(稳定)，AB（稳定），AB2(不稳定)，AB3（稳定）
则该相图中有（ ）最低共熔点和（ ）条三相线。
(A) 3，3 (B)4，4 (C) 3，4； (D) 4，5。
6. 将克拉佩龙方程应用于H2O(s)和H2O(l)两相平衡，随着压力的增长，H2O的凝固点将（ ）
(A)升高 (B)降低 (C)不变 (D)无法判断
第三章 化学平衡
1. 反应NO(g)(g)O21(g)NO22在某温度下（设T＝300K）的PK＝×10-2，计算该温度下，下面两个反应的PK。
①NO(g)2(g)O(g)2NO22
②(g)3NONO(g)3(g)O2322
解： n(RT)ΔθcpKK ＝×10-4
① 21)(ppKK=×10-2)2=×10-4
21)(ccKK=×10-4)2=×10-4
② 32)1(ppKK=×105
32)1(ccKK=×1010
2. g)(22CO(g)O21CO(g)，计算：
①反应的ΔfGm
②25℃的PK
③100℃的PK和ΔfGm
解：查表： ΔfHm(KJ/mol) ΔfGm ( KJ/mol) θmS(molKJ1)
CO(g)
O2(g) 0 0
CO2(g)
① ΔfGm=－0－＝(KJ/mol)
② 298K时：RTGpeK=×1045
③ 373K时：θ反应Δθ反应Δθ反应ΔSTHG
=--373×21 =(KJ/mol) RTGpeK=×1035
3. 计算反应O(g)6H(s)NiSOO6HNiSO2424的ΔfGm及PK。
已知：ΔfGm分别为-2222KJ/mol， KJ/mol， KJ/mol
1 相平衡练习题
一、是非题，下列各题的叙述是否正确，对的画√错的画×
1、 纯物质两相达平衡时，两相的吉布斯函数值一定相等。 （ ）
2、理想液态混合物与其蒸气达成气、液两相平衡时，气相总压力p与液相组成xB呈线性关系。（ ）
3、 已知Cu-Ni 可以形成完全互溶固熔体，其相图如右图，理论上，通过精炼可以得到两个纯组分。（ ）
4、 二组分的理想液态混合物的蒸气总压力介于二纯组分的蒸气压之间。 ( )
5、在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质与其蒸气达到平衡时气相中的分压与该组分在液相中的组成成正比。（ ）
6、 恒沸混合物的恒沸温度与恒沸组成不随压力而改变。 ( )
7、 在一个给定的体系中，物种数可以分析问题的角度不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。 （ ）
8、自由度就是可以独立变化的变量。（ ）
9、单组分体系的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。（ ）
10、在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对量。( )
二、选择题
1、在p下，用水蒸气蒸馏法提纯某不溶于水的有机物时，系统的沸点：（ ）。
（1）必低于373.2 K；
（2）必高于373.2 K；
（3）取决于水与有机物的相对数量；
（4）取决于有机物相对分子质量的大小。
2、已知A(l)、B(l)可以组成其t-x(y)图具有最大恒沸点的液态完全互溶的系统，
则将某一组成的系统精馏可以得到：( )。
（1）两个纯组分； （2）两个恒沸混合物；（3）一个纯组分和一个恒沸混合物。
3、已知A和B 可构成固溶体，在组分A 中，若加入组分B 可使固溶体的熔点提高，则组B 在此固溶体中的含量必________组分B 在组分液相中的含量。 2 （1）大于；（2）小于；（3）等于；（4）不能确定。
4、 硫酸与水可形成H2SO4H2O(s)，H2SO42H2O(s)，H2SO44H2O(s)三种水合物，问在101325 Pa的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种？( )
相平衡
01 NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时,有:
A.C=2,=2,f=2 B.C=1,=2,f=1 C.C=2,=3,f=2 D.C=3,=2,f=3
02 将固体NH4HCO3(s)放入真空容器中,恒温到400K,NH4HCO3按下式分解并达到平衡:
NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)
系统的组分数C和自由度数f为:
A.C=2,f=1 B.C=2,f=2 C. C=1,f*=0 D.C=3,f=2
03 某系统存在C(s),H2O(g),CO(g),CO2(g),H2(g)五种物质,相互建立了下述三个平衡:
H2O(g)+C(s)=H2(g)+CO(g)
CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+CO(g)
CO2(g)+C(s)=2CO(g)
则该系统的独立组分数C为:
A.C=3 B.C=2 C.C=1 D.C=4
04 某一水溶液中有n种溶质,其摩尔分数分别是x1,x2,...,xn,若使用只允许水出入的半透膜将此溶液与纯水分开,当达到渗透平衡时水面上的外压为pw,溶液面上外压为ps,则该系统的自由度数为:
A.f=n B.f=n+1 C.f=n+2 D.f=n+3
05 NaCl水溶液和纯水经半透膜达成渗透平衡时,该系统的自由度是:
A.1 B.2 C.3 D.4
06 在101325Pa的压力下,I2在液态水和CCl4中达到分配平衡(无固态碘存在),则该系统的自由度数为:
