高分子取向结构
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高分子材料的结构特征
(3 )构造异构 (a ) 单烯类单体形成聚合物的键接方式 对于不对称的单烯类单体，例如CH2=CHR，在聚合时就有可能 有头-尾键接和头-头(或尾-尾)键接或不规则键接三两种方式：
头-尾： 头-头或尾-尾：
42
(b )双烯类单体形成聚合物的键接方式
双烯类单体在聚合过程中有1,2加成、3,4加成和1,4加成，键接结构更 为复杂，以异戊二烯为例：
第7章 高分子材料的结构特征
1
结构单元的化学组成
近程结构
结构单元的构型 分子链的构造
一级结构
高分子链的
共聚物的序列结构
高
结构
聚
物
的
结
构
远程结构
高分子链的形态
(构象)
高分子的大小
(分子量及分布)
晶态结构
二级结构
非晶态结构
聚集态结构
取向态结构 液晶态结构
三级结构
织态结构
2
高分子结构的特点（与小分子物质相比）
22
聚苯乙烯|PS
(聚丁烯PB) 23
顺式PB(聚丁烯)在常温下是一种橡胶，而不是
硬质塑料，两者是不相容的，因此SBS具有两 相结构：PB易形成连续的橡胶相，PS易形成 微区分散区树脂中，它对PB起着交联的作用， PS是热塑性的，在高温下能流动。
24
（3）接枝共聚（graft）
• ABS树脂是丙烯腈A、丁二烯B和苯乙烯S的三 元共聚物，共聚方式上无规与接枝共聚相结 合。
• 独特的链结构。高分子是由很大数目（103——105 数量级）的结构单元组成的，每一个结构单元相当 于一个小分子
• 高分子链具有柔顺性。一般高分子的主链都有一 定的内旋转自由能，可以使主链弯曲而具有柔性
高分子聚合物的取向表征
高分子聚合物的取向表征用途高分子和它的链段本身具有较大的长度，因此在空间上必然指向一定的方向。
当高分子链段在空间随机取向时，由概率论可知，此时分子或分子链段指向各个方向的几率是相同的。
在宏观上，高分子的这种取向方式使高分子聚合物在各个方向上呈现相同的品质，即各向同性性质。
高分子链段也可能沿某些方向规整地周期性排列，从而形成高分子晶体。
在一些条件下，如外力，流动等，相当数量的高分子链段会平行指向同一方向，由此形成的高分子聚集态结构被称作取向态结构。
高分子链段平行地向同一方向排列的现象叫做高分子聚合物的取向。
表征方法及原理1.高分子聚合物中分子链的取向度1.1 高分子聚合物的取向由于高分子聚合物取向后多数分子链段指向同一个方向，在这一方向上，高分子聚合物的宏观性能显然与其他方向存在差异，材料呈各项异性性质。
在力学性能上，取向方向的强度、刚度会明显提高，而与之垂直方向上的强度和刚度则可能会降低。
在光学性能上，高分子聚合物的取向导致双折射现象的出现。
热性能上，热膨胀系数在取向和非取向方向上不同。
高分子聚合物在外力作用下的取向有两种方式：l 单轴取向l 双轴取向单轴取向：高分子聚合物在单一方向上被外力拉伸；聚合物的长度增加，厚度和宽度减小。
分子链受外力的影响指向受力方向。
双轴取向：外力在两个互相垂直的方向拉伸高分子聚合物。
聚合物的在受力方向的长度增加，厚度减小，高分子链段相对于拉伸平面平行排列，在拉伸平面内则为随机排列。
可见，双轴取向后，高分子聚合物在拉伸平面内的性能呈各项同性。
1.2 取向度高分子聚合物中分子链段向特定方向排列的程度叫做取向度。
取向度一般用取向函数F表示：F=0.5 (3cos2θ —1)在定义取向函数时，通常取一特定的方向（如拉伸方向）作为参考方向，取分子的链轴方向与参考方向的夹角为取向角，θ。
对于实际的高分子聚合物，θ不是一个定值，而是按一定的方式分布，因此取向函数方程中的θ往往采用实际取向角的平均值。
高分子物理习题解答
⾼分⼦物理习题解答《⾼分⼦物理》习题思考题第⼀章⾼分⼦链的结构（1）⼀解释名词、概念1.⾼分⼦构型答：⾼分⼦中由化学键固定的原⼦、原⼦团在空间的排列⽅式。
2.全同⽴构⾼分⼦答：由同⼀种旋光异构单元键接⽽成的⾼分⼦。
3.间同⽴构⾼分⼦答：由两种旋光异构单元交替键接形成的⾼分⼦。
4.等规度答：聚合物中全同⽴构和间同⽴构总的百分数。
5.数均序列长度答：链节序列的平均数。
6.⾼分⼦的构象答：⾼分⼦在空间的形态。
7.⾼分⼦的柔顺性答：⾼分⼦链能够改变其构象的性质成为柔顺性。
8.链段答：⾼分⼦中能够独⽴运动的最⼩单位称为链段。
把若⼲个键组成的⼀段链作为⼀个独⽴运动的单元。
9.静态柔顺性答：⾼分⼦链构象能之差决定的柔顺性，叫静态柔顺性。
10.动态柔顺性答：⾼分⼦由⼀种平衡构象状态转变成另⼀种平衡构象状态所需时间的长短决定的柔顺性，叫动态柔顺性。
11.等效⾃由连接链:柔性的⾮晶状线型⾼分⼦链，不论处于什么形态(如玻璃态、⾼弹态、熔融态或⾼分⼦溶液)，相同分⼦量的⾼分⼦链段都取平均尺⼨近乎相等的⽆规线团构象，称为“等效⾃由结合链”12.⾼斯链：。
因为等效⾃由结合链的链段分布符合⾼斯分布函数，⼜称为⾼斯链。
13.⾼分⼦末端距：指线形⾼分⼦链的⼀端⾄另⼀端的直线距离。
14.Hp q答：表⽰单螺旋分⼦链的构象类型。
其中p表⽰螺旋构象中⼀个等同周期所包含的结构单元数，q表⽰在此周期中所包含螺旋的圈数。
⼆. 线性聚异戊⼆烯可能有哪些构型？答：8种， 1. 1,4加成：2种，顺式和反式2. 1,2加成：3种，全同，间同和⽆规3. 3,4加成：3种，全同，间同和⽆规三. 聚合物有哪些层次的结构？那些属于化学结构？那些属于物理结构？答：聚合物结构的层次分⼦链结构聚集态结构近程结构远程结构结晶态结构⾮晶态结构取向态结构液晶态结构织态结构构造构型⼤⼩形态在聚合物层次结构中，近程结构属于化学结构，⽽远程结构和聚集态结构属于物理结构。
四.为什么说柔顺性是⾼分⼦材料独具的特性？答：柔顺性是分⼦链能够呈现出不同程度卷曲构象状态的性质。
材料化学第2章高分子材料的结构
X
CH2
C n
H
有不对称碳原子，所以有旋光异构。
注：对高分子来说，关心不是具体构型（左旋或 右旋），而是构型在分子链中的异同，即：
全同（等规）、间同或无规。
34
c
aC b
高分子链上有 取代基的碳原子 可以看成是不对
d
R RR R R
称碳原子
HHHH
将锯齿形碳链 H 排在一个平面上，
RH
RH
取代基在空间有 不同的排列方式。
以大分子链中的重复单元数目表示，记作 DP
注：重复单元与结构单元的异同：
5
(1) 由一种结构单元组成的高分子
一个高分子如果是由一种单体聚合而成，其重复单 元与结构单元相同。
例如：聚苯乙烯
n CH2 CH 聚合
CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH
缩写成
CH2 CH n
n 表示重复单元数，也称为链节数, 在此等于聚合度
(6) 单体单元（monomer unit）: 与单体的化学组成完全相同只是化学结构不同的 结构单元。
4
(7) 聚合度(degree of polymerization): 聚合物分子中，结构单元的数目叫聚合度。 聚合度是衡量高分子大小的一个指标。
有两种表示法：
以大分子链中的结构单元数目表示，记作 xn
2.6 高分子材料的结构
前言 一、定义
1. 高分子化合物 是指分子量很高并由共价键连接的一类化合物 . 又称：高分子化合物、大分子化合物、高分子、
大分子、高聚物、聚合物 Macromolecules, High Polymer, Polymer
分子量：一般高达几万、几十万，甚至上百万， 范围在104～106
高分子取向结构讲解
3、塑料的吹塑
外形较简单的塑料制品，可利用吹塑工艺使聚合物发生 双轴取向来提高强度。例如用PMMA制作的战斗机上的 透明机舱，用PVC或ABS制作的安全帽，取向后冲击强 度得到提高。
高分子的取向态结构
目录
一、聚合物的取向 二、取向机理 三、取向特点 四、取向方向 五、取向研究的应用
一、聚合物的取向
1. 取向：在外力作用下，高分子链、链段以及 结晶高聚物的晶片、晶带沿外力作用方向择 优排列。
2. 取向态和结晶态 相同：都与高分子有序性相关，是熵减小的 过程 相异：取向态是一维或二维有序，结晶态是三维 有序； 取向是相对稳定的非热力学平衡态， 结晶为热力学平衡态； 取向为非自发过程，结晶为自发过程
3、晶态聚合物的取向
非晶区中可能发生链段取向和分子链的取向；晶区中
还可能发生晶粒的取向。
三、取向的特点
1、各向异性
未取向时，大分子链和链段的排列是随机的，因 而呈现各向同性。
取向后，由于在取向方向上原子之间的作用力以
化学键为主，而在与之垂直的方向上，原子之间的作用 力以范德华力为主，因而呈现各向异性。 由此使材料在力学、光学和热学性能上取向前后 产生显著差别。
2、薄膜的生产
例1：目前广泛使用的全同PP包扎绳，是全
同PP薄膜经单轴拉伸再经撕裂制成，拉伸方
向十分结实（原子间化学键），而与之垂直方
向上十分容易撕开（范氏力）。
例2：电影胶片的片基，录音、录像的带基等薄
膜制品，大都是通过双轴拉伸而制成。
性能特点：双轴取向后薄膜不存在薄弱方向， 可全面提高强度和耐褶性，而且由于薄膜平面 上不存在各向异性，存放时不发生不均匀收缩， 这对于作摄影胶片的薄膜材料很重要，不会造 成影象失真。
高分子的取向态结构
其他因素对取向态结构的影响
高分子材料的化学结构
高分子材料的化学结构对其取向态结构具有重要影响。不同的化 学结构可能导致不同的取向态结构。
高分子材料的分子量
高分子材料的分子量也会影响其取向态结构。分子量较高的高分子 链更容易形成有序的取向结构。
外界环境因素
如温度、湿度、光照等外界环境因素也可能对高分子材料的取向态 结构产生影响。
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高分子取向态结构的理论研究
基于统计力学、量子力学、分子动力学等理论框架，对高分子取向 态结构的形成机理和物理性质进行深入研究。
高分子取向态结构与性能关系
探讨高分子取向态结构对其力学、热学、光学、电学等性能的影响 规律。
存在的问题与挑战
实验表征技术的局限性
现有实验技术在表征高分子取向态结构时存在一定的局限性和不足，需要进一步发展新的实验方 法。
高分子链的取向
取向态结构的表征方法
高分子链在外力作用下会发生取向， 即高分子链会沿着某个方向排列，形 成有序的结构。
取向态结构可以通过X射线衍射、红 外光谱、拉曼光谱等方法进行表征。
取向态结构的类型
根据高分子链取向的程度和方向，取 向态结构可以分为单向取向、双向取 向和液晶态等。
研究目的和意义
揭示高分子取向态结构与性能的关系
能源领域
高分子取向材料在太阳能电池、燃料电池、储能 器件等方面具有应用前景，为新能源领域的发展 提供支持。
环保领域
高分子取向材料可用于制备高效过滤材料、吸附 材料等环保产品，为环境保护和可持续发展做出 贡献。
06 高分子取向态结构的研究 进展与展望
研究进展概述
高分子取向态结构的实验表征
包括X射线衍射、红外光谱、拉曼光谱、核磁共振等技术手段的应 用和发展。
请比较高分子取向态、液晶态和结晶态在结构有序性方面的差异性
一、请比较取向态、液晶态和结晶态在结构有序性方面的差异性。
线型高分子充分伸展的时候，其长度为其宽度的几百、几千甚至几万倍，这种结构上悬殊的不对称性，使它们在某些情况下很容易沿某特定方向作占优势的平行排列，这就是取向；分子热运动产生的作用是无序性的，故除去外力后，分子热运动将使有序结构自发地变成无序化结构，这种过程叫做解取向。
高聚物的取向现象包括分子链、链段以及结晶高聚物的晶片、晶带沿特定方向的择优排列。
取向与结晶都与高分子的有序性相关，但它们仍有本质的区别。
通过结晶得到的有序排列在热力学上是稳定的，而通过外场作用“迫使”高分子链有序排列的取向在热力学上是不稳定的非平衡态，只是相对稳定，一旦除去外场，高分子链就会自发解取向。
此外，取向态是一维或二维，结晶态则是三维有序的。
对于未取向的高分子来说，其中链段是随机取向的，即朝每个方向的链段数同样多，因此未取向的高分子材料是各项同性的。
而取向的高分子材料中，链段在某些方向上是择优取向的，因此材料呈现各项异性。
经过取向的材料在力学性能、光学性能以及热性能方面上发生显著的变化。
抗张强度和挠曲疲劳强度在取向方向上明显增加，而与取向方向相垂直的方向上则降低，其它如冲击强度、断裂伸长率等也发生相应的变化。
取向高聚物会发生光的折射现象，即在平行于取向方向与垂直于取向方向上的折射率出现差值。
高分子物理 取向态
4、晶态高聚物的取向
晶态高聚物的拉伸取向比较复杂，过变：
在拉伸的初始 阶段，球晶被拉长 而成椭球形，此过 程可逆。
2）、结晶结构的破坏：
继续拉伸会出现结晶结构的破坏，从而形成以 下两种结构：
（1）微纤结构：由取向的折叠链片晶和在取向 方向上贯穿于片晶之间的伸直的分子链段所组成。
5、取向度及其测定
为了研究高聚物的取向程度，引入取向度 的概念。
取向度—取向的程度，是表征取向聚合物结
构与性能关系的一个重要参数，用取向函数（F）
表示：
F 1 3cos2 1 2
θ—平均取向角，
取向方向 分子链
是分子链主轴方向与取向方向之间的夹角 θ
完全未取向（无规取向）：F=0 cos2θ=1/3 θ=54°44″
（2）伸直链晶体：
形成新的取向的折叠链片晶
形成完全伸直链片晶
思考：是结晶高聚物的取向态稳定还 是非晶高聚物的取向态稳定？
结晶高聚物的取向态更稳定，因为取向后 结晶高聚物中有很多物理交联点。使解取 向变得困难，使取向结构更容易被固定下 来。
如：战斗机的座舱罩就是定向的PMMA经 双轴拉伸取向后制成的。
取向造成各向异性，因此取向使高聚物的力学 性能、光学性能以及热性质等都发生显著的变化。
聚合物取向材料
双轴拉伸或吹塑的薄膜 熔融挤出的管材或棒材
1）单轴取向 高分子材料只沿一个方向拉伸，分子链和链
段倾向于沿着与拉伸方向平行的方向排列。
单轴取向的材料呈明显的各向异性，平行于取 向方向上，力学强度大大提高，而垂直于平行方向 则降低。这是因为取向方向上强度是共价键的加和， 而垂直于取向方向是范德华力的加和。
4.3 高聚物的取向态
1、取向现象 取向：外场作用下，聚合物分子链沿外场
高分子物理课件05拉伸与取向
❖ 第三组：请为生产宽度为12.5±0.5mm、厚度为0.7±0.1mm断裂拉力为 1500N的打包带的生产选择合适的高分子材料；
❖ 第四组：请为塑料撕裂膜（结扎绳）的生产选择合适的高分子材料； ❖ 第五组：请为鱼网丝的生产选择强度最大的高分子材料； ❖ 第六组：请为地毯的生产选择合适的高分子材料。
一、非晶态高聚物的应力-应变曲线
●拉伸的工业应用
为增加纤维的拉伸强度而进行单轴拉伸；为增加塑料薄膜的强度而进行双轴拉伸。
●线型非晶态高聚物的应力-应变曲线
拉伸过程高分子链的三种运动情况：
▲弹性形变（开始～A点）
B
B
应变随应力的增加而增大，服从虎克定律，具 有普弹性能；运动单元为键长、键角。对应 为弹 性伸长极限。
高分子链排列有序化
取向与结晶的相互关系
能结晶肯定能取向，但 能取向不一定能结晶。
§3-4 高聚物的取向态结构
☆取向的特征
存在链段与高分子链两种取向单元 取向的特征 取向是一个松弛过程
存在取向与解取向的平衡
二、取向过程
☆非晶态非交联高聚物的取向过程
(a)
(b)
高分子链的取向状态
(a)高分子链不取向，链段取向
§6-1 材料的力学概念
1、外力（负荷）
对材料所施加的使材料形变的力。如拉力、压力、剪切、扭转、弯曲等。
2、内力
指材料为反抗外力，使材料保持原状所具有的力。如回缩力。
3、形变
一般是指材料爱力后产生的绝对形变值。如ΔX、ΔY、ΔZ等；
相对形变值如ΔX/X、ΔY/Y、ΔZ/Z等。
4、应力（σ）
单位面积所受的力。用 表示。
项目5运行三的总结部分
❖ 图片 PET打包带
❖ 第四组：请为塑料撕裂膜（结扎绳）的生产选择合适的高分子材料； ❖ 第五组：请为鱼网丝的生产选择强度最大的高分子材料； ❖ 第六组：请为地毯的生产选择合适的高分子材料。
一、非晶态高聚物的应力-应变曲线
●拉伸的工业应用
为增加纤维的拉伸强度而进行单轴拉伸；为增加塑料薄膜的强度而进行双轴拉伸。
●线型非晶态高聚物的应力-应变曲线
拉伸过程高分子链的三种运动情况：
▲弹性形变（开始～A点）
B
B
应变随应力的增加而增大，服从虎克定律，具 有普弹性能；运动单元为键长、键角。对应 为弹 性伸长极限。
高分子链排列有序化
取向与结晶的相互关系
能结晶肯定能取向，但 能取向不一定能结晶。
§3-4 高聚物的取向态结构
☆取向的特征
存在链段与高分子链两种取向单元 取向的特征 取向是一个松弛过程
存在取向与解取向的平衡
二、取向过程
☆非晶态非交联高聚物的取向过程
(a)
(b)
高分子链的取向状态
(a)高分子链不取向，链段取向
§6-1 材料的力学概念
1、外力（负荷）
对材料所施加的使材料形变的力。如拉力、压力、剪切、扭转、弯曲等。
2、内力
指材料为反抗外力，使材料保持原状所具有的力。如回缩力。
3、形变
一般是指材料爱力后产生的绝对形变值。如ΔX、ΔY、ΔZ等；
相对形变值如ΔX/X、ΔY/Y、ΔZ/Z等。
4、应力（σ）
单位面积所受的力。用 表示。
项目5运行三的总结部分
❖ 图片 PET打包带
高分子物理-4取向态
(4) 红外二向色性
本讲小结
掌握不同非晶态结构模型的实验事实 取向现象 取向方式 取向机理 取向度及测量方法 能够解释取向在实际中的应用
isotropic
After orientation
Different degree of orders
anisotropic
1 取向 线性高分子充分伸展时，长度与宽度 相差极大（几百、几千、几万倍）。这种结构 上时悬殊的不对称性使它们在某些情况下很容 易
沿某个特定方向占优势平行排列，这种现 象就称为取向。
目前广泛使用的包扎绳用的全同pp是单轴拉伸薄膜拉伸方向十分结实原子间化学键y方向上十分容易撕开范尼龙双取向丝的抗拉47005700kgcm材料沿两个相互垂直的方向xy拉伸面积增大厚度减小高分子链或链段倾向于与拉伸平面xy平面平行排列在xy平面上分子排列无序是各向同性的即在xy平面上各个方向都有原子与原子间的化学键存在
未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上 的性能相同(isotropic)。而取向后的聚合物材料是各 向异性的(anisotropic)，即方向不同，性能也不同。
聚合物取向方法
双轴拉伸或吹塑的薄膜 纤维 熔融挤出的管材和棒材
1 聚合物的取向方式
单轴取向(Uniaxial Orientation)
例2：吹塑工艺：将熔化的物料挤出成管状，同时压 缩空气由管芯吹入，使管状物料迅速胀大，厚度减 小而成薄膜（PE，PVC薄膜）
性能特点：双轴取向后薄膜不存在薄弱方向，可全 面提高强度和耐褶性，而且由于薄膜平面上不存在 各向异性，存放时不发生不均匀收缩，这对于作摄 影胶片的薄膜材料很重要，不软化点以 上，熔点以下的温度范围内急剧进行拉伸， 分子产生取向排列，当薄膜急剧冷却时， 分子被“冻结”，当薄膜重新加热到被拉 伸时的温度，已取向的分子发生解取向， 使薄膜产生收缩，取向程度大则收缩率大， 取向程度小则收缩率小。
本讲小结
掌握不同非晶态结构模型的实验事实 取向现象 取向方式 取向机理 取向度及测量方法 能够解释取向在实际中的应用
isotropic
After orientation
Different degree of orders
anisotropic
1 取向 线性高分子充分伸展时，长度与宽度 相差极大（几百、几千、几万倍）。这种结构 上时悬殊的不对称性使它们在某些情况下很容 易
沿某个特定方向占优势平行排列，这种现 象就称为取向。
目前广泛使用的包扎绳用的全同pp是单轴拉伸薄膜拉伸方向十分结实原子间化学键y方向上十分容易撕开范尼龙双取向丝的抗拉47005700kgcm材料沿两个相互垂直的方向xy拉伸面积增大厚度减小高分子链或链段倾向于与拉伸平面xy平面平行排列在xy平面上分子排列无序是各向同性的即在xy平面上各个方向都有原子与原子间的化学键存在
未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上 的性能相同(isotropic)。而取向后的聚合物材料是各 向异性的(anisotropic)，即方向不同，性能也不同。
聚合物取向方法
双轴拉伸或吹塑的薄膜 纤维 熔融挤出的管材和棒材
1 聚合物的取向方式
单轴取向(Uniaxial Orientation)
例2：吹塑工艺：将熔化的物料挤出成管状，同时压 缩空气由管芯吹入，使管状物料迅速胀大，厚度减 小而成薄膜（PE，PVC薄膜）
性能特点：双轴取向后薄膜不存在薄弱方向，可全 面提高强度和耐褶性，而且由于薄膜平面上不存在 各向异性，存放时不发生不均匀收缩，这对于作摄 影胶片的薄膜材料很重要，不软化点以 上，熔点以下的温度范围内急剧进行拉伸， 分子产生取向排列，当薄膜急剧冷却时， 分子被“冻结”，当薄膜重新加热到被拉 伸时的温度，已取向的分子发生解取向， 使薄膜产生收缩，取向程度大则收缩率大， 取向程度小则收缩率小。
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2、热力学上是一种非平衡状态
取向过程是一种分子的有序化过程，而热运动却使分子趋 向杂乱无序，即所谓解取向过程。在热力学上，解取向是自发 过程，而取向过程必须通过外力场的帮助才能实现。 在高弹态下，拉伸可使链段取向，但外力去除后，链段 就自发解取向，恢复原状。在粘流态下，外力可使分子链取向， 但外力去除，分子链就自发解取向。
2、薄膜的生产
例1：目前广泛使用的全同PP包扎绳，是全
同PP薄膜经单轴拉伸再经撕裂制成，拉伸方
向十分结实（原子间化学键），而与之垂直方
向上十分容易撕开（范氏力）。
例2：电影胶片的片基，录音、录像的带基等薄
膜制品，大都是通过双轴拉伸而制成。
性能特点：双轴取向后薄膜不存在薄弱方向， 可全面提高强度和耐褶性，而且由于薄膜平面 上不存在各向异性，存放时不发生不均匀收缩， 这对于作摄影胶片的薄膜材料很重要，不会造 成影象失真。
为了维持取向状态，必须在取向后把温度迅速降至玻璃
化温度以下，使分子和链段的运动“冻结”起来，以获取具有 取向的材料。
四、取向方式
Z 1、单轴取向 材料只沿一个方向拉 伸，长度增加，厚度和 宽度减少，大分子链或 链段沿拉伸方向择优取
向
单轴取向——纤维
Z 2、双轴取向 材料沿两个垂直的方 向拉伸，面积增加，厚 度减少，大分子链或链 段倾向于与拉伸平面平
一般需在外力作用下进行。即伴随晶片的倾斜、滑移
过程，原有的折叠链晶片被拉伸破坏，重新为新的折 叠链晶片、伸直链微晶或由球晶转变为微纤结构。
2、非晶态聚合物的取向
对于非晶态聚合物，有链段取向和分子取向两种可能， 在高弹态下只发生链段取向，不发生分子取向。 在粘流态下，两种都发生，但首先发生链段的取向， 然后才发生整个分子的取向。
整个分子链获得良好的取向，以达到高强度，然后再用快
的取向过程使链段解取向，使之具有弹性。
纤维在较高温度下（粘流态）牵伸，因高聚物
具有强的流动性，可以获得整链取向，冷却成型
后，在很短时间内用热空气和水蒸气很快吹塑一
下，使链段解取向收缩（这一过程叫“热处理”）
以获取弹性。未经热处理的纤维在受热时就会变 形（内衣，汗衫）。
分子链作为单元：分子链沿外力方 向平行排列，但链段未必取向（粘 流态时） 非晶态高聚 物 链段：链段取向，分子链可能仍然 杂乱无章（高弹态） 晶片，晶粒，晶带（晶区） 晶态高聚物 分子链，链段（非晶区）
3 取向单元
非晶态高聚物取向
晶态高聚物在拉伸取向中的结构变化
二、取向机理
取向过程是分子在外力作用下的有序化过程。
3、晶态聚合物的取向
非晶区中可能发生链段取向和分子链的取向；晶区中
还可能发生晶粒的取向。
三、取向的特点
1、各向异性
未取向时，大分子链和链段的排列是随机的，因 而呈现各向同性。
取向后，由于在取向方向上原子之间的作用力以
化学键为主，而在与之垂直的方向上，原子之间的作用 力以范德华力为主，因而呈现各向异性。 由此使材料在力学、光学和热学性能上取向前后 产生显著差别。
外力除去后，分子热运动使分子趋向于无序化，
即称为解取向过程。同时取向的过程是在外力
Hale Waihona Puke 作用下运动单元运动的过程。必须克服高聚物
内部的粘滞阻力，因而完成取向过程要一定的
时间。
1. 各取向单元的取相机理
（1）链段取向：通过单键的内旋转引起的链段运动来完 成，这种取向在玻璃化温度以上就可以进行。 （2）分子链取向：通过各链段的协同运动来完成，只有 在粘流态下才能实现。 （3）晶粒的取向：通过晶区的破坏和重新排列来完成，
高分子的取向态结构
目录
一、聚合物的取向 二、取向机理 三、取向特点 四、取向方向 五、取向研究的应用
一、聚合物的取向
1. 取向：在外力作用下，高分子链、链段以及 结晶高聚物的晶片、晶带沿外力作用方向择 优排列。
2. 取向态和结晶态 相同：都与高分子有序性相关，是熵减小的 过程 相异：取向态是一维或二维有序，结晶态是三维 有序； 取向是相对稳定的非热力学平衡态， 结晶为热力学平衡态； 取向为非自发过程，结晶为自发过程
3、塑料的吹塑
外形较简单的塑料制品，可利用吹塑工艺使聚合物发生 双轴取向来提高强度。例如用PMMA制作的战斗机上的 透明机舱，用PVC或ABS制作的安全帽，取向后冲击强 度得到提高。
行排列。
双轴取向——薄膜
五、取向研究的应用
1、合成纤维的生产
纺丝时拉伸使纤维取向度提高后，虽然抗张强度提高 ，但
是由于取向过度，分子排列过于规整，分子间相互作用力 太大，分子的弹性却太小了，纤维变得僵硬、脆。为了获 得一定的强度和一定的弹性的纤维，可以在成型加工时利 用分子链取向和链段取向速度的不同，用慢的取向过程使