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第12章羧酸12.1复习笔记一、羧酸的分类和命名1．羧酸的分类（1）根据烃基种类分类可分为脂肪族羧酸、芳香族羧酸、饱和羧酸和不饱和羧酸。
（2）根据羧基数目分类可分为一元酸、二元酸和多元酸。
2．羧酸的命名（1）根据来源命名许多羧酸是从天然产物中得到的，因此常根据来源来命名。
（2）系统命名法①脂肪酸选择分子中含有羧基的最长碳链为主链，根据主链上的碳原子数目称为某酸，表示侧链与重键的方法与烃基相同，编号则从羧基开始。
如：②芳香族羧酸可作为脂肪酸的芳基取代物来命名。
例如：③羧酸常用希腊字母来标明位次。
即与羧基直接相连的碳原子为α，其余依次为β，γ，…，距羧基最远的为ω位，如：二、饱和一元羧酸的物理性质和光谱性质1．羧酸的物理性质（1）物质状态①饱和一元羧酸中，甲酸、乙酸、丙酸具有强烈刺激性酸味；②含有4～9个碳原子的羧酸为油状液体，具有类似腐败的恶臭；③含10个以上碳原子的羧酸为石蜡状固体，挥发性很低，没有气味。
（2）沸点饱和一元羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点高。
（3）熔点①直链饱和一元羧酸的熔点随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化；②含偶数碳原子羧酸的熔点比相邻两个含奇数碳原子羧酸的熔点高。
（4）溶解度低级羧酸（甲酸、乙酸、丙酸）能与水混溶。
随着相对分子质量的增加，憎水的烃基愈来愈大，羧酸在水中的溶解度迅速减小，最后与烷烃的溶解度相近。
高级脂肪酸都不溶于水，而溶于有机溶剂。
2．羧酸的光谱性质（1）红外光谱羧基的典型红外光谱是具有C＝O和—OH两个官能团特征峰。
①—OH对于氢键缔合的羧基（二聚体）其—OH吸收峰在3000～2500cm－1，是一个强的宽谱带。
②C＝O羧基中C＝O吸收峰谱带约在1725～1700cm－1处，与醛、酮的羰基相同。
（2）核磁共振谱羧酸的核磁共振谱的显著特点是羧基（—COOH）的质子具有较大的δ值（10.5～12），与醇的羟基（—OH）相比，其δ值要大得多。
三、羧酸的化学性质1．酸性（1）酸性反应①与碱反应羧酸是弱酸，它能与碱中和生成盐和水。
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答：羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3O答：羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7)NH 2答：氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向（1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩（2）H 2C Cl （3）I （4） Cl 3 （5）H3COH（6）H3CCH 37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是（1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。
（3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3；键线式为； 命名：戊烷。
第1章绪论1.1复习笔记一、有机化学的研究对象1．有机化合物和有机化学的涵义（1）有机化合物有机化合物简称为有机物。
有机化合物中都含有碳元素，所以有机化合物是指碳化合物。
一些简单的含碳化合物，如一氧化碳、二氧化碳和碳酸盐等，具有无机化合物的性质，常放在无机化学中讨论。
（2）有机化学有机化学是指研究碳氢化合物及其衍生物的化学。
2．有机化合物的特点（1）分子组成复杂；（2）熔点较低；（3）不易溶于水；绝大多数有机化合物都不溶于水，但都能溶于有机溶剂中。
（4）反应速率较慢，产物较复杂。
二、共价键的一些基本概念1．共价键理论对共价键的解释，有价键理论和分子轨道理论。
（1）价键理论价键理论的主要内容如下：①共价键的形成a．共价键的形成是由于成键的两个原子都具有未成键且自旋相反的电子，它们能够通过配对来获得最外层电子数达到稳定的构型，成键的电子只定域于成键的两个原子之间；b．共价键的形成也可以看作是成键原子的原子轨道重叠的结果，两个原子的原子轨道重叠越多，所形成的共价键就越牢固；c．由一对电子形成的共价键称为单键，可用一条短线表示；d．若两个原子各用2个或3个未成键的电子，构成的共价键则为双键或三键。
②共价键的饱和性一般情况下，原子的价键数目等于它的未成键的电子数。
③共价键的方向性成键时，两个电子的原子轨道发生重叠，重叠部分的大小决定共价键的牢固程度。
p电子的原子轨道在空间具有一定的取向，只有当它以某一方向互相接近时，才能使原子轨道得到最大的重叠，生成分子的能量得到最大程度的降低，形成稳定的分子，如图1-1所示。
图1-11s和2p x原子轨道的重叠情况（2）分子轨道理论①分子轨道的形成a．分子中每个电子的运动状态可用状态函数ψ来描述，ψ称为分子轨道；b．化学键是原子轨道重叠产生的，当任何数目的原子轨道重叠时就可以形成同样数目的分子轨道；c．若定域键重叠的原子轨道数是两个，结果组成两个分子轨道，其中一个比原来的原子轨道的能量低，叫成键轨道；另一个比原来的原子轨道的能量高，叫反键轨道，如图1-2所示；d．每一个分子轨道最多只能容纳两个自旋方向相反的电子，从最低能级的分子轨道开始，逐一地填充电子。
《有机化学》（第五版，景宁主编）习题答案第十二章1、命名下列化合物或写出结构式。
（2）Cl CHCH2COOHCH3（4）CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH3-甲基-3-对氯苯-丙酸 9，12-十八碳二烯酸（6）（8）2-hydroxybutanedioic acid 3,3,5-trimethyloctanoic acid 2-羟基丁二酸 3,3,5-三甲基辛酸2、试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。
3、区别下列各组化合物。
4、完成下列转变。
5、怎样由丁酸制备下列化合物？（2）CH3CH2CH2COOHCH3NH2CH3CH2CH2CH=NCH3H+H2OCH3CH2CH2CHO（4）CH3CH2CH2COOH LiAlH CH3CH2CH2CH2OH SOCl2CH3CH2CH2CH2ClNaCNCH3CH2CH2CH2CN（5）CH3CH2CH2COOH LiAlH4CH3CH2CH2CH2OHH+,-H2OCH3CH2CH=CH26、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。
试推测甲、乙、丙的结构。
答：（乙醇被氧化为乙醛，再发生碘仿反应）。
7、指出下列反应中的酸和碱。
8、（1）按照酸性的降低次序排列下列化合物：（2）按照碱性的降低次序排列下列离子：9、分子式为C6H12O的化合物A，氧化后得B（C6H10O4）。
B能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物C。
C能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物D,D分子式为C5H10。
试写出A、B、C、D的构造式。
答：第十三章羧酸衍生物1．说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。
答案：酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。
油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。
《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
(1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3OH 答：羟基(4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基)H(5)CH 3CCH 3 答：羰基 (酮基)(6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7)NH 2答：氨基(8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。
答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向（1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩（2）H 2C Cl （3）I （4）Cl 3 （5）H3COH（6）H 3CCH 37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=12.0]和16的氢[Ar （H ）=1.0]，这个化合物的分子式可能是（1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22 答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。
第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。
（3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3；键线式为； 命名：戊烷。
李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解（醛
和酮）【圣才出品】
李景宁《有机化学》（第5版）上册
第11章
醛和酮第一部分名校考研真题
一、选择题
1．下列化合物中，不能发生碘仿反应的是（）。
[天津大学2000研]
【答案】（B）
【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α，则这些-H α都可以被卤素取代，生成各种多卤代物，若果含有三个-H α，则可卤代生成三卤衍生物，所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷（俗称卤仿），这就是卤仿反应。
故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。
2．的主要产物是（）。
[武汉大学2001研]
【答案】（A）
【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。
在碱性条件下，碱先夺取α-H，生成烯醇负离子，卤素再对C＝C 加成而发生取代反应。
3．有一羰基化合物，分子式为C5H100，核磁共振谱只有两个单峰，其结构式是（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]
【答案】（C）
【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰，说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。
4．从库房领来的苯甲醛，瓶口常有一些白色固体，该固体为（）。
[中国科学院-中国科学技术大学2003研]
A．苯甲醛聚合物
B．苯甲醛过氧化物
C．苯甲醛与C02反应产物
D．苯甲酸
【答案】D
【解析】苯甲醛易被空气氧化，生成苯甲酸。
5．下列化合物分别与HCN反应，（）的活性最大。
[大连理工大学2004研]
【答案】（B）
【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。
Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。
二、填空题
1．完成应式。
[南京大学2001研]
【答案】PhCH20H
【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应，有甲醛时，一般是甲醛被氧化，而另一醛被还原，发生“交错”的Cannizzaro反应。
2．完成应式。
[中国科学院-中国科学技术大学2001研]
【答案】
【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热，羰基被还原成亚甲基；醛或酮与氢化铝锂反应，羰基被还原为醇羟基。
3．完成应式。
[厦门大学2003研]
【答案】
【解析】先将醛基以缩醛的形式保护起来，待反应完成后再用稀酸处理将缩醛重新变成
醛基。
4．完成应式。
[浙江大学2003研]
【答案】
【解析】在碱作用下具有α-H的酮形成碳负离子，与苯甲醛发生羟醛缩合反应，生成α，β-不饱和酮。
5．按形成水合物的难易程度排序。
[南京大学2001研]
【答案】（C）＞（A）＞（B）
【解析】羰基与强吸电子基相连，则羰基的亲电性增加，更易形成水合物。
（B）的羰基与苯环共轭，亲电性减弱。
三、简答题
1．比较下列化合物的亲核加成反应活性。
[浙江大学2004研]
答：从羰基碳的缺电子程度及空间位阻两方面考虑。
甲基为供电子基，能削弱羰基碳的缺电子程度，苯环和羰基共轭，而且空间位阻大，所以缺电子程度大为降低，故亲核反应活性最低。
（C）＞（A）＞（B）
2．指出下列反应中何者为主要产物？[清华大学2000研]
答：从空间位阻较小的方向进攻羰基碳。
故A为主要产物
3．写出反应的合理反应机理。
[复旦大学2003研]
答：羟基先进攻其中的一个酮羰基，接着发生碳原子的迁移，生成α-羟基酸。
4．写出下列反应的合理反应机理。
[天津大学2000研]
答：酮羰基具有一定的碱性，可与氢离子结合生成烊盐，烊盐发生共振变成另一碳正离子极限式，碳正离子与芳环发生亲电取代反应。
5．推测下列反应的机理：。
[浙江大学2003研]
答：无-H的二元醛发生分子内的Cannizzaro反应，一个醛基被氧化成羧基，另一个被还原成羟甲基，醇羟基与羧基间发生酯化反应生成内酯。
