尿素生产工艺 图文详解
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尿素生产工艺及技术特点3.1 概述当代尿素生产,不论是采用哪种流程,基本由六个工艺单元,即原料供应、尿素的高压合成、含尿素溶液的分离过程、未反应氨和二氧化碳的回收、尿素溶液的浓缩、造粒与产品输送和工艺冷凝液处理,其基本过程如图3-1所示。
原料CO2和NH3被加压送到高压合成圈,反应生成尿素,二氧化碳转化率在50%~75%范围,此过程被称为合成工序;分离过程与未反应物回收单元承担着把未转化为尿素的氨和二氧化碳从溶液中分离出来,并回收返回合成工序,因此这两个单元被统称为循环工序;最后在真空蒸发和造粒设备中把70%~75%的尿素溶液经浓缩加工为固体产品,称为最终加工工序。
图3-1 尿素生产基本流程尽管尿素生产的基本过程相似,但在具体的流程、工艺条件、设备结构等方面,不同工艺存在一定的差异。
迄今世界各地的尿素工厂,绝大多数都是由几家工程设计公司所开发设计的,已形成几种典型的工艺流程,典型的有荷兰斯太米卡邦(Stamicarbon)公司的水溶液全循环CO2气提法、意大利斯那姆(Snamprogetti)公司的氨气提法和蒙特爱迪生集团公司的等压双循环工艺(IDR)、日本三井东亚—东洋工程公司的全循环改良“C”法和改良“D”法及ACES 法、美国尿素技术公司UTI的热循环法尿素工艺(HR)等。
但不论是哪种工艺流程,生产过程中主要原料NH3和CO2的消耗基本上是相同的,其流程的先进与否主要表现在公用工程即水、电、汽的消耗上。
尿素生产流程的改进过程,实质就是公用工程消耗降低的过程。
目前国内建有尿素装置200多套,规模分为大型(48万吨/年以上)、中型(11万吨/年以上)、小型 (4万吨/年以上)。
中、小型尿素装置均采用国内的水溶液全循环技术,大型装置多采用国外引进工艺技术。
在国内的大型尿素装置工艺技术中,多数采用CO 2气提工艺和氨气提工艺。
目前设计的采用CO 2气提工艺和氨气提工艺的尿素装置,其尿素氨耗基本接近于理论水平,公用工程消耗更低,相对于传统的设计,其投资更低。
尿素生产工艺图文详解1性质:尿素:学名为碳酰二胺,分子式为CO(NH2)2,相对分子量为60.06。
因最早由人类及哺乳动物的尿液中发现,故称为尿素。
纯净的尿素为无色、无味、无臭的针状或棱柱状的晶体,含氮量46.6%,工业尿素因含有杂质而呈白色或浅黄色。
尿素的熔点在常压下为132.6℃,超过熔点则分解。
尿素较易吸湿,其吸湿性次于硝酸铵而大于硫酸铵,故包装、贮存要注意防潮。
尿素易容于水和液氨,其溶解度随温度升高而增大,尿素还能容于一些有机溶剂,如甲醇、苯等。
2用途:尿素的用途非常的广泛,它不仅可以用作肥料,而且还可以用作工业原料以及哺乳动物的饲料。
2.1尿素是目前使用的固体氮肥含氮量最高的化肥;2.2在有机合成工业中,尿素可用来制取高聚物合成材料,尿素甲醛树脂可用于生产塑料漆料和胶合剂等;在医药工业中,尿素可作为生产利尿剂、镇静剂、止痛剂等的原料。
此外,在石油、纺织、纤维素、造纸、炸药、制革、染料和选矿等生产中也要尿素;2.3尿素可用作牛、羊等动物的辅助饲料,哺乳动物胃中的微生物将尿素的胺态氮转变为蛋白质,使肉、奶增产。
但作为饲料的尿素规格和用法有特殊的要求,不能乱用。
3原料来源:生产尿素的原料主要是液氨和二氧化碳气体,液氨是合成氨厂的主要产品,二氧化碳气体是合成氨原料气净化的的副产品。
合成尿素用的液氨要求纯度高于99.5%,油含量小于10PPm,水和惰性气体小于0.5%并不含催化剂粉、铁锈等固体杂质。
要求二氧化碳的纯度大于98.5%,硫化物含量低于15mg/Nm3。
4生产方法:水溶液全循环法.5生产原理:5.1化学及热、动力学原理:液氨和二氧化碳直接合成尿素的总反应式为: 2NH3(l)+CO2=CO(NH2)2+H2O这是一个放热体积减小的反应,其反应机理目前有很多的解释,但一般认为,反应在液相中是分两步进行的.首先液氨和二氧化碳反应生成甲铵,故称其为甲铵生成反应:2NH3(l)+CO2(g)=NH4COONH2(l)该反应是一个体积缩小的强放热反应.在一定的条件下,此反应速率很快,容易达到平衡.且此反应二氧化碳的转化率很高.然后是液态甲铵脱水生成尿素,称为甲铵脱水反应:NH4COONH2(l) =CO(NH2)2(l)+H2O该反应是微吸热反应,平衡转化率不是很高,一般为50%-70%.此步反应的速率很慢是尿素合成中的控制反应.5.2工艺条件选择:根据前述尿素合成的基本原理可知,影响尿素合成的主要因素有温度、原料的配方压力、反映时间等.5.2.1温度尿素合成的控制反应是甲铵脱水,它是一个微吸热反应,故提高温度、甲铵脱水速度加快.温度每升10℃,反应速度约增加一倍,因此,从反应速率角度考虑,高温是有利的.目前应选择略高于最高平衡转化率时的温度,故尿素合成塔上部大致为185~200℃;在合成塔的下部,气液两相间的平衡对温度起者决定性的作用.操作温度要低于物系平衡的温度.5.2.2氨碳比工业生产上,通过综合考虑,一般水溶液全循环法氨碳比应选择在4左右,若利用合成塔副产蒸汽,则氨碳比取3.5以下. 5.2.3水碳比水溶液全循环法中,水碳比一般控制在0.6~0.7;(1)操作压力一般情况下,生产的操作压力要高于合成塔顶物料和该温度下的平衡压力1~3Mpa.对于水溶液全循环法,当温度为190℃和NH3/CO2等于4时,相应的平衡压力是18Mpa左右,故其操作压力是一般为20Mpa左右.反应时间对于反应温度为180~190℃的装置,一般反应时间是40~60min,其转化率可达平衡转化率的90~95%.对于反应温度为200℃个装置,反应时间一般为30min左右,其转化率也接近于平衡转化率.6工艺流程:由于目前普遍采用水溶液全循环法生产尿素下面就简述水溶液循环法生产尿素的流程.图3-19是目前在我国得到广泛应用的中压、低压两段分解水溶液全循环法直接造粒尿素工艺流程图。
一、原料的压缩和净化1、二氧化碳(CO2)的压缩和净化二氧化碳来自脱碳,其浓度为65.7%(V),含氧量0. 5 %(V),硫化物<15mg/M3,CO2通过一分离器后进入CO2压缩机一段,由二段出口去脱硫槽,降低CO2气中的含量至10 mg/M3以下,回到压缩机三段出入,再经三、四、五段压缩达到20.7Mpa,送到尿素合成塔。
2、液体的净化和输送原料液氨从合成车间氨冷冻岗位氨贮槽送来,温度≤30℃,压力≥2.05Mpa,先进入液氨过滤器,除去固体杂质和油类,再进入液氨缓冲槽,进入尿素系统的氨由调节阀开度的大小来控制流量。
二、尿素的合成CO2压缩机出口气体压力约为Mpa,温度约125℃,进入两尿素合成塔,进入尿塔的CO2量决定整个系统的生产负荷大小。
从一吸塔来的氨基甲酸溶液约85—90℃,经一甲泵加压至20.69Mpa,送入尿素合成塔。
从液氨缓冲槽来液氨进入氨泵入口加压至20.7Mpa,经氨预热器加热至45℃左右,送入尿塔。
入尿塔的氨量根据塔顶部温度决定,其顶部温度控制在188—190℃;尿素合成塔的压力由塔出口的调节阀自行控制,一般维持在19.6Mpa。
三、循环回收1、一段分解合成塔出来的合成液中含有尿素、氨基甲酸铵(甲胺)、过剩氨和水。
通过压力调节阀减压至1.7Mpa,进入一段分解塔及一分加热器,由1.10Mpa 的蒸汽加热至155—160℃,使甲胺的分解率达到88%以上,总氨蒸出率达90%,在分离段进行气液分离后通过一减压调节阀后送至二段加热分离器(二分塔)。
2、二段分解出一段分解塔的流体经减压至0.4Mpa后,进入二分塔,在上部闪蒸,经填料精馏段,二段加热器加热至135—140后进行气液分离,气相进入二段吸收,液相经一减压调节阀进入蒸发系统的闪蒸槽。
3、一段循环系统从一分塔气相出来的气体约120℃,是NH3、CO2 、H2O的混合物,经热能利用段换热降温至100℃,进入一吸冷却器,由循环脱盐水冷却,然后进入一吸塔下部,利用塔顶部加入的液氨和氨水进行吸收,控制出一吸塔气相温度≤50℃,CO2含量≤100PPM。
1
同一段差不多
3.
去常压吸收塔
氨水来自氨水槽
6.氨水解吸
解吸废水
去界区
中压蒸汽来自外管250℃2.4Mpa
流程说明
1、液氨加压
来自界区的液氨在取样分析后由高压泵加压到14Mpa送往高压喷射器
2、反应阶段
液氨作为喷射动力,将来自高压洗涤器的甲铵液一起带入高压甲铵冷凝器,在其中生成甲铵CO2+2NH3 ⇌NH4•COONH2反应放热,回收一部分热量让反应平衡向正反应偏移;反应后的气体跟液体直接通往合成塔底部,在合成塔(14Mpa 183℃)中生成尿素NH4•COONH2 ⇌CO (NH2)2+H2O 反应吸热,而气体CO2+2NH3 ⇌NH4•COONH2反应放热,所以合成塔中自热平衡,且合成塔中设有多层塔板,防止返混;反应生成的尿素-甲铵液体从合成塔底部取样分析后去汽提塔顶部,与下层来的高压CO2逆流接触,在高温以及CO2气体带动下,甲铵液被进一步分解,尿素及甲铵液从汽提塔底部取样分析后去往精馏塔,在精馏塔中循环加热,促进甲铵液进一步分解,出来的尿素溶液浓度大约为68%,取样分析后进入闪蒸罐(常压),闪蒸出CO2/NH3/H20,尿素溶液流进尿素贮罐。
3、尿素造粒
尿素贮罐的尿素溶液取样后打到一段蒸发加热器(0.03Mpa 13 0℃)尿素溶液中的气体水分充分分解、蒸发,出一段加热器的尿素溶液浓度大约为95%,然后流进二段蒸发加热器(0.003MPa 140℃)
. 继续加热浓缩,出来的尿素为熔融状态(99.7%),取样后送到造粒系统直接做成颗粒状,包装存储。
4、其他说明
过程中产生的气体回收利用,或者去排气筒,用过程中产生的溶液吸收后返回氨水槽,不能吸收的气体排大气。
.;。
尿素生产工艺图文详解
1性质:尿素:学名为碳酰二胺,分子式为CO(NH2)2,相对分子量为60.06。
因最早由人类及哺乳动物的尿液中发现,故称为尿素。
纯净的尿素为无色、无味、无臭的针状或棱柱状的晶体,含氮量46.6%,工业尿素因含有杂质而呈白色或浅黄色。
尿素的熔点在常压下为132.6℃,超过熔点则分解。
尿素较易吸湿,其吸湿性次于硝酸铵而大于硫酸铵,故包装、贮存要注意防潮。
尿素易容于水和液氨,其溶解度随温度升高而增大,尿素还能容于一些有机溶剂,如甲醇、苯等。
2用途:尿素的用途非常的广泛,它不仅可以用作肥料,而且还可以用作工业原料以及哺乳动物的饲料。
2.1尿素是目前使用的固体氮肥含氮量最高的化肥;
2.2在有机合成工业中,尿素可用来制取高聚物合成材料,尿素甲醛树脂可用于生产塑料漆料和胶合剂等;在医药工业中,尿素可作为生产利尿剂、镇静剂、止痛剂等的原料。
此外,在石油、纺织、纤维素、造纸、炸药、制革、染料和选矿等生产中也要尿素;
2.3尿素可用作牛、羊等动物的辅助饲料,哺乳动物胃中的微生物将尿素的胺态氮转变为蛋白质,使肉、奶增产。
但作为饲料的尿素规格和用法有特殊的要求,不能乱用。
3原料来源:生产尿素的原料主要是液氨和二氧化碳气体,液氨是合成氨厂的主要产品,二氧化碳气体是合成氨原料气净化的的副产品。
合成尿素用的液氨要求纯度高于99.5%,油含量小于10PPm,水和惰性气体小于0.5%并不含催化剂粉、铁锈等固体杂质。
要求二氧化碳的纯度大于98.5%,硫化物含量低于15mg/Nm3。
4生产方法:水溶液全循环法.
5生产原理:
5.1化学及热、动力学原理:液氨和二氧化碳直接合成尿素的总反应式为: 2NH3(l)+CO2=CO(NH2)2+H2O这是一个放热体积减小的反应,其反应机理目前有很多的解释,但一般认为,反应在液相中是分两步进行的.首先液氨和二氧化碳反应生成甲铵,故称其为甲铵生成反应:2NH3(l)+CO2(g)=NH4COONH2(l)该反应是一个体积缩小的强放热反应.在一定的条件下,此反应速率很快,容易达到平衡.且此反应二氧化碳的转化率很高.然后是液态甲铵脱水生成尿素,称为甲铵脱水反应:NH4COONH2(l) =CO(NH2)2(l)+H2O该反应是微吸热反应,平衡转化率不是很高,一般为50%-70%.此步反应的速率很慢是尿素合成中的控制反应.
5.2工艺条件选择:根据前述尿素合成的基本原理可知,影响尿素合成的主要因素有温度、原料的配方压力、反映时间等.
5.2.1温度尿素合成的控制反应是甲铵脱水,它是一个微吸热反应,故提高温度、甲铵脱水速度加快.温度每升10℃,反应速度约增加一倍,因此,从反应速率角度考虑,高温是有利的.
目前应选择略高于最高平衡转化率时的温度,故尿素合成塔上部大致为185~200℃;在合成塔的下部,气液两相间的平衡对温度起者决定性的作用.操作温度要低于物系平衡的温度.
5.2.2氨碳比工业生产上,通过综合考虑,一般水溶液全循环法氨碳比应选择在4左右,若利用合成塔副产蒸汽,则氨碳比取3.5以下. 5.2.3水碳比水溶液全循环法中,水碳比一般控制在0.6~0.7;(1)操作压力一般情况下,生产的操作压力要高于合成塔顶物料和
该温度下的平衡压力1~3Mpa.对于水溶液全循环法,当温度为190℃和NH3/CO2等于4时,相应的平衡压力是18Mpa左右,故其操作压力是一般为20Mpa左右.
反应时间对于反应温度为180~190℃的装置,一般反应时间是40~60min,其转化率可达平衡转化率的90~95%.对于反应温度为200℃个装置,反应时间一般为30min左右,其转化率也接近于平衡转化率.
6工艺流程:由于目前普遍采用水溶液全循环法生产尿素下面就简述水溶液循环法生产尿素的流程.
图3-19是目前在我国得到广泛应用的中压、低压两段分解水溶液全循环法直接造粒尿素工艺流程图。
现将流程叙述如下:二氧化碳经压缩机1加压至20MPa左右,温度约为125℃,进入尿素合成塔5底部。
经高压泵3加压,与经液氨预热器4预热到温度约90℃的液氨,配成氨碳比为4左右进入合成塔底部。
从一段吸收塔10来的甲铵溶液,由一段甲铵泵11加压后亦同样送入合成塔底部。
上述三股物料在合成塔内充分混合并反应生成甲铵。
二氧化碳约有62%左右转化为尿素。
含有尿素、未转化的甲铵、过剩氨和水的混合溶液,通过减压阀减压至1.72~1.82MPa,进入顶分离器6,在此进行气液分离。
由顶分离器出来的溶液,因膨胀气化,温度有所下降,进入一段分解塔7进行加热分解。
把一段分解塔分出的气体也引入预分离器后,将气体一并引入一段蒸发加热器19下
部.在蒸发加热器中,部分气体冷凝,因而放出热量使尿液蒸发。
自蒸发器下部出来的气体,导入一段吸收塔底部鼓泡吸收。
在此约有95%气态CO2和全部水蒸气被吸收生成甲铵溶液。
未被吸收的气体在塔内上升,与由液氨缓冲槽2来的回流液氨逆流接触,未吸收的CO2完全从气相中除去,而纯的气态氨离开吸收塔进入氨冷凝器12,借冷却水将氨冷凝,被冷凝的液氨流入氨缓冲槽。
在氨冷器中未冷凝的惰性气体进入洗涤器13,气体中的氢用二段蒸发冷凝液来吸收。
氨水在洗涤器中增浓,然后流入吸收塔顶。
来自二段吸收塔14的甲铵液经二段甲铵泵15送入一段吸收塔下部。
浓的甲铵液由一段吸收塔底部出来经一段甲铵泵进入合成塔底部。
由一段分解塔出来的溶液减压至0.3~O.4MPa,进入二段分解塔8进行加热分解。
分离出来的液体送入闪蒸槽18,气体则进入二段吸收塔底部,由加入塔顶的二段蒸发冷凝液来吸收。
由二段吸收塔顶出来的气体与惰性气体洗涤器出来的气体混合进入尾气吸收塔16,由蒸发冷凝液进行循环回收。
回收后,气体由尾气吸收塔顶放空,溶液在浓度达到一定程度时,进入解吸塔17进行解吸,解吸后的气体引入二段吸收塔底部。
由二段分解塔底出来的溶液,减压后进入闪蒸槽中,在41kPa真空下气化,除去部分水和溶解的氨等,使尿液不含溶解的氨和二氧化碳并得到浓缩。
经闪蒸后的尿液由尿液泵26送入蒸发系统。
一段蒸发器将尿液蒸浓到96%,并经分离器20进行气液分离。
从分离器出来的蒸汽与闪蒸槽的蒸汽一并进入一段蒸发表面冷凝器27内冷凝。
一段蒸发在58kPa真空下操作。
尿液自一段蒸发分离器进入二段蒸发加热器21,尿液在其中蒸浓至99.7%(重量),温度约140℃。
气液混合物自蒸发器进入蒸发分离器22,分离出来的99.7%的浓缩尿素溶液,经熔融尿素泵23送至造粒塔顶旋转式造粒喷头24喷洒造粒。
粒状尿素再经皮带运输、包装即成为产品。
生产方法优缺点:优点:全循环法是将未转化成尿素氨和二氧化碳经多段蒸馏和分离后,全部返回合成系统循环利用,原料氨利用率达到97%以上.
水溶液循环法是将未反应的氨和二氧化碳用水吸收生成甲铵或碳酸铵水溶液在循环返回合成系统.在简化流程、热能回收、延长运转周期和减少生产费用等方面也都优于其他溶液全循环法。
缺点:水溶液全循环尿素生产工艺装置的工艺流程较长,在操作方面不如二氧化碳气提法工艺操作简单、方便。