危险化学品及分类、防护安全知识
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什么是危险化学品
根据《危险化学品安全管理条例》(591号令),危险化学品,是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质,对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。
《危险化学品目录(2015版)》规定了危险化学品的确定原则:危险化学品的品种依据化学品分类和标签国家标准,从下列危险和危害特性类别中确定:
1.物理危险
爆炸物:不稳定爆炸物、1.1、1.2、1.3、1.4。
易燃气体:类别1、类别2、化学不稳定性气体类别A、化学不稳定性气体类别B。
气溶胶(又称气雾剂):类别1。
氧化性气体:类别1。
加压气体:压缩气体、液化气体、冷冻液化气体、溶解气体。
易燃液体:类别1、类别2、类别3。
易燃固体:类别1、类别2。
自反应物质和混合物:A型、B型、C型、D型、E型。
自燃液体:类别1。
自燃固体:类别1。
自热物质和混合物:类别1、类别2。
遇水放出易燃气体的物质和混合物:类别1、类别2、类别3。
氧化性液体:类别1、类别2、类别3。
氧化性固体:类别1、类别2、类别3。
有机过氧化物:A型、B型、C型、D型、E型、F型。
金属腐蚀物:类别1。
2.健康危害
急性毒性:类别1、类别2、类别3。
皮肤腐蚀/刺激:类别1A、类别1B、类别1C、类别2。
严重眼损伤/眼刺激:类别1、类别2A、类别2B。
呼吸道或皮肤致敏:呼吸道致敏物1A、呼吸道致敏物1B、皮肤致敏物1A、皮肤致敏物1B。
生殖细胞致突变性:类别1A、类别1B、类别2。
致癌性:类别1A、类别1B、类别2。
生殖毒性:类别1A、类别1B、类别2、附加类别。
特异性靶器官毒性-一次接触:类别1、类别2、类别3。
特异性靶器官毒性-反复接触:类别1、类别2。
吸入危害:类别1。
3.环境危害
危害水生环境-急性危害:类别1、类别2;危害水生环境-长期危害:类别1、类别2、类别3。
危害臭氧层:类别1。
什么是剧毒化学品
只有列入《危险化学品目录(2015版)》,并备注为“剧毒”的化学品才是剧毒化学品。
根据《危险化学品目录(2015版)》,剧毒化学品是指具有剧烈急性毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其混合物和天然毒素,还包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化学品。
剧烈急性毒性判定界限:急性毒性类别1,即满足下列条件之一:大鼠实验,经口LD50≤5mg/kg,经皮LD50≤50mg/kg,吸入(4h)LC50≤100ml/m3(气体)或0.5mg/L(蒸气)或0.05mg/L(尘、雾)。经皮LD50的实验数据,也可使用兔实验数据。
什么是特别管控危险化学品
特别管控危险化学品是指固有危险性高、发生事故的安全风险大、事故后果严重、流通量大,需要特别管控的危险化学品。
2020年5月30日,应急管理部会同工业和信息化部、公安部、交通运输部联合颁布了《特别管控危险化学品目录(第一版)》(以下简称《目录》)。将硝酸铵、硝化纤维素、氯酸钾、氯酸钠、氯、氨、异氰酸甲酯、硫酸二甲酯、氰化钠、氰化钾、液化石油气、液化天然气、环氧乙烷、氯乙烯、二甲醚、汽油、1,2-环氧丙烷、二硫化碳、甲醇、乙醇共20种危险化学品列入《目录》,其中爆炸性化学品4种、有毒化学品6种、易燃气体5种、易燃液体5种。
危险化学品重大危险源怎么分级
《危险化学品重大危险源监督管理暂行规定》(安监总局令第40号)明确提出了对重大危险源进行分级的要求,并规定了具体的分级方法。根据其规定,危险化学品重大危险源科分为一级、二级、三级、四级。
一、分级指标
采用单元内各种危险化学品实际存在(在线)量与其在《危险化学品重大危险源辨识》(GB18218)中规定的临界量比值,经校正系数校正后的比值之和R作为分级指标。
二、R的计算方法
式中:
q1,q2,…,qn —每种危险化学品实际存在(在线)量(单位:吨);
Q1,Q2,…,Qn —与各危险化学品相对应的临界量(单位:吨);
β1,β2…,βn— 与各危险化学品相对应的校正系数;
α— 该危险化学品重大危险源厂区外暴露人员的校正系数。
三、校正系数β的取值
根据单元内危险化学品的类别不同,设定校正系数β值,见表1和表2:
表1 校正系数β取值表
危险化学品
类别毒性气体爆炸品易燃气体其他类
危险化学品
β见表221.51
注:危险化学品类别依据《危险货物品名表》中分类标准确定。
表2 常见毒性气体校正系数β值取值表
毒性气体名称一氧
化碳二氧
化硫氨环氧
乙烷氯化氢溴甲烷氯
β2222334
毒性气体名称硫化氢氟化氢二氧
化氮氰化氢碳酰氯磷化氢异氰酸甲酯
β551010202020
注:未在表2中列出的有毒气体可按β=2取值,剧毒气体可按β=4取值。
四、校正系数α的取值
根据重大危险源的厂区边界向外扩展500米范围内常住人口数量,设定厂外暴露人员校正系数α值,见表3:
表3 校正系数α取值表
厂外可能暴露人员数量α
100人以上2.0
50人~99人1.5
30人~49人1.2
1~29人1.0
0人0.5
五、分级标准
根据计算出来的R值,按表4确定危险化学品重大危险源的级别。
表4 危险化学品重大危险源级别和R值的对应关系
危险化学品重大危险源级别R值
一级R≥100
二级100>R≥50
三级50>R≥10
四级R<10
危险化学品有哪些危险性类别
根据《危险化学品目录(2015版)》规定的危险化学品确定原则,危险化学品的危险性包括28大类81个类别:
1.物理危险
爆炸物:不稳定爆炸物、1.1、1.2、1.3、1.4。
易燃气体:类别1、类别2、化学不稳定性气体类别A、化学不稳定性气体类别B。
气溶胶(又称气雾剂):类别1。
氧化性气体:类别1。
加压气体:压缩气体、液化气体、冷冻液化气体、溶解气体。
易燃液体:类别1、类别2、类别3。
易燃固体:类别1、类别2。
自反应物质和混合物:A型、B型、C型、D型、E型。
自燃液体:类别1。
自燃固体:类别1。
自热物质和混合物:类别1、类别2。
遇水放出易燃气体的物质和混合物:类别1、类别2、类别3。
氧化性液体:类别1、类别2、类别3。
氧化性固体:类别1、类别2、类别3。
有机过氧化物:A型、B型、C型、D型、E型、F型。
金属腐蚀物:类别1。
2.健康危害
急性毒性:类别1、类别2、类别3。
皮肤腐蚀/刺激:类别1A、类别1B、类别1C、类别2。
严重眼损伤/眼刺激:类别1、类别2A、类别2B。
呼吸道或皮肤致敏:呼吸道致敏物1A、呼吸道致敏物1B、皮肤致敏物1A、皮肤致敏物1B。
生殖细胞致突变性:类别1A、类别1B、类别2。
致癌性:类别1A、类别1B、类别2。
生殖毒性:类别1A、类别1B、类别2、附加类别。
特异性靶器官毒性-一次接触:类别1、类别2、类别3。
特异性靶器官毒性-反复接触:类别1、类别2。
吸入危害:类别1。
3.环境危害
危害水生环境-急性危害:类别1、类别2;危害水生环境-长期危害:类别1、类别2、类别3。
危害臭氧层:类别1。
什么是“一书一签”
“一书一签”是指化学品安全技术说明书和安全标签。
化学品安全技术说明书(SDS),在一些国家又被称为物质安全技术说明书(MSDS)。SDS提供了化学品在安全、健康和环境保护等方面的信息,推荐了防护措施和紧急情况下的应对措施,是化学品供应商向下游用户传递化学品基本危害信息的重要载体。国标《化学品安全技术说明书 内容和项目顺序》(GB 16483)和《化学品安全技术说明书编写指南》(GB 17519)规定了SDS编写的内容和方法。
化学品安全标签是用文字、图形符号和编码的组合形式表示化学品所具有的危险性和安全注意事项。国际《化学品安全标签编写规定》(GB 15258)规定了安全标签编写、制作和使用的要求。
《危险化学品安全管理条例》第十五条的要求,危险化学品生产企业应当提供与其生产的危险化学品相符的化学品安全技术说明书,并在危险化学品包装(包括外包装件)上粘贴或者拴挂与包装内危险化学品相符的化学品安全标签。化学品安全技术说明书和化学品安全标签所载明的内容应当符合国家标准的要求。危险化学品生产企业发现其生产的危险化学品有新的危险特性的,应当立即公告,并及时修订其化学品安全技术说明书和化学品安全标签。
《危险化学品安全管理条例》第三十七条的要求,危险化学品经营企业不得向未经许可从事危险化学品生产、经营活动的企业采购危险化学品,不得经营没有化学品安全技术说明书或者化学品安全标签的危险化学品。
二氧化氮的危害和防护
应知应会
二氧化氮为黄褐色、刺激性气体。
对眼及上呼吸道有刺激作用,大量吸入经4~6小时或更长的潜伏期可出现肺水肿。
吸入者应立即移至空气新鲜处。
防护需佩戴黄色色标滤毒罐的防毒面具或空气呼吸器,穿防护服。
吸入经4~6小时或更长潜伏期后,可出现肺水肿,抢救不及时会引起死亡。
低浓度轻微刺激鼻、喉;较高浓度引起肺炎、支气管炎;重者咳嗽、窒息感、头痛等。长期可引起失眠、食欲减退、肺气肿等。
一旦二氧化氮泄漏,要迅速组织工人撤向泄漏区的上风处。
每个人都要听从指挥,并注意防护,尽可能使用防护器具。救护人员要切断气源,加强通风,妥善清除残余气体。
氨气的危害与防护
应知应会
氨为无色、臭味、刺激性有毒气体,其水溶液为氨水。
吸入对粘膜有刺激作用,吸入高浓度氨气可引起化学性肺炎,氨水可致灼伤。
吸入者应立即移至空气新鲜处,灼伤可用0.2%硼酸溶液或清水冲洗。
防护需佩戴灰色色标滤毒罐的防毒面具,穿相应的防护服、鞋,戴手套。
泄漏时非救援人员应迅速撤离至上风处。
吸入极高浓度的氨会导致迅速死亡。此外一氧化碳、硫化氢、氰化氢等都有可能引起急性中毒而导致死亡。
对眼睛、咽喉、肺部等均会有伤害,主要表现为呼吸道粘膜刺激和灼伤、咳嗽、胸闷或胸骨后疼痛,严重者出现喉头水肿、痉挛而窒息,吸入高浓度可引起肺水肿。
另外,可伴有头晕、恶心、呕吐等。
眼睛、皮肤受污染后应立即用流动的清水冲洗;吸入者应迅速脱离现场前往医院救治。
空气与氨的混合物遇明火会燃烧或爆炸,爆炸极限为15%~28%。遇热放出氨和氮及氮氧化物的有毒烟雾。
发生火灾时用二氧化碳灭火器灭火。切断气源,喷水冷却容器。
氨气泄漏时应组织人员迅速撤离污染区,隔离直至气体散尽。切断火源,喷雾状水稀释、溶解,然后加强通风。
硫化氢的职业危害与防护
硫化氢的职业危害
硫化氢是无色、有特殊臭鸡蛋味的气体,它比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方。硫化氢是窒息性气体,是一种强烈的神经性毒物,进入人体后能造成细胞缺氧。硫化氢立即威胁生命或健康的浓度为:1 400 mg/m3(1 000 ppm)。不同浓度硫化氢对人的影响见下表:
不同浓度硫化氢对人的影响(数据来源于美国国家职业安全卫生研究所)
在空气中浓度mg/m3 (ppm) 暴露时间 暴露于硫化氢人体反应
1400(1000) 立即 昏迷并呼吸麻痹而死亡