四大滴定总结
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分析化学四大滴定总结
定性分析化学中的四大滴定,也就是碱度滴定、水的氢离子滴定、质
量滴定(定量滴定)和酸度滴定,是实验室中最基本的定性分析化学方法,用于化学分析当中不同物质的含量测定和种类鉴定。
一、碱度滴定
碱度滴定是指测定溶液的碱离子的含量,即溶液中氢离子浓度的定量
测定,是通过酸度滴定时,将酸离子与碱离子结合,反应形成盐类,消耗酸,使pH值变化,从而测定溶液中碱离子的含量的一种化学滴定方法。
碱度滴定根据反应物是否有色不同,可分为标准的无色滴定和常用的有色
滴定两种类型。
碱度滴定通常用于分析碱性物质的含量,例如碱的溶液,
如NaOH溶液、KOH溶液等。
二、水的氢离子滴定
水的氢离子滴定(也称氢离子滴定)是在水样中测定溶液中氢离子的
含量的一种滴定,是一种实验室中常用的化学分析滴定方法。
水的氢离子
滴定是通过测定溶液中氢离子的浓度来评价溶液的碱度的,它是以硫酸铜
为滴定剂,采用titration程序,以滴定曲线的路径从而测定水质当中氢
离子含量的一种滴定方法。
三、质量滴定
质量滴定,也称定量滴定,是指以一定的量的容量或重量的质量,测
定溶液中其中一种物质的含量的一种化学分析滴定方法。
分析化学四大滴定总结一、酸碱滴定原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
基本反应H++ OH- = H2O滴定曲线与直接滴定的条件强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱cK a≥10-8cK b≥10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定c o K a1≥10-9c o K b1≥10-9K b1/K b2>104液基准物质无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸应用硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等酸碱溶液pH计算一元弱酸两性物质二元弱酸缓冲物质理定分析方法。
基本反应M+Y=MY配合物的稳定常数酸效应αY(H)干扰离子效应αY(N)溶液酸度越大,αY(H)越大,表示酸效应引起的副反应越严重。
αY(H)=1+β1[H+] +β2[H+] ²+β3[H+] ³+β4[H+]⁴+βⁿ [H+] ⁿ[Y]越小,αY(N)越大,表示干扰离子效应引起的副反应越严重。
金属离子的配位效应αM(OH)、αM(L)及总副反应αMY的总副反应αY条件稳定常数K’MYαM越小,αY越小,K’MY越小,配合物稳定性越大滴定条件准确直接滴定的条件K’MY≥10-6分别滴定的条件K’MY≥10-6,△lgK≥5配位剂1.无机配位剂 2.有机配位剂:EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等指示剂铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN等指示剂原理指示剂游离态与配合态颜色不同影响滴定突跃范围因素1.金属离子浓度的影响:K’MY一定时,CM越大,ΔpM’越大2.条件稳定常数的影响:CM一定时,K’MY越大,ΔpM’越大3.酸度的影响:pH越小,αY(H)越大,K’MY越小,ΔpM’越小4.其他辅助配位剂的影响:CL越大,αM(L)越大,K’MY越小,ΔpM’越小用掩蔽和解蔽的方法进行滴定常用掩蔽方法配位掩蔽法沉淀掩蔽法氧化还原隐蔽法解蔽法应用测定石灰石中CaO、测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、Th4+的滴定测定Cu2+、Zn2+、条件电极电位条件对电极电位的影响离子强度副反应酸度一般忽略离子强度的影响,一般用浓度代替活度酸度变化直接影响电对的电极电位条件平衡常数滴定反应条件影响反应速率的因素1.反应物浓度2.温度3.催化剂4.诱导作用滴定化学计量点前化学计量点时化学计量点后曲线与终点的测定指示剂氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂预处理预氧化、预还原,除去有机物:干法灰化。
分析化学四大滴定总结分析化学是化学学科中的一个重要分支,它主要研究物质的成分、结构和性质的分析方法。
而滴定法是分析化学中常用的一种定量分析方法,它通过溶液的滴定来确定物质的含量,被广泛应用于实验室和工业生产中。
在分析化学中,有四种常用的滴定方法,分别是酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定。
本文将对这四种滴定方法进行总结和分析,希望能够为化学爱好者和专业人士提供一些参考和帮助。
首先,酸碱滴定是一种通过酸碱中和反应来确定物质含量的方法。
在实验中,通常会使用酸碱指示剂来标志滴定终点,常见的指示剂有酚酞、甲基橙、溴甲酚等。
酸碱滴定广泛应用于酸度、碱度和中和值的测定,是化学分析中最基本的滴定方法之一。
其次,络合滴定是一种通过金属离子与络合剂形成络合物的反应来确定物质含量的方法。
络合滴定常用于测定金属离子的含量,如测定水样中的钙、镁等金属离子含量。
络合滴定的滴定剂通常是EDTA(乙二胺四乙酸)等络合剂,滴定过程中需要控制pH值以确保络合反应的进行。
第三,氧化还原滴定是一种通过氧化还原反应来确定物质含量的方法。
在氧化还原滴定中,常用的指示剂有淀粉溶液、二酮类化合物等。
氧化还原滴定广泛应用于测定含氧量、还原剂含量等,是化学分析中常用的一种滴定方法。
最后,沉淀滴定是一种通过沉淀生成反应来确定物质含量的方法。
在沉淀滴定中,常用的滴定剂有氯化银、氯化铅等。
沉淀滴定广泛应用于测定阴离子含量,如测定水样中的氯离子含量、硫酸根离子含量等。
总的来说,四种滴定方法各有其适用范围和特点,可以根据具体的实验需求选择合适的滴定方法。
在进行滴定实验时,需要注意滴定条件的控制、指示剂的选择以及滴定终点的准确判定,以确保实验结果的准确性和可靠性。
希望本文能够对化学爱好者和专业人士有所帮助,谢谢阅读!。
四大滴定比较与总结滴定是化学分析常用的一种分析方法,主要用于测定溶液中其中一种物质的含量。
四大滴定是指电位滴定、自动滴定、嗅觉滴定和颜色滴定。
这四种滴定方法各有特点,下面将对它们进行比较与总结。
1.电位滴定电位滴定是通过测定电位的变化来判断滴定终点的方法。
它的优点是滴定速度快、灵敏度高,可以实现自动控制。
电位滴定需要使用较贵的电位计仪器,因此成本较高。
2.自动滴定自动滴定是指通过电动滴定器进行滴定操作,滴定剂的滴定过程由机器自动完成。
自动滴定优点是操作简便、准确度高,可以提高实验效率。
然而,需要注意的是机器操作所需的技术支持较高,且设备价格相对较高。
3.嗅觉滴定嗅觉滴定是通过嗅觉来判断滴定终点的方法。
这种方法不需要任何仪器设备,简便易行。
嗅觉滴定的缺点是主观性较强,准确度较低,且对于不同人来说灵敏度差异较大。
4.颜色滴定颜色滴定是通过颜色的变化来判断滴定终点的方法。
它的优点是操作简便,可观察到直观的颜色变化,使滴定过程更为直观。
而且,现有的颜色滴定剂相对较多,可根据不同的滴定物质选择合适的颜色指示剂。
然而,颜色滴定对于滴定终点的判断常常不够准确,需要较丰富的经验和实践。
综上所述,四大滴定方法各有优缺点。
电位滴定能够实现自动化、快速高灵敏度的滴定分析,但所需设备价格较高。
自动滴定操作简单准确,但设备价格相对较高且需要技术支持。
嗅觉滴定方法简单易行,但主观性较高,准确度较低。
颜色滴定直观易懂,但滴定终点判断较为主观,需要经验和实践。
在实际应用中,选择滴定方法要根据具体的实验需求和条件来确定。
对于要求快速高灵敏度的滴定分析,电位滴定是更合适的选择。
对于操作简便准确度要求较高的滴定,可以考虑自动滴定方法。
对于便捷性要求较高且不需要太高准确度的滴定分析,可以使用嗅觉滴定法。
而颜色滴定方法则适用于对经验要求较高、对实验结果准确度不要求过高的分析。
四大滴定总结分析化学中的四大滴定即:酸碱滴定,氧化还原滴定,配位滴定,沉淀滴定。
一酸碱滴定1原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
基本反应为H+ + OH- = H2O也称中和法,是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法用酸作滴定剂可以测定碱,用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
[2]2滴定曲线强碱滴定弱酸滴定反应为:以NaOH液(0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸(HAc,0.1000mol/L)用NaOH滴定HOAc的滴定曲线为例,滴定曲线如下图:滴定开始前 pH=2.88滴入NaOH 液19.98ml时 pH=7.75化学计量点时 pH=8.73滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70指示剂的选择(1)只能选择碱性指示剂(酚酞或百里酚酞等),不能选用酸性范围内变色的指示剂(如甲基橙、甲基红等)。
因为突跃范围较小,pH值在7.75~9.70之间;计量点在碱性区。
(2)弱酸被准确滴定的判决是C·Ka>10-8。
因为Ka愈大,突跃范围愈大。
而Ka<10-8时,已没有明显突跃,无法用指示剂来确定终点;另外,酸的浓度愈大,突跃范围也愈大。
3酸碱指示剂用于酸碱滴定的指示剂,称为酸碱指示剂。
是一类结构较复杂的有机弱酸或有机弱碱,它们在溶液中能部分电离成指示剂的离子和氢离子(或氢氧根离子),并且由于结构上的变化,它们的分子和离子具有不同的颜色,因而在pH不同的溶液中呈现不同的颜色。
常用类型指示剂名称范围酸色中性色碱色甲基橙 3.1-4.4 红橙黄甲基红4.4-6.2 红橙黄溴百里酚蓝 6.0-7.6 黄绿蓝酚酞 8.2-10.0 无色浅红红紫色石蕊 5.0-8.0 红紫蓝4影响滴定结果的因素⑴读数:滴定前俯视或滴定后仰视(偏大)滴定前仰视或滴定后俯视(偏小)⑵未用标准液润洗滴定管(偏大);未用待测溶液润洗滴定管(偏小)⑶用待测液润洗锥形瓶(偏大)⑷滴定前标准液滴定管尖嘴有气泡,滴定后尖嘴气泡消失(偏大)⑸不小心将标准液滴在锥形瓶的外面(偏大)⑹指示剂(可当作弱酸)用量过多(偏小)⑺滴定过程中,锥形瓶振荡太剧烈,有少量液滴溅出(偏小)⑻开始时标准液在滴定管刻度线以上,未予调整(偏小)⑼碱式滴定管(量待测液用)或移液管内用蒸馏水洗净后直接注入待测液(偏小)⑽移液管吸取待测液后,悬空放入锥形瓶,少量待测液洒在外面(偏小)⑾滴定到指示剂颜色刚变化,就是到了滴定终点(偏小)⑿锥形瓶用蒸馏水冲洗后,不经干燥便直接盛待测溶液(无影响)⒀滴定接近终点时,有少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁(无影响)(14)滴定时待测液滴定管尖嘴有气泡,滴定后尖嘴气泡消失(偏小)二配位滴定2滴定曲线。
四⼤滴定的⽐较与总结四⼤滴定的⽐较与总结⼀:反应原理及滴定曲线酸碱滴定:滴定曲线:溶液pH 随滴定分数(a)变化的曲线指⽰剂选择: pHep 与pHsp 尽可能接近,以减⼩滴定误差⼀、强碱强酸滴定(⼀)强碱滴定强酸NaOH (0.1000mol/L )→HCL (0.1000mol/L, 20.00mL ) 1.滴定过程中pH 值的变化(1)Vb = 0:(2)Vb < V a :加⼊NaOH 18.00mL(3)Vb = 19.80mL(4)Vb < V a : SP 前0.1% 时,加⼊NaOH 19.98mL(5)Vb = V a (SP ):(6)Vb > V a :SP 后0.1%,加⼊NaOH 20.02mLLmol C Ha /1000.0][==+0.1=pH 320.0018.000.1 5.26310/20.0018.00a b a a bV V H C m ol L V V +---??=?=?=++2.28pH = 3.27pH =[]Lmol C V V V VH a ba ba/100.51.098.1900.2098.1900.205-+=+-=+-=3.4=pH [][]H OH K mol Lw +--===107/0.7=pH 520.0220.000.1 5.010/20.0020.02b a b a b V V OH C mol L V V ----??=?=?=++3.4=pOH 7.9=?pH(7)Vb = 40.00mLNaOH 加⼊量ml PH 范围△ PH 0.00→19.80 1--3.3 2.3 19.80 →19.98 3.3 --4.3 1 19.98 →20.02 4.3--9.7 5.4 ↓0.04 ml△ PH=5.42.滴定曲线的形状40.0020.000.140.0020.02b a b a b V V O H C V V ---??=?=??++1.48pOH =12.52pH ?=pH 0 12滴定分数a9.7 sp+0.1%4.3 sp-0.1%sp 7.0突跃络合滴定基本原理络合滴定:滴定反应为配位反应。
四大滴定总结分析化学中的四大滴定即:酸碱滴定,氧化还原滴定,配位滴定,沉淀滴定。
一酸碱滴定1原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
基本反应为H+ + OH- = H2O也称中和法,是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法用酸作滴定剂可以测定碱,用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
[2]2滴定曲线强酸强碱的滴定强酸和强碱相互滴定的滴定反应为:/picview/949534/949534/0/b3ba5d16c4f0350821a4e932.html?fr=lemmaNaOH与HCL的滴定曲线以NaOH液(0.1000mol/L)滴定20.00ml HCl液(0.1000mol/L)为例滴定开始前 pH=1.00滴入NaOH液19.98ml时 pH=4.30化学计量点时 pH=7.00滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70指示剂的选择(1)根据滴定突跃选择指示剂。
滴定曲线显示,滴定突跃(在计量点附近突变的pH值范围)范围很大,为4.30~9.70,凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂都可以用来指示终点,所以酸性指示剂(甲基橙、甲基红)和碱性指示剂(酚酞)都可以用来指示强碱滴定强酸的滴定终点。
(2)选择滴定液的浓度。
浓度大,突跃范围宽,指示剂选择范围广;但是,浓度太大,称样量也要加大,所以一般使用0.1mol/L浓度的滴度液。
强碱滴定弱酸滴定反应为:以NaOH液(0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸(HAc,0.1000mol/L)/picview/949534/949534/0/d7c9ca3fc642de807c1e713d.html?fr=lemma用NaOH滴定HOAc的滴定曲线为例,滴定曲线如下图:滴定开始前 pH=2.88滴入NaOH 液19.98ml时 pH=7.75化学计量点时 pH=8.73滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70指示剂的选择(1)只能选择碱性指示剂(酚酞或百里酚酞等),不能选用酸性范围内变色的指示剂(如甲基橙、甲基红等)。
四大滴定的方法
四大滴定方法是:酸碱滴定、氧化还原滴定、络合滴定和沉淀滴定。
1. 酸碱滴定:酸碱滴定是用标准酸溶液滴定标准碱溶液(或反之)的方法,常用于测定溶液中的酸度或碱度,以确定物质的酸碱性质。
2. 氧化还原滴定:氧化还原滴定是以氧化还原反应为基础的滴定方法,常用于测定溶液中的氧化剂或还原剂的浓度,或者测定样品中的氧化还原能力。
3. 络合滴定:络合滴定又称螯合滴定,是基于金属离子与配体之间的络合反应进行滴定。
络合滴定常用于测定金属离子的浓度、测定配体的浓度以及确定络合反应的平衡常数等。
4. 沉淀滴定:沉淀滴定是通过滴定剂与待测物反应产生沉淀的滴定方法,通过观察滴定终点的沉淀形成与消失来确定滴定剂的用量,常用于测定含有沉淀产物的溶液中的物质的浓度。
四大滴定总结酸碱滴定法第一节 水溶液中的酸碱平衡一、酸碱质子理论:酸是能给出质子的物质,碱是能接受质子的物质。
既可以是酸,又可以是碱,这类物质称为两性物质。
实质上是发生在两对共轭酸碱对之间的质子转移反应,由两个酸碱半反应组成。
二、酸碱溶液中各型体的分布(一)分布系数:溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度所占的比例,以δi 表示[]ci i =δ 式中:i 为某种型体(二)弱酸(弱碱)各型体的分布系一元弱酸二元弱酸(二)酸度对弱酸(碱)各型体分布的影响弱酸(弱碱)各型体的分布系数与溶液的酸度和酸碱的离解常数有关,而与分析浓度无关。
(三)水溶液中酸碱平衡的处理方法 1、质量平衡(物料平衡):在一个化学平衡体系中,某一组分的分析浓度等于该组分各种存在型体的平衡浓度之和,称为质量平衡C mol/L Na 2CO 3溶液的质量平衡式 2、电荷平衡:在一个化学平衡体系中,正离子电荷的总和与负离子电荷的总和相等,称为电荷平衡C mol/L Na 2CO 3 水溶液的电荷平衡式: 3、质子平衡:酸碱反应达平衡时,酸失去的质子数等于碱得到的质子数,称为质子平衡质子参考水准:能参与质子交换的组分的初始形态以及溶剂水。
例:写出Na(NH4)HPO4水溶液的质子条件式得质子产物 参考水准 失质子产物NH 4+—→ NH 3HPO 42- —→ PO 43- H 3O +(H +) ←— H 2O —→ OH --三、酸碱溶液中pH 的计算(1)当Ca a K ≥20w K ,同时Ca/a K ≥500时,最简式: 24H PO -[][]A HA C +=[][][]a HA K H HC HA +==++δ[][]a a A K H K C A +==+δ1=+A HA δδ[][][]HA A H Ka -⋅=+[][][]AHA A H C ++=2[][][][]2112222a a a A H K K K H H H C A H ++==+++δ[][][][]21112a a a a HA K K K H H K H C HA ++==+++--δ[][][]21121222a a a a a A K K K H H K K C A ++==++--δ[][][][]C CO HCO CO H C Na =++=--+233322和[][][][][]---++++=+2332CO HCO OH H Na H 2PO 4- ←— H 3PO 4 ←—+H ++H + +2H+ -H +-H + -H +[][][][][][]---+++=++OH PO NH PO H PO H H 34343422[]aa K c H=+(2)弱酸HA (浓度为Ca mol/L )与共轭碱A -(浓度为C b mol/L )的PH 计算当Ca ≥20[H +], C b ≥20[H +]时缓冲溶液▲ 第二节 基本原理 一、酸碱指示剂 (一)变色范围HIn H + + In -酸式 碱式故指示剂的理论变色范围是: pH=pK HIn ±1由于人眼对深色比浅色灵敏,实际变色范围与理论推算的的变色范围并不完全相同。
pKa 理论范围 实际范围 酸色 碱色甲基橙 3.4 2.4~4.4 3.1~4.4 红 黄 甲基红 5.1 4.1~6.1 4.4~6.2 红 黄 酚酞 9.1 8.1~10.1 8.0~10.0 无 红 百里酚酞 10.0 9.0~11.0 9.4~10.6 无 蓝注:一般而言,人们观察指示剂颜色的变化约有0.2~0.5pH 单位的误差,称之为观测终点的不确定性,用△pH 来表示,一般按△pH=±0.2来考虑,作为使用指示剂目测终点的分辨极限值。
(三)影响指示剂变色范围的因素 1. 指示剂的用量对于双色指示剂用量多少对色调变化有影响,用量太多或太少都使色调变化不鲜明。
对于单色指示剂用量多少对色调变化影响不大,但影响变色范围和终点。
指示剂本身都是弱酸或弱碱,也会参与酸碱反应。
2. 温度:温度变时指示剂常数和水的离子积都会变,则指示剂的变色范围也随之发生改变。
3. 中性电解:溶液中中性电解质的存在增加了溶液的离子强度,使指示剂的表观离解常数改变,将影响指示剂的变色范围。
某些盐类具有吸收不同波长光波的性质,也会改变指示剂颜色的深度和色调。
4.滴定程序:为了达到更好的观测效果,在选择指示剂时还要注意它在终点时的变色情况。
例如:酚酞由酸式无色变为碱式红色,易于辨别,适宜在以强碱作滴定剂时使用。
同理,用强酸滴定强碱时,采用甲基橙就较酚酞适宜。
(四)混合指示剂:混合指示剂是把两种或两种以上试剂混合,利用它们颜色的互补性,使终点颜色变化更鲜明,变色范围更窄。
混合指示剂通常有两种配制方法:1.指示剂+惰性染料:对于这种混合指示剂,变色范围和终点基本不变,但色调变化更明。
2. 指示剂+指示剂:对于这种混合指示剂,变色范围、终点以及色调均发生了改变。
混合后的指示剂,色调变化更鲜明,变色范围更窄。
注:混合指示剂在配制时,应严格按比例混合。
[]KaCbCa H =+Ca CblgpKa pH +=[][][][][][]-+-+==In HIn K H HIn In H K HIn HIn ,[][]HIn In pK pH HIn -+=lg[][]的颜色时,看到的是,即当-In pK pH HIn In HIn 110+≥≥-[][]的颜色时,看到的是,即当HIn pK pH HIn In HIn1101-≤≤-二、滴定曲线在滴定过程中,我们把计量点附近溶液某种参数(如PH )的急剧变化称为滴定突跃 滴定百分率为99.9%至100.1%即滴定相对误差为±0.1%时,溶液某种参数(如PH )的变化范围称为滴定突跃范围。
滴定突跃范围是选择指示剂的重要依据。
酸碱指示剂的选择原则:指示剂的变色范围要全部或至少有一部分落在滴定突跃范围内。
三、滴定突跃与指示剂选择 一、(1)影响滴定突跃范围的因素:对于强酸强碱,溶液浓度越大,突跃范围越大,可供选择的指示剂愈多;浓度越小,突跃范围越小,可供选择的指示剂就越少。
当突跃范围小于0.4PH 时(C=10-4mol/L )就没有合适的指示剂了。
对于弱酸弱碱的滴定,浓度越大、离解常数越大,则突跃范围就越大,反之则越小。
当突跃范围减小至约0.4PH 时(CK=10-8),指示剂就不合适了。
(2)指示剂的选择强酸强碱的滴定,计量点时溶液呈中性,突跃范围横跨酸性区和碱性区,突跃范围较大,酸性范围内和碱性范围内变色的指示剂都可以考虑选用。
强碱滴定弱酸,计量点时溶液呈弱碱性,突跃范围较小,位于碱性区,碱性范围内变色的指示剂可以考虑选用。
强酸滴定弱碱,计量点时溶液呈弱酸性,突跃范围较小,位于酸性区,酸性范围内变色的指示剂可以考虑选用。
♦ 强酸强碱准确滴定的条件: ♦ 一元弱酸弱碱准确滴定的条件:沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。
用于沉淀滴定法的反应,主要是生成难溶性银盐的反应。
利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法,习惯上称为银量法 一、沉淀的溶解度及影响因素沉淀法中要求沉淀完全程度大于99.9%。
而沉淀完全与否是根据反应达平衡后,沉淀的溶解度来判断。
影响沉淀溶解度的主要因素有以下几种:1. 同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降低的现象沉淀剂用量: 一般 —— 过量50%~100%为宜,非挥发性 —— 过量20%~30% 2. 异离子效应(盐效应):溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 3. 酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。
如:弱酸盐沉淀的溶解度受溶液的pH 值影响很大,溶液[H + ]大,沉淀溶解度增大。
4. 配位效应:配位剂与构晶离子形成配位体,使沉淀的溶解度增大的现象 二、沉淀的纯度及影响因素影响沉淀纯度的原因主要有两个:共沉淀和后沉淀。
1. 共沉淀:当一种沉淀从溶液中析出时,溶液中某些本来可溶的杂质也同时沉淀下来的现象。
Lmol C /104-≥8810,10--≥≥b b a a K C K C 等、、、-----+=↓==+SCN I Br Cl X AgX X Ag(1)表面吸附:由于沉淀表面吸附所引起的杂质共沉淀的现象 表面吸附是有选择性的,选择吸附的规律是:第一吸附层:先吸附过量的构晶离子,再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子,浓度较高的离子被优先吸附第二吸附层:优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子。
离子价数高、浓度大的离子,优先被吸附减小方法:制备大颗粒沉淀或晶形沉淀,适当提高溶液温度,洗涤沉淀。
(2)形成混晶:沉淀过程中杂质离子占据沉淀中某些晶格位置而进入沉淀内部 形成混合晶体。
减小方法:将杂质事先分离除去,或加入络合剂或改变沉淀剂(3)包藏或吸留:沉淀速度过快,表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖,包埋在沉淀内部。
减小方法:改变沉淀条件,重结晶或陈化2. 后沉淀:溶液中某些本来可溶的杂质在沉淀放置一端时间后沉淀到原沉淀表面的现象 减小方法:缩短沉淀与母液的共置时间,或沉淀生成后,及时过滤3. 提高沉淀纯度的措施(1)选择合理的分析步骤 ;(2)降低易被吸附杂质离子的浓度 ;(3)选择合适的沉淀剂 (4)选择合理的沉淀条件 ;(5)必要时进行再沉淀 三、沉淀的类型与沉淀条件1. 沉淀类型2. 沉淀的形成及其影响因素3. 沉淀条件(1)晶形沉淀的条件:(稀、搅、热、陈) ①在稀溶液中进行,降低Q 值 ,降低杂质浓度 ②在热溶液中进行,增大溶解度,减少杂质吸附 ③充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂,防止局部过饱和④陈化:当沉淀完全析出后,让初生的沉淀与母液一起放置一段时间的这一过程 (陈化时间:室温下,几小时到十几小时。
时间过长,后沉淀加重。
)第一节一、滴定曲线二、终点的指示方法(一)铬酸钾指示剂法(Mohr 法,莫尔法):以铬酸钾为指示剂的银量法。
1. 原理2. 滴定条件(1)指示剂的用量要适当(2)应在中性或弱碱性溶液中进行(3)滴定时应剧烈摇动:AgCl 对Cl -、AgBr 对Br -有较强吸附,剧烈摇动可以有效解吸附,防止终点提前。
(4) 预先分离干扰离子能与Ag+生成沉淀的阴离子有: 能与CrO 42-生成沉淀的阳离子有: Ba 2+、Pb 2+等这些干扰离子应预先分离 3. 应用范围可测CL -, Br -,Ag + ,CN -,不可测I - ,SCN - ,因为吸附太强烈 。
510103.1106.1---+⨯=⨯=↓→+S K AgCl Cl Ag SP sp 溶解度,(白色)前:4124224107.6,102.1砖红色2---+⨯=⨯=↓→+S K CrO Ag CrO Ag EP sp 溶解度)(:等、、、、、------242232233434O C CO S SO AsO PO(二)铁铵钒指示剂法(Volhard 法,佛尔哈德法 ):以铁铵钒 NH 4Fe(SO 4)2 · 12H 2O 为指示剂的银量法。