潘祖仁第五版高分子化学知识点

潘祖仁第五版高分子化学知识点篇一：高分子化学第五版潘祖仁第一章思考题1.举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元和链环等术语的含义，以及它们之间的关系和区别。

答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。

在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链。

聚合物是由许多结构单元反复结合而成的。

在烯烃加合物中，单体单元、结构单元和重复单元相同，单体的元素组成也相同，但电子结构发生变化。

在缩聚反应中，不使用术语“单体单元”，因为在缩聚过程中，一些原子冷凝成低分子副产物，并且结构单元的元素组成不再与单体的元素组成相同。

如果使用两个单体缩聚成缩聚物，则两个结构单元形成一个重复单元。

聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。

聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。

基于重复单元的数量，即聚合物大分子链中包含的重复单元的平均数量，表示为；基于结构单元的数量，即聚合物大分子链中包含的结构单元的平均数量，以。

2.举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。

答：合成聚合物主要是由许多结构单元反复结合而成的聚合物。

聚合物可以被视为高分子的同义词，“大聚合物”一词也被使用。

从另一个角度来看，大分子可以被视为一个大分子链，而聚合物是许多大分子的聚集体。

根据分子量或聚合度，聚合物可分为低聚物和聚合物，但它们之间没有严格的界限。

通常，低聚物的分子量小于数千，而聚合物的分子量总是大于10000。

在大多数情况下，聚合物代表聚合物，不再标有“高”一词。

齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。

低聚物的含义更广泛一些。

3.写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、尼龙66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。

选择它的共同点分子量，计算聚合度。

聚合物结构式（重复单元）聚氯乙烯聚苯乙烯涤纶-[-ch2chcl-]-n-[-ch2ch(c6h5)-]n-[-och2ch2o?occ6h4co-]n尼龙66（聚酰胺-66）-[-NH（CH2）6nh？CO（CH2）4Co-]n天然橡胶-[ch2ch=c（ch3）ch2-]n聚合物分子量/万结构单元分子量/万dp=n塑料聚氯乙烯聚苯乙烯5~1510~3062.5104800~2400960~2900特征（962~2885）足够的聚合度可以达到一定的强度，弱极性要求较高的聚合度。

⾼分⼦化学（第五版）潘祖仁版课后习题答案（2）讲解第⼀章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。

答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的⼄烯、氯⼄烯、苯⼄烯，缩聚中的⼰⼆胺和⼰⼆酸、⼄⼆醇和对苯⼆甲酸等。

在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进⼊⼤分⼦链，⾼分⼦由许多结构单元重复键接⽽成。

在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电⼦结构却有变化。

在缩聚物中，不采⽤单体单元术语，因为缩聚时部分原⼦缩合成低分⼦副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。

如果⽤2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。

聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接⽽成的分⼦量⾼达104-106的同系物的混合物。

聚合度是衡量聚合物分⼦⼤⼩的指标。

以重复单元数为基准，即聚合物⼤分⼦链上所含重复单元数⽬的平X表⽰。

均值，以DP表⽰；以结构单元数为基准，即聚合物⼤分⼦链上所含结构单元数⽬的平均值，以n2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、⾼聚物、⾼分⼦、⼤分⼦诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。

答：合成⾼分⼦多半是由许多结构单元重复键接⽽成的聚合物。

聚合物（polymer）可以看作是⾼分⼦（macromolecule）的同义词，也曾使⽤large or big molecule的术语。

从另⼀⾓度考虑，⼤分⼦可以看作1条⼤分⼦链，⽽聚合物则是许多⼤分⼦的聚集体。

根据分⼦量或聚合度⼤⼩的不同，聚合物中⼜有低聚物和⾼聚物之分，但两者并⽆严格的界限，⼀般低聚物的分⼦量在⼏千以下，⽽⾼聚物的分⼦量总要在万以上。

多数场合，聚合物就代表⾼聚物，不再标明“⾼”字。

齐聚物指聚合度只有⼏~⼏⼗的聚合物，属于低聚物的范畴。

低聚物的含义更⼴泛⼀些。

3. 写出聚氯⼄烯、聚苯⼄烯、涤纶、尼龙-66、聚丁⼆烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。

第一章绪论 (4)1.1 高分子的基本概念、特点 (4)1.2 高分子化合物的分类 (5)1.3 相对分子质量及其分布 (6)1）相对分子质量 (6)2）聚合度 (6)3) 相对分子质量分布 (7)第二章逐步聚合 (7)2.1 逐步聚合反应的基本概念 (7)1 逐步的特征 (7)2逐步聚合反应的分类 (7)2.2单体及单体的聚合反应活性 (10)2.3线型平衡缩聚反应动力学 (10)1．聚酯反应机理 (10)2．聚酯反应动力学方程 (11)3．线型缩聚反应的速率常数的测定方法................................................................... 错误!未定义书签。

4．线型平衡缩聚反应动力学....................................................................................... 错误!未定义书签。

2.4聚合度与平衡常数的关系 (11)1）密闭体系 (11)2）敞开体系 (11)2.5 线型缩聚反应平衡 ................................................................................................. 错误!未定义书签。

1. 线型缩聚反应的机理----逐步和平衡 ...................................................................... 错误!未定义书签。

1）线型缩聚反应的逐步性 (8)2)线型缩聚反应的平衡性 (8)3) 线型缩聚反应的平衡常数 (8)2．反应程度和聚合度 (9)3．缩聚反应中的副反应 (9)2．6 线型聚合反应的相对子质量控制、分布及影响因素 (11)1．反应程度对聚合度的影响 (12)2．缩聚平衡对聚合度的影响 (12)3．线型缩聚物聚合度的控制 (12)1)控制原料单体的物质的量配比 ................................................................................. 错误!未定义书签。

第二章自由基聚合(Free-Radical Polymerization)活性种（Reactive Species）：打开单体的π键，使链引发和增长的物质，活性种可以是自由基，也可以是阳离子和阴离子。

均裂（Homolysis）：化合物共价键的断裂形式，均裂的结果，共价键上一对电子分属两个基团，使每个基团带有一个独电子，这个带独电子的基团呈中性，称为自由基。

异裂(Heterolysis)：化合物共价键的断裂形式，异裂的结果，共价键上一对电子全部归属于其中一个基团，这个基团形成阴离子，而另一缺电子的基团，称为阳离子。

自由基聚合（Radical Polymerization）：以自由基作为活性中心的连锁聚合。

离子聚合（Ionic Polymerization）：活性中心为阴、阳离子的连锁聚合。

阳离子聚合(Cationic Polymerization)：以阳离子作为活性中心的连锁聚合。

阴离子聚合(Anionic Polymerization)：以阳离子作为活性中心的连锁聚合。

诱导效应(Induction Effect)：单体的取代基的供电子、吸电子性。

共轭体系(Resonance System)：在某些有机化合物分子中，由于双键、p电子或空的p轨道的相互影响与作用，使得电子云不能仅仅局限在某个碳原子上，而是分散在一定范围内多个原子上的离域体系中，这种离域体系就是共扼体系。

共轭效应(Resonance Effect)：共扼效应存在于共扼体系中，它是由于轨道相互交盖而引起共扼体系中各键上的电子云密度发生平均化的一种电子效应。

共扼效应使体系的键长趋于平均化，体系能量降低，分子趋于稳定。

可分为σ-π共轭、p-π共轭、π-π共轭、σ-p共轭。

空间位阻效应(Steric Effect)：由取代基的体积、数量、位置所引起的效应，它对单体聚合能力有显著的影响，但它不涉及对活性种的选择。

链引发（Chain Initiation）：形成单体自由基活性种的反应。

潘祖仁《高分子化学》（第5版）笔记和课后习题（含考研真题）详解（修订版）目录内容简介目录第1章绪论1.1复习笔记1.2课后习题详解1.3名校考研真题详解第2章缩聚和逐步聚合2.1复习笔记2.2课后习题详解2.3名校考研真题详解第3章自由基聚合3.1复习笔记3.2课后习题详解3.3名校考研真题详解第4章自由基共聚合4.1复习笔记4.2课后习题详解4.3名校考研真题详解第5章聚合方法5.1复习笔记5.2课后习题详解5.3名校考研真题详解第6章离子聚合6.1复习笔记6.2课后习题详解6.3名校考研真题详解第7章配位聚合7.1复习笔记7.2课后习题详解7.3名校考研真题详解第8章开环聚合8.1复习笔记8.2课后习题详解8.3名校考研真题详解第9章聚合物的化学反应9.1复习笔记9.2课后习题详解9.3名校考研真题详解第第1章绪论1.1复习笔记【通关提要】通过本章的学习，了解聚合反应的机理特征，掌握聚合度、数均分子量、重均分子量和分子量分布指数的计算。

【知识框架】【重点难点归纳】一、高分子的基本概念1聚合度（见表1-1-1）表1-1-1聚合度的基本知识2三大合成材料（1）合成树脂和塑料。

（2）合成纤维。

（3）合成橡胶。

二、聚合物的分类和命名1分类（见表1-1-2）表1-1-2聚合物的分类2命名（见表1-1-3）表1-1-3聚合物的命名三、聚合反应1按单体-聚合物结构变化分类分为缩聚反应、加聚反应和开环聚合。

2按聚合机理和动力学分类分为：逐步聚合和连锁聚合。

四、分子量及其分布1平均分子量（见表1-1-4）表1-1-4平均分子量2分子量分布分子量分布有两种表示方法：（1）分子量分布指数（2）分子量分布曲线如图1-1-1所示，、、依次增大。

数均分子量接近于最可几分子量。

平均分子量相同，其分布可能不同，因为同分子量部分所占百分比不一定相等。

分子量分布也是影响聚合物性能的重要因素。

图1-1-1分子量分布曲线五、大分子微结构1大分子和结构单元关系大分子具有多层次微结构，由结构单元及其键接方式引起，包括结构单元的本身结构、结构单元相互键接的序列结构、结构单元在空间排布的立体构型等。

第一章：绪论一、基本概念高分子、高分子化合物单体结构单元重复结构单元单体单元聚合度全同立构高分子间同立构高分子立构规整性高分子无规立构高分子遥爪高分子：含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子。

均聚物：由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。

共聚物：由一种以上（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。

生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。

逐步聚合反应：是指在反应过程中，聚合物链是由体系中所有聚合度分子之间通过缩合或加成反应生成的。

链式聚合反应：是指在聚合反应过程中，聚合物链是仅由单体和聚合物链上的反应活性中心之间的反应生成，并且在新的聚合物链上再生反应活性点。

聚合物的多分散性：聚合物是由一系列分子量不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。

平均分子量：聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。

数均分子量和重均分子量及多分散系数二、基本理论1、聚合物的分类：来源：天然高分子、半天然高分子和合成高分子主链元素组成：碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子性质和用途：塑料、纤维和橡胶，以及功能高分子、胶粘剂和涂料2、聚合物的命名：习惯命名和IUPAC命名第二章缩聚及逐步聚合反应一、基本概念缩合聚合和逐步加成聚合，线形逐步聚合反应和非线形逐步聚合反应，平衡线形逐步聚合反应和不平衡线形逐步聚合反应，单体功能度和平均功能度，均缩聚和混缩聚，熔融缩聚、界面缩聚和固态缩聚，凝胶化现象和凝胶点，无规预聚体和确定结构预聚体。

二、基本理论1.逐步聚合反应的特征：a. 反应是逐步进行的；b. 每一步反应的速率和活化能大致相同；c. 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应；d. 聚合产物的分子量是逐步增大的。

2. 线形逐步聚合反应聚合产物分子量的控制与稳定（1）数均聚合度与功能基摩尔比、反应程度的关系rP2-r 1r 1X n ++= 若r ≠1, P 指量少功能基的反应程度 （2）反应程度的影响因素：平衡常数（3）单功能基化合物的作用：a. 分子量调节剂，[r = N A /(N B +2N B ’)]; b. 单功能基化合物对聚合物进行封端，起稳定分子量的作用(分子量稳定剂）。

第一章绪论知识要点示意图第二章 缩聚和逐步聚合知识要点示意图逐步聚合反应缩聚反应线型缩聚反应的机理 线型缩聚反应动力学缩聚反应单体体系缩聚反应分类按反应热力学的特征分类按生成聚合物的结构分类平衡缩聚反应不平衡缩聚反应线形缩聚体型缩聚逐步特性可逆特性反应程度缩聚过程中的副反应 官能团等活性理论线型缩聚动力学自催化缩聚反应外加酸催化缩聚反应平衡缩聚动力学第三章自由基聚合知识要点结构示意图自由基聚合反应连锁聚合反应自由基聚合机理自由基聚合动力学连锁聚合反应分类连锁聚合的单体影响烯烃聚合能力的因素自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合碳碳双键的单烯类共轭双烯类单体羰基化合物杂环化合物电子效应空间位阻效应链引发链增长链终止链转移反应聚合过程诱导期（零速期）初期（匀速期）中期（加速期）后期（减速期）第四章自由基共聚合知识要点结构示意图自由基共聚合反应二元共聚三元共聚多元共聚分类共聚物组成微分方程共聚物组成与转化率无规共聚物嵌段共聚物接枝共聚物五个假定共聚行为竞聚率共聚物平均组成与转化率的关系共聚物组成的控制方法理论研究较多共聚物组成方程工业应用重要，理论研究缓慢Q—e公式研究较成熟交替共聚物二元共聚物单体和自由基的活性二元共聚物微结构和链段位阻效应链段长度分布链段序列数量分布共轭效应极性效应离子聚合阳离子聚合阴离子聚合阳离子聚合单体引发体系及引发作聚合机理聚合引发方式质子酸引发 Lewis 酸引发电荷转移络合物引具有推电子基的烯类单反应动力学引发快增长快 转移易 终止难动力学方程 聚合度 反应速率常数阴离子聚合单体引发体系及引发作聚合机理聚合动力学具有吸电子取代基的烯电子间接转移引有机金属化合物引引发快 增长慢 无终止聚合反应速率聚合度第七章配位聚合知识要点结构示意图高分子的化学反应化学反应的分类化学反应的特点化学反应的影响因素聚合度变大的反应聚合度不变的反应聚合度变小的反应侧基变化端基变化交联反应接枝反应嵌段共聚扩链反应降解解聚反应产物的不均匀性化学因素物理因素几率效应邻近基团效应聚集态的影响链构象的影响第九章聚合物的化学反应知识要点示意图。

第一章绪论思考题1.举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。

答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。

在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。

在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。

在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。

如果用2 种单体缩聚成缩聚物，则由2 种结构单元构成重复单元。

聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106 的同系物的混合物。

聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。

以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP 表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以X n 表示。

2.举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。

答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。

聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule 的术语。

从另一角度考虑，大分子可以看作 1 条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。

根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。

多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高” 字。

齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。

低聚物的含义更广泛一些。

3.写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。

选择其常用分子量，计算聚合度。