煤制天然气气化技术选择

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1煤制替代天然气的主要工艺过程

煤制替代天然气由以下4个主要工艺过程构成:(1)煤气化;(2)空分制氧;(3)粗煤气净化;(4)甲烷

化。煤制替代天然气有粗煤气间接甲烷化和直接甲

烷化两种工艺流程,如图1所示。

2煤气甲烷化技术现状与评述

2.1煤气甲烷化技术开发及现状

煤气甲烷化技术发展可以追溯到20世纪70年

代,由于石油危机使得当时的美、英等国开始了替代

能源的应用研究,包括煤制高热值城市煤气和替代天

然气的技术研发。HICOM技术就是英国燃气公司在20世纪80年代初提出来的,而美国1984年利用鲁奇气

化技术在北他州建设了第一座大型工业化替代天然

气(SNG)工厂。近年来,煤制替代天然气的技术又重新在美国升

温,并有多项大型SNG项目进入实施或合同谈判阶

段。而拥有甲烷化和SNG技术的国外工程公司主要有

英国的戴维公司和丹麦的托普索公司。我国自20世纪80年代,包括中科院大连化物所

和西北化工研究院等单位也开始了煤气甲烷化的研

究,并取得了中试成果和小规模的工业应用。其中,中

国科学院大连化学物理研究所开发的常压水煤气部

分甲烷化生产城镇煤气新技术,以常压水煤气为原

料,经过净化和甲烷化直接得到14630J/m3合格的城

市煤气。该技术于1987年7月通过了由中国科学院

主持的专家鉴定,并由国家计委确定分别在上海市青

浦县和辽宁省瓦房店市建设规模为日产3万m3~4万m3管道煤气示范厂。其中青浦县甲烷化煤气工程于1990年10月一次开车成功,连续运行一年以后,于1991年9月通过了由国家计委和中国科学院联合主

持的示范工程技术鉴定。其后在北京阳坊、辽宁瓦房

店化肥厂、辽宁瓦房店轴承厂、湖北二汽十堰、湖北襄

樊、福建三明、山东枣庄、山东泰安、江苏仪征等建立

了10个煤气厂,并于1997年先后开工。近年来又将

水煤气甲烷化扩展为加压煤气甲烷化、弛放气甲烷化

(CO2甲烷化)。而西北化工研究院从20世纪80年代开展了城

市煤气甲烷化催化剂的研究,于1987年完成了耐硫

甲烷化催化剂立升级试验运行,通过了城建部的技术

鉴定。并于1988年完成了规模为1200m3/d

的耐高温煤制天然气气化技术选择

田基本

(华陆工程科技有限责任公司,西安710054)

摘要介绍了煤制天然气的主要工艺过程及煤气甲烷化技术现状。以褐煤为原料生产替代天然气,对GSP、Shell、BGL、Lurgi4种煤气化技术进行了主要技术经济指标分析对比,认为对于煤制天然气来说,采用碎煤移动床气化优于气流床粉煤气化技术,综合指标以熔融排渣的BGL技术性能最好。关键词煤制天然气煤气化甲烷化

文章编号:1005-9598(2009)-05-0008-04中图分类号:TQ54文献标识码:A

收稿日期:2009-06-12作者简介:田基本(1943—),男,1965年毕业于天津大学,教授级高工,华陆工程有限公司原副总工程师

。第5期(总第144期)2009年10月煤化工CoalChemicalIndustryNo.5(TotalNo.144)Oct.2009空分

图1煤制替代天然气两种工艺流程示意图氧气

煤气化原料煤粗煤气净化合成气甲烷化SNG

粗煤气

脱硫(变换+脱硫脱碳)

甲烷化SNG脱碳

水蒸气(间接法)

(直接法)2009年10月

甲烷化催化剂及多段固定床甲烷化工艺中间试验,通

过了国家科委和化工部的技术鉴定。同时,采用该院

的甲烷化技术,建设了北京顺义10万m3/d煤气甲烷

化项目;1998年~1999年由该院开发的JRE型耐高温

煤气甲烷化催化剂在换热式工业甲烷化反应装置上

也获得成功应用。近几年,由于受国家实施能源多元化发展战略的

影响,国内也兴起了一股规划上煤制替代天然气项目

的热潮;其中,大唐国际在内蒙的煤制替代天然气项

目得到了国家发改委同意,正在积极实施之中。2.2甲烷化反应原理和工艺评述

(1)粗煤气间接甲烷化

第一步:粗煤气通过CO部分变换反应,得到H2/CO略大于3的合成气。CO+H2O=H2+CO2(1)

第二步:合成气经过净化,即完全脱硫和脱除大

部分CO2后,(CO、CO2和H2)发生下面的甲烷化反应,

绝大部分CO和CO2转化成甲烷。CO+3H2=CH4+H2O(g)(2)

CO2+4H2=CH4+2H2O(g)(3)

反应(2)比反应(3)更容易进行,速度也更快。

(2)粗煤气直接甲烷化(HICOM工艺)

粗煤气在经过脱硫后不经变换,由煤气中的CO

直接在水蒸气存在下发生甲烷化,CO和水蒸气生成

甲烷的反应如下:4CO+2H2O=CH4+3CO2(g)(4)

以上的反应,包括变换反应都是在催化剂存在下

进行的。直接甲烷化比起间接甲烷化工艺,因为少了

变换工序,能效率较高;由于热回收的设备少,投资相

对略低;但从流程复杂性看,差别不大,直接甲烷化工

艺尽管省了变换单元,但甲烷化前必须脱硫,甲烷化

后还要脱除CO2;如从技术成熟性上看,间接甲烷化跟

合成氨和制氢所用的甲烷化工艺原理一样,因而优于

直接甲烷化。所以,究竟采用何种甲烷化工艺,要看专

利商的技术方案和报价等方面的因素。不管是那种工艺,甲烷化反应都是分子缩小的反

应,从热力学角度分析,增加反应压力有利于反应进

行;同样,由于是放热放应,及时移走热量有利于反应

进行。鉴于甲烷化反应是一个强放热反应,保持甲烷

化反应器床层的温度在允许的范围内是甲烷化工艺

过程能够持续稳定进行下去的关键。

3煤气化技术选择

3.1选择煤气化技术的几个要素(1)煤种适应性:各种煤气化技术对原料煤质都

有一定的要求,没有哪一种气化技术能对所有煤种都

是最好的气化技术。因而,要根据项目的原料煤条件,选用对路、适宜的煤气化技术。

(2)产品要求:不同的产品对煤气化有不同的要

求,如煤制气用于做合成氨,则粗煤气中含氮也是有

用的,故粉煤气化因有效气含量高占有一定优势;而

如煤制气用于做甲醇、二甲醚、合成油,氮是惰性组

分,粉煤气化的有效气含量高的优势会因此打折扣,使得粉煤气化和水煤浆气化在消耗指标上相差无几;如煤制气用于做合成天然气,则粗煤气里的甲烷和高

碳烃不仅是有效气成分,而且热值更高,还可以减少

甲烷化的负荷,因而,移动床气化应当作为首选。

(3)技术指标:包括有效气含量、氧耗与动力消

耗、冷煤气与热效率等项指标。(4)经济指标-投资:包括配套的空分、备煤、三

废治理等,湿法气流床气化因氧耗高配套空分投资

大,干法气流床即粉煤气化则备煤干燥投资大,移动

床废水处理投资大。消耗:原材料和公用工程的消耗,也包括配套设

施和下游工艺的消耗(变换和净化)。

(5)国产化水平:不仅影响到投资费用,还影响到

建设的进度。就国产化水平而言,移动床最高,尤其是

鲁奇气化装置可完全国产化,BGL气化95%以上也能

国产化,而就气流床气化来说,湿法又远高于干法粉

煤气化,国产化水平最低的数Shell粉煤气化。

(6)三废与治理:气流床气化不管是干法还是湿

法,三废少且易于处理,对环境友好;而移动床气化三

废问题较严重,尤其是鲁奇气化,不仅废水成分复杂

且量大,处理有一定难度,必须格外加以重视,使三废

治理达到环保的要求。3.2主要煤气化技术的比较

以下以褐煤为原料生产SNG,对粉煤气化和移动

床气化技术进行对比,详见下页表1。表1中鲁奇气化的数据出自文献[1],BGL的数

据则参考了与专利商交流的数据。因数据出处不同以

及由于煤质的差别,表中的有些数据难免有偏差,仅

供参考。3.3气化炉和空分装置的配置

(1)生产能力:10亿m3SNG

10亿m3替代天然气,按年运行8000h计算,折

小时SNG产能125000m3/h。

(2)按以下假设估算粗煤气需要量

(a)CO和H2按下述反应化学计量,4mol合成1mol田基本:煤制天然气气化技术选择9--2009年第5期煤化工

的甲烷,考虑反应转化率和溶解损失,乘以系数0.99。CO+3H2=CH4+H2O

(b)粗煤气中的甲烷和其他高碳烷烃在净化脱酸

性气时的损失按4%计。(3)气化炉和空分装置的配置

以褐煤为原料生产125000m3/h替代天然气,同

样采用上述粉煤气化和碎煤移动床气化技术所需要

的气化炉和空分装置的配置,见表2。

表1以褐煤为原料生产SNG粉煤气流床气化和移动床气化技术对比气化技术气化压力/MPa

进料原料煤规格

参考煤种

有效气(H2+CO+CmHn)体积分数/%

粗煤气组成/%

有效气低热值/kJ·m-3有效气)粗煤气低热值(kJ·m-3粗煤气)需生产粗煤气(m3/1MW)原料煤耗(kg/1MW煤气)收到基干燥无灰基氧耗(m3/1MW煤气)气化蒸汽耗(kg/1MW煤气)

排渣

废水国产化水平相对投资比较GSP3~4粒度<0.2mm,水分<10%褐煤(德)Mar11.6Ad9.688.8H232.5CO56.2CO26.7CH40.1C2+0N24.1H2S0.4

2862.5×4.182541.9×4.18338.6

203.2160.2108.550.8液态,渣中几乎不含碳少,易处理关键技术设备引进高Shell2~4粒度<100μm,水分<2%(烟煤),6%(褐煤)褐煤Mad12.8Aad3.191.7H227.77CO63.94CO24.73CH4<0.1C2+0N23.49H2S0.07

2893.8×4.182653.6×4.18324.3

178.7150.3101.7副产蒸汽液态,渣中几乎不含碳少,易处理关键技术设备引进最高BGL2~4粒度:5mm~50mm制成型煤褐煤Mar30Ad891.3H228.9CO55.5CO27.8CH46.3C2+0.6N20.4H2S0.2

3342.4×4.183051.6×4.18282.0

247.7153.550.748.9液态,渣中几乎不含碳较少,较难处理国产化率≥95%最低Lurgi2~4粒度:5mm~50mm不需要预干燥褐煤Mar15~20Aar12~2866.1H238.3CO14.5CO232.0CH412.5C2+0.8N21.5H2S0.2O20.23961.3×4.182618.4×4.18328.7

285.9(平均值)178.6(平均值)41.5300.0干粉,灰渣残碳含量约5%多,难处理全部国产化低

表2以褐煤为原料生产125000m3/hSNG各种气化炉和空分装置配置

气化技术有效气量(H2+CO+CmHn)/m3·h-1粗煤气量/m3·h-1处理原料褐煤/t·d-1(灰和水质量分数为38%)单炉处理原煤(收到基)/t·d-1气化炉配置/套氧气用量/m3·h-1空分配置/m3·h-1GSP5050505687511042020845开1备18232366000×3Shell505050550764987319755开1备17272763000×3BGL415847455473957013677开2备8171645000×2Lurgi3214614863251018884912开3备(3.8m)6108334000×210--