聚甲基丙烯酸酯-苯乙烯固相萃取小柱

苯乙烯-二乙烯苯-甲基丙烯酸聚合物微球的制备及其固相萃取性能申书昌;马柏凤;徐雅雯【摘要】以苯乙烯、二乙烯苯和甲基丙烯酸为原料,聚乙烯醇为分散剂,过氧化苯甲酰为引发剂,采用悬浮聚合法制备了具有亲脂和弱阳离子交换性能的球形固相萃取填料,并确定了最佳的聚合反应条件.采用红外光谱和扫描电子显微镜表征了聚合物结构和微球的形貌,通过氮气吸附法测定了填料的比表面积和孔径分布.以氰草津、西玛津、阿特拉津和特丁津4种三嗪类除草剂为目标化合物,通过固相萃取-液相色谱联用技术,考察了样品溶液的酸度、过柱流量及洗脱剂的体积对萃取回收率的影响,确定了最佳固相萃取条件.测定了制备的固相萃取填料的吸附容量和小柱的穿透体积.氰草津、西玛津、阿特拉津和特丁津的检出限分别为0.26,0.63,0.42,0.31 μg·L-1.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)003【总页数】7页(P259-265)【关键词】苯乙烯-二乙烯苯-甲基丙烯酸聚合物微球;固相萃取;高效液相色谱法;三嗪除草剂【作者】申书昌;马柏凤;徐雅雯【作者单位】齐齐哈尔大学分析测试中心,齐齐哈尔 161006;齐齐哈尔大学分析测试中心,齐齐哈尔 161006;齐齐哈尔大学分析测试中心,齐齐哈尔 161006【正文语种】中文【中图分类】O657.7固相萃取（SPE）是由液固萃取和柱液相色谱技术相结合发展而来的一种样品预处理技术［1-2］，主要用于液体样品中组分的分离、纯化和浓缩，是一种可靠性高和实用的现代分离技术［3-5］。

固相萃取填料的性质决定了其应用价值，新型填料的开发与应用已成为固相萃取技术的重要研究课题［6-10］。

由于高分子聚合物类固相萃取填料与硅胶类固相萃取填料相比具有更多的优点，发展前景也更可观［11-14］。

目前，商品化的高分子聚合物类固相萃取填料主要是以聚苯乙烯／二乙烯苯为基质的未经改性的非极性吸附材料和通过某种官能团改性后的吸附材料。

乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯固相萃取小柱一、介绍乙烯基吡咯烷酮（EVA）和二乙烯基苯（DEB）是两种广泛应用于化工领域的有机化合物。

它们具有良好的热稳定性和化学惰性，因此在石油加工、塑料制品、涂料、橡胶等行业中被广泛应用。

为了更好地对EVA和DEB进行分离和提纯，固相萃取技术被广泛应用。

固相萃取小柱是其中一种关键工具，它能够快速、高效地将目标物质从混合物中提取出来。

二、固相萃取小柱的原理固相萃取小柱是一种利用固相萃取材料对目标物质进行吸附和分离的装置。

其原理是通过填充具有特定亲和性的固相材料，在流体通过小柱时，目标物质被固相材料吸附，而其他杂质则被排除。

三、乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯固相萃取小柱的制备1. 选择固相材料针对EVA和DEB的固相萃取小柱，通常会选择具有较高亲和性的固相材料。

聚二甲基硅氧烷（PDMS）是一种常用的固相材料，它具有良好的亲油性和疏水性，适合用于EVA和DEB的萃取。

2. 制备小柱填料在制备固相萃取小柱时，首先需要准备填充固相材料的小柱柱芯。

通常选择耐酸碱、无毒、无味的材料，如玻璃或不锈钢。

3. 填充固相材料将预先处理好的固相材料填充到小柱柱芯中，封口固定后即可得到封装好的固相萃取小柱。

四、乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯固相萃取小柱的应用通过制备好的固相萃取小柱，可以在实验室和工业生产中对EVA和DEB进行分离、提纯和分析。

1. 分离与提纯将待分离混合物通过固相萃取小柱，利用固相材料对EVA和DEB的特异性吸附能力，可将目标物质从混合物中快速分离并得到相对纯净的产物。

2. 分析与检测通过固相萃取小柱的应用，可以更方便地对EVA和DEB进行分析和检测。

通过固相萃取小柱将样品中的目标物质提取出来，并进行后续的色谱、质谱分析，从而获得目标物质的结构和纯度信息。

五、总结乙烯基吡咯烷酮和二乙烯基苯固相萃取小柱作为一种重要的分离与提纯工具，在化工领域具有广泛的应用前景。

其制备简单、操作方便、效率高的特点，使其成为化工实验室和工业生产中不可或缺的设备。

L1和L8是美国药典(USP)规定的色谱柱编号，其实就是C18柱和NH2柱。

下面是对应的色谱柱类型。

L1：十八烷基键合多孔硅胶或无机氧化物微粒固定相，简称C18或ODSL2：30～50um表面多孔薄壳型键合C18(ODS)固定相L3：多孔硅胶微粒即一般的硅胶柱L4：30～50um表面多孔薄壳型硅胶L5：30～50um表面多孔薄壳型氧化铝L6：30～50um实心微球表面包覆磺化碳氟聚合物－强阳离子交换固定相L7：全多孔硅胶微粒键合C8官能团固定相简称C8柱L8：全多孔硅胶微粒键合非交联NH2固定相简称NH2柱L9：强酸性阳离子交换基团键合全多孔不规则形硅胶固定相L10：多孔硅胶微球键合氰基固定相（CN）简称CN柱L11：键合苯基多孔硅胶微球固定相简称苯基柱L12：无孔微球键合季胺功能团的强阴离子填料L13：三乙基硅烷化学键合全多孔硅胶微球固定相（C1）简称C1柱L14:10um硅胶化学键合强碱性季铵盐阴离子交换固定相简称SAX柱L15：已基硅烷化学键合全多孔硅胶微球固定相简称C6柱L16：二甲基硅烷化学键合全多孔硅胶微粒固定相L17：氢型磺化交联苯乙烯-二乙烯基苯共聚物,强阳离子交换树脂L18: 3～10um全多孔硅胶化学键合胺基（NH2）和氰基（CN）L19：钙型磺化交联苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，强阳离子交换树脂L20：二羟基丙烷基化学键合多孔硅胶微球固定相（Diol）简称二醇基柱L21：刚性苯乙烯－二乙烯基苯共聚物微球L22：带有磺酸基团的多孔苯乙烯阳离子交换树脂L23：带有季胺基团的聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯酸酯多孔离子交换树脂L24：表面含有大量羟基的半刚性聚乙烯醇亲水凝胶L25：聚甲基丙烯酸酯树脂交联羟基醚（表面含有残余羧基功能团）树脂。

能分离分子量100～5000MW范围的水溶性中性、阳离子型及阴离子型聚合物（用聚氧乙烯测定）的固定相L26：丁基硅烷化学键合全多孔硅胶微球固定相L27：30～50um的全多孔硅胶微粒L28：多功能载体，100?的高纯硅胶加以氨基键合以及C8反相键合的官能团L29: 氧化铝,反相键合,含碳量低,氧化铝基聚丁二稀小球,5um，孔径80?L30: 全多孔硅胶键合乙基硅烷固定相L31: 季胺基改性孔径2000?的交联苯乙烯和二乙烯基苯(55%)强阴离子交换树脂L32: L-脯氨酸铜配合物共价键合于不规则形硅胶微粒的配位体的交换手性色谱填料L33: 能够分离分子量4000～40000MW范围蛋白质分子的球形硅胶固定相,pH稳定性好L34：铅型磺化交联苯乙烯－二乙烯基苯共聚物强阳离子交换树脂，9um球形L35：锆稳定的硅胶微球键合二醇基亲水分子单层固定相，孔径150?L36: 5um胺丙基硅胶键合L-苯基氨基乙酸－3,5二硝基苯甲酰L37：适合分离分子量2000～40,000Mw的聚甲基丙烯酸酯凝胶L38：水溶性甲基丙烯酸酯基质SEC色谱柱L39：亲水全多孔聚羟基甲基丙烯酸酯色谱柱L40：Tris 3,5－二甲基苯基氨基甲酸酯纤维素涂覆多孔硅胶微球L41：球形硅胶表面固定α1酸糖蛋白固定相L42: C8和C18硅烷化学键合多孔硅胶固定相L43: 硅胶微球键合五氟代苯基固定相L44: 多功能固定相,60 ?高纯硅胶基质键合磺酸阳离子交换功能团和C8反相功能团L45: β-环糊精键合多孔硅胶微球L46: 季胺基改性苯乙烯-二乙烯基苯聚合物微球（注：文档可能无法思考全面，请浏览后下载，供参考。

固相萃取简介XXX1.概述多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons，PAHs)是指两个或两个以上的苯环以稠环和非稠环形式连接的化合物，是煤、石油、木材、烟草、有机高分子化合物等有机物不完全燃烧时产生的半挥发性碳氢化合物,迄今已发现有200 多种PAHs , 其中一些PAHs不仅具有强烈的毒性———致癌、致畸变和致突变性,还有促进致癌作用 [1-2]。

美国环保局已把16种多环芳烃列入优先控制有毒有机污染物黑名单中，在我国国家环保局第一批公布的68种优先污染物中，PAHs有7种[3]。

固相萃取(Spooled Phase Ext raction , SPE) 是一个包括液相和固相的物理萃取过程。

在固相萃取中,固相对分析物的吸附力比溶解分析物的溶剂更大。

当水样通过吸附剂床时,分析物浓缩在其表面,其它样品成分则通过吸附剂床,通过只吸附分析物而不吸附其它样品成分的吸附剂,可以得到高纯度和浓缩的分析物。

与传统的液液萃取相比,固相萃取避免了乳化现象,方法重现性好,选择性强、分离时间短、富集倍数高、精密度和准确度较高以及有机溶剂消耗低等突出的优点 [3]。

固相萃取技术自20 世纪70 年代后期问世以来，由于其高效、可靠及耗用溶剂量少等优点，广泛应用于空气、水样、蔬菜及生物样品中痕量有机化合物的萃取，已逐渐取代传统的液－液萃取，而成为样品预处理的可靠、有效方法［4］。

2.样品预处理方法选择必需遵循的原则：在进行样品预处理的过程中，为保证效果的有效性和可靠性，在选择预处理方法时必须遵守一定的准则：（1）所选方法应能有效的除去测定的干扰成份；测定组分的回收率要高；操作简便，省时，对环境不造成污染，对人体健康不产生影响。

避免使用贵重试剂，做到物美价廉。

（2）选择方法必需达到准确、结果可靠，空白、标准曲线、标准样需经过多个实验室分析人员检验合格方能推广使用。

3.固相萃取简介3.1基本原理固相萃取技术是基于液相色谱原理的一种分离、纯化方法。

悬浮聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯微球摘要：甲基丙烯酸甲酯单体（MMA）为原料，过氧化苯甲酰（BPO）为引发剂，聚乙烯醇（PVA）为分散剂，在助分散剂氯化钠和碱式碳酸镁的作用下，在三口烧瓶中用搅拌桨边升温边搅拌，反应生成产物聚甲基丙烯酸甲酯微球，并分别通过改变油水比和BPO,PVA的用量来反应得到不同的微球。

关键字：甲基丙烯酸甲酯油水比 BPO PVA前言甲基丙烯酸甲酯(MMA ) 的聚合物由于具有良好的透明性和耐候性, 而广泛使用于招牌、显示器、水槽、车辆、低压电器、建筑材料、涂料、光学材料、纸涂层及树脂改性等。

聚2- 甲基丙烯酸甲酯(PMMA ) 在交通运输业、建筑业及电子工业中都有广泛应用,而且已逐渐渗透到非透明体的应用中。

由于PMMA 具有良好的表面性能(硬度、光泽、手感) , 可以应用到浴缸、窗框、钢笔和牙刷等日常用品中。

1993 年Rohm &Hass 公司实现了PMMA 的工业化生产, 在一定程度上取代赛璐珞和苯酚树脂。

由于价格和原料方面的问题, 聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等树脂的用量已经远远超过了PMMA。

但是利用MMA 有可能设计出具有应用前景的分子结构, 而且可以解聚重新加以作用。

所以今后MMA 单体可望有大的需求。

人们把化工中的清洁技术称为绿色化工。

在经过了一段时间的开发后，化学工业中的清洁技术取得了令人鼓舞的进展。

同时也充分表明，绿色化工技术是推动化学工业清洁生产的关键。

在21世纪以后展望人类与地球的未来，要成为以“生活”和“生命”的科学技术创造21世纪幸福的企业，因此只有用绿色化工工艺生产的产品才能与社会协调，由此来开发甲基丙烯酸甲酯的绿色生产新工艺，将会具有广泛的发展前景。

聚甲基丙烯酸甲酯的应用领域：甲基丙烯酸甲酯(简称MMA )是一种重要的有机化工原料，主要作为聚合单体用于生产其聚合物和共聚物，还可通过酯交换用于生产甲基丙烯酸高碳酯。

甲基丙烯酸甲酯的主要下游产品聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)-有机玻璃是一种发展较早的重要热塑性塑料，具有极好的透明性、化学稳定性、耐候性等优良特性。

SPE固相萃取柱填料的介绍固相萃取柱（英文Solid Phase Extraction Column, 简称SPE column，或Solid Phase extraction Cartridges，简称SPE cartridges）是从层析柱发展而来的一种用于萃取、分离、浓缩的样品前处理装置。

主要应用于各种食品、农畜产品、环境样品以及生物样品中目标化合物的样品前处理。

固相萃取技术已经被广泛地使用在许多国标（GB/T）以及行业分析标准中。

SPE技术基于液-固相色谱理论，采用选择性吸附、选择性洗脱的方式对样品进行富集、分离、净化，是一种包括液相和固相物理萃取过程；也可以将其近似地看作一种简单的色谱过程。

SPE是利用选择性吸附与选择性洗脱的液相色谱法分离原理。

较常用的方法是使液体样品溶液通过吸附剂，保留其中被测物质，再选用适当强度溶剂冲去杂质，然后用少量溶剂迅速洗脱被测物质，从而达到快速分离净化与浓缩的目的。

也可选择性吸附干扰杂质，而让被测物质流出；或同时吸附杂质和被测物质，再使用合适的溶剂选择性洗脱被测物质。

CNWBOND Carbon-GCB(碳黑)石墨化碳黑(CNWBOND Carbon-GCB)固相萃取小柱在萃取很多极性物质，如氨基甲酸酯和硫脲等农药，有着比C8或C18更高更稳定的回收率。

有数据显示，石墨化碳黑SPE同时提取食品中超过200多种农残有很好的效果，如有机氯、有机磷、含氮以及氨基甲酸酯类农药等。

Carbon-GCB石墨化碳黑由于其非多孔性，对样品的吸附不要求扩散至有孔区域，所以萃取过程非常迅速。

此外，虽然其比表面积小于硅胶基质，对化合物的吸附容量却比硅胶大一倍有余。

由于Carbon-GCB碳表面的正六元环结构，使其对平面分子有极强的亲和力，非常适用于很多有机物的萃取和净化，尤其适于分离或去除各类基质如地表水和果蔬中的色素（如叶绿素和类胡萝卜素）、甾醇、苯酚、氯苯胺、有机氯农药、氨基甲酸盐、三嗪类除草剂等。

固相萃取-气相色谱法测定土壤中木质素刘宁;张威;何红波;解宏图;白震;张旭东【摘要】建立了固相萃取-气相色谱法测定土壤中木质素的方法.采用碱性氧化铜法水解木质素聚合物,水解产生的木质素酚类单体通过固相萃取小柱后用乙酸乙酯洗脱,用双(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)衍生.在水解前加入乙基香草醛作为内标物来定量木质素衍生的单体.木质素的含量用8种木质素单体的总和来表征.该方法的平均回收率为83%～112%,相对标准偏差为4.4%～6.2%.在0.05～5.00mg/mL范围内,各木质素单体的质量浓度与峰面积呈良好的线性关系,相关系数均大于0.999.该方法定量准确,精密度高,可有效消除因实验操作和仪器波动等引起的测定误差,尤其适用于土壤等复杂样品的分析.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2010(000)006【总页数】4页(P30-33)【关键词】固相萃取;气相色谱法;土壤;木质素;内标法【作者】刘宁;张威;何红波;解宏图;白震;张旭东【作者单位】中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室,沈阳,110016;中国科学院研究生院,北京,100049;中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室,沈阳,110016;中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室,沈阳,110016;中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室,沈阳,110016;中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室,沈阳,110016;中国科学院沈阳应用生态研究所陆地生态过程重点实验室,沈阳,110016;辽宁沈阳农田生态系统国家野外观测研究站,沈阳,110016【正文语种】中文1 前言木质素是一类含有酚结构单元的天然高分子化合物和地球上最丰富的芳香族化合物，是陆地活体生物量的重要组分[1，2]。

由于木质素的芳香环结构及其与烷基碳的结合，形成了非常稳定的土壤有机碳(SOC)形态[3，4]，能够抵抗微生物和酶的进攻，因此，长期以来人们认为木质素是土壤中稳定有机碳的主要来源[5-7]，在土壤有机碳稳定性研究中显得尤为重要，倍受人们关注[2]。

SPE常见问题解答SPE常见问题解答固相萃取（Solid Phase Extraction SPE ）是一种用途广泛而且越来越受欢迎的样品前处理技术。

大多数用来处理液体样品。

萃取、浓缩和净化其中的半挥发性和不挥发性化合物；也可用于固体样品，但必须先把固体样品处理成液体。

目前国内主要应用于食品安全领域，如各类抗生素、抗菌药的在各类食品种的残留分析；农产品中农药残留分析；各类食品中合法、非法添加剂分析等。

在药物研究领域，广泛应用于药物药代、药动分析和中药分析。

在环保领域，应用于环境中多环芳烃（PAHs ） 、多氯联苯（PCBs ）、各类农药分析；饮用水、地下水和污水的有机物质分析。

根据应用原理可分为：反相萃取柱、正相萃取柱、离子交换柱、吸附柱四种；近年来，新开发的混合模式萃取小柱，由于其使用更方便，专属性更强，应用越来越广泛。

一、反相萃取柱反相基本方法反相基本方法Strata™C18-E, C18-U, C18-T•强疏水性选择性•适用于从水性样本和生物样本中保留大多数有机化合物 •增强碱性物质的保留*Strata™ C18-E 是疏水性最强的硅胶基质端基封尾键合相；Strata™ C18-U 是非封尾疏水性键合相，不推荐用于碱性化合物；Strata™ C18-T 是大孔径端基封尾键合相。

Strata™ C8•疏水选择性稍低于C18 •适用于中等极性化合物•提高对碱性化合物的选择性Strata™ Phenyl•强芳香性选择性•适用于含有苯环或其他芳香环的化合物和碱性化合物Strata™ SDB-L•固定相：聚苯乙烯-二乙烯基苯聚合物•疏水选择性强于C18•适用于大多数有机化合物•pH范围更宽，无二级副反应存在。