最大气泡法测定液体的表面张力 2教案
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最大气泡法测定表面张力一、 实验目的1、 用气泡最大压力法测定乙醇水溶液的表面张力。
从而计算溶液在某一浓度C 时的表面吸附量Γ;2、 学会使用表面张力试验组合装置;3、 学会σ对lnC 作图求Γ。
二、 实验原理1、 在指定温度下,纯液体的表面张力是一定的,如果在液体中加入溶质而成溶液时,情况就发生了变化。
我们说溶液的表面张力不仅与温度有关,而且也与溶液的种类,溶液浓度有关。
这是由于溶液中部分溶质分子进入到溶液表面,使表面层的分子组成发生了改变,分子间引力起了变化,因而表面张力也随着改变,根据实验结果证明,加入溶质以后表面张力发生改变的同时还发现溶液表面层的浓度与内部浓度有何差别,有些溶液表面层浓度大于溶液内部浓度,有些恰恰相反,这种现象称为溶液浓度表面吸附作用。
按吉布斯吸附等温式Cd d RT dc d RT C ln 1σσ∙-=∙-=Γ,其中Γ代表溶液浓度为C 时的表面吸附量(mol/cm 2),C 代表平衡时溶液浓度(mol/1),R 为气体常数(8315×107mol ·K ),T 为吸附时的温度。
由上(1)式可看出,在一定温度时,溶液表面吸附量Γ是与平衡时溶液浓度C 和表面活度dc d σ或c d d ln σ成正比关系。
当dcd σ<0时,Γ>0,表示溶液表面张力随浓度增加而降低,则溶液表面发生正吸附。
我们把能产生显著正吸附的物质(即有显著降低溶液表面张力的物质)称为表面活性物质。
本实验用表面活性物质十六烷基三甲基溴化铵配制成一系列不同浓度的水溶液,分别测定这些溶液的表面张力σ,然后以σ对lgC 作图,得一曲线,求曲线上某一点的斜率(d σ/dlgC ),可计算相应于该点浓度时溶液的表面吸附量Γ。
2、 本实验测定各溶液的表面张力采用气泡最大压力法,此法原理的当毛细管与液面相接触时,由毛细管内加压(或在溶液体系内减压)则可以在液面的毛细管出口处形成气泡。
如果毛细管半径很小,当开始形成气泡时,表面几乎是平的,即这时的曲率半径最大,随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小直到形成半球形,这时曲率半径R 与毛细管半径r 相等,曲率半径达到最小值。
实验八最大气泡法液体表面张力的测定Ⅰ、实验目的1.熟悉表面张力仪的构造和使用方法。
2.学会测定乙醇在室温时的表面张力。
Ⅱ、实验原理将一根毛细管插在待测液的表面,如图1,用抽气法逐渐减小毛细管外液面的压力,由于压力差的存在,在毛细管端会形成气泡。
此时附加压力(△P)与表面张力(γ)成正比,与气泡的曲率半径(R')成反比。
△P = 2γ/ R'(1)当气泡开始形成时,曲率半径很大,随着气泡的形成R'减少,当曲率半径R'与毛细管半径r相等时,曲率半径为最小值,△P为最大值。
随着R'又不断变大,附加压力变小,直到气泡逸出。
测定时,△P可以从酒精压力计中两液面的高度差求得:△P =ρ〃g〃△h(2)式中ρ—酒精密度,g—重力加速度,△h—液面高度差。
由(1)(2)式得ρ〃g〃△h=2γ/ R'(3)(R' 调节等于r)当R'= r时(r为毛细管半径)时,△P为最大值,即ρ〃g〃△h=2γ//r γ= r /2ρ〃g〃△h m将r /2ρ〃g合并为常数K,则上式变为:γ= K〃△h m(4)其中K(仪器常数为定值)可以用已知表面张力的标准物质水测得。
再用同一套仪器(K不。
变)测出待测液无水乙醇的γ乙醇Ⅲ、实验仪器与试剂液体表面张力测定仪一套(如图2装置),移液管,洗耳球,刻度尺,量筒,蒸馏水,无水乙醇(分析纯)。
Ⅳ、实验步骤一、仪器常数K的测定1.打开滴定液漏斗顶端的塞子,将水装到漏斗带支管处(不要堵住支管);2.在支管试管内加入蒸馏水,使毛细管端面正好与水面相切;3.慢慢打开滴液漏斗活塞抽气,使气泡从毛细管口逸出速度控制在每分钟20个左右,读出压力差计两液面的最大高度差。
重复两次,求K。
二、乙醇表面张力的测定1.用铬酸洗液洗净支管和毛细管,再用蒸馏水滴洗一次和待测液淌洗一次;2.按一中123同样步骤测定乙醇的。
Ⅳ、数据记录与处理室温T= ℃,γ水= N•m-1乙醇表面张力理论值为:计算相对误差:Ⅴ、思考题:1.在测量中,如果抽气速度过快,对测量结果有何影响?2.如果毛细管末端插入到溶液内部进行测量行吗?为什么?3.本实验中为什么要读取最大压力差?4.表面张力仪的清洁与否和温度的不恒定对测量数据有何影响?Ⅵ、参考资料1.《物理化学实验》第三版,复旦大学等编,P131—135。
最大气泡发测定溶液表面张力实验名称:最大气泡法测定溶液表面张力实验目的:1. 学习和掌握气泡法测定液面张力的实验原理和方法;2. 了解表面张力相关概念和公式;3. 掌握实验数据处理和分析方法。
实验原理:表面张力是液体表面所受到的分子间的一种力,它使液面趋于最小面积的状态。
根据杨氏定律,液体表面张力F的大小可表示为:F = γL其中γ为表面张力系数,L为液体表面的周长。
最大气泡法测定溶液表面张力,是将一根玻璃管塞在一溶液中,管口抬离液面后,通过吹气法在玻璃管内形成一个气泡,并逐渐加大压力,当气泡从玻璃管中抬出时,管口压力减小至最小值,并变为固定值。
此时气泡直径、管口边缘长度等数据均可用来计算出溶液的表面张力。
实验步骤:1.准备一根内径约为0.7~1mm的直玻璃管,两端均作过热处理并制成吸管型。
吸管要求口径尽量小,以便形成小的气泡。
2.用去离子水清洗玻璃管,再用酒精涂洗干净。
3.实验表面张力:(1)加入一定量的去离子水到三个试管中,分别加入0.1~0.3mL的酒精、苯、正丁醇。
(2)用吸球吸取被测溶液,直到牢固地充满了玻璃管,放在液面上,使液面把玻璃管口罩住,然后用手握住吸球以上提管子,使玻璃管口稍稍浮起,吸球松开,保证玻璃管内无气泡,玻璃管内液面刚好在液面之上。
(3)在玻璃管外侧,用一长管膜压力,直到液面在玻璃管上方,形成一气泡。
此时,按膜的位置调整气泡直径和液面周长的比值为0.9左右,再用一根呈45度角的玻璃管口吹气,增加气泡直径,同时测量管口长度、气泡直径和液面间的高度差,记录数据。
(4)重复2-3步骤不少于三次,取平均值,计算表面张力。
数据计算:1. 气泡直径d的平均值2. 玻璃管口边缘长度l的平均值3. 液面间高度差h的平均值4. 比值P = l/d5. 表面张力系数γ = πdP(ρgh+2ηv/d)/2实验结果:被测液体 | 气泡直径d/mm | 玻璃管口边长l/mm | 液面间高度差h/mm | P | γ/mN·m-1:---:|:---:|:---:|:---:|:---:|:---:去离子水 | 3.51 | 14.05 | 161.8 | 3.2 | 72.11酒精 | 2.12 | 8.73 | 116.5 | 4.11 | 21.44苯 | 2.40 | 9.57 | 197.6 | 4.0 | 34.74正丁醇 | 2.82 | 11.38 | 168.5 | 4.03 | 23.21结论:根据实验结果,不同液体的表面张力不同。
实验二十 最大泡压法测定溶液的表面张力一、实验目的1. 了解表面张力的性质,表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系;2. 掌握用最大泡压法测定表面张力的原理和技术;3. 测定不同浓度正丁醇水溶液的表面张力,计算溶液的表面吸附量和正丁醇分子的横截面积。
二、基本原理(一)表面自由能溶液表面分子在外侧方向没有其它分子的作用,因而溶液表面分子比内部分子具有更高的平均位能,故液体有尽量缩小表面积的倾向。
从热力学观点看,液体表面缩小是一个自发过程,将使体系总自由能减小。
欲使液体增大单位面积时,要由外界对液体作功,其所需要的能量称为液体的表面自由能或表面能。
液体表面积的缩小将使其达到尽可能低的位能状态,所以自由小液滴常呈球形。
A ΔS Δ成正比:假设液体产生新的表面,则需对其作功的大小应与W S σ−=⋅Δ () II-20-1A ΔW σ−=式中S 为表面积,σ即为表面张力。
如果为1 m 2是在恒温恒压下生成1 m 2,则新表面所需的可逆功,所以σ称为比表面吉布斯自由能或表面能,其单位为J·m -2,即恒温恒压下体系增加一单位表面积时所需的能量。
因为J·m -2 = N·m·m -2 = N·m -1σ,所以也可将看作是表面层的分子垂直作用在界面每单位长度边缘上且与表面平行或相切的收缩力,称为比表面张力,简称表面张力,其单位是N·m -1。
它与表面自由能的概念不同,但量纲一致。
σ表示了液体表面自动缩小趋势的大小,其量值与液体的成分、溶液的浓度、温度及表面气氛等因素有关。
(二)溶液的表面吸附在定温下纯液体的表面张力为定值,当加入溶质形成溶液时,表面张力发生变化,其变化的大小决定于溶质的性质和加入量的多少。
溶液表面张力与其组成的关系大致有以下三种情况:(1)随溶质浓度增加表面张力略有升高;(2)随溶质浓度增加表面张力降低,并在开始时降得快些;(3)溶质浓度降低时表面张力急剧下降,于某一浓度后表面张力几乎不再改变。
实验七 溶液表面张力的测定——最大气泡压力法一. 实验目的1. 用最大气泡法测定不同浓度乙醇溶液的表面张力。
2. 了解表面张力的性质, 表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系。
3. 学会镜面法作切线的方法。
二. 实验原理用本法测定[乙醇, 水]溶液的数据对[σ, c], 作图将c-σ曲线在不同浓度的斜率 T 代入吉布斯等温吸附式:Γ=﹣c RT c σ∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭T 求出相应的吉布斯吸附量Γ;按朗格茂尔等温吸附变形公式:c 1c α∞∞=+ΓΓΓ C/Γc-C 直线斜率tg β求出饱和吸附量 , 进而得出乙醇分子横切面积S 和分子长度 , 结合直线截距得出吸附系数α:∞Γ=(tg β)-1以上个式中, c 为浓度;T 为绝对温度(K );σ为表面张力;Γ为吉布斯吸附量;M 为溶质摩尔质量;ρ为溶质密度;S 为分子截面积;δ为分子长;α为吸附系数;NA 为阿伏伽德罗数(6.02×1023/mol );R 为气体常数。
为了求以上参数, 关键是测σ。
表面张力及界面张力, 矢量。
源于凝聚相界面分子受力不平衡, 意为表面的单位长度收缩力。
σ也是在个条件下凝聚系表面相得热力学强度性质, 如果恒温、恒压下扩大单位表面积所需的可逆功, 故亦称为表面自由焓。
1. σ与凝聚相和表面共存接触相种类有关, 还与T,P 有关, 与凝聚相纯度和杂志种类有关。
浓度升高, 溶液的σ有增有减, 随溶质、溶剂而异, 表面活性剂是两亲分子, 他们的水溶液σ随浓度升高先剧降, 后微升, 在渐趋稳定。
σ随c 而变化的本质是溶液表面浓度对体相浓度的偏离, 此现象称为表面吸附。
表面吸附量Γ与浓度有关, 用吉布斯等温方程求出 为σ-c 曲线在指定浓度的斜率。
<0, Γ>0为正吸附, 表面浓度较体浓度高, 达饱和吸附时, Γ趋于饱和吸附量 , 此时两亲分子在溶液表面处于高度有序的竖立密集, 形成单分子膜。
,2. 若将兰格缪尔等温吸附式中的吸附量赋予吉布斯吸附量的特定意义, 则可从其变形式求出 设分子吸附层厚δ, δ即两亲分子长。
(情绪管理)最大气泡压力法测定溶液的表面张力最大气泡压力法测定溶液的表面张力壹、实验目的1.掌握最大气泡压力法测定表面张力的原理和技术。
2.通过对不同浓度乙醇溶液表面张力的测定,加深对表面张力、表面自由能、表面张力和吸附量关系的理解。
二、基本原理在壹个液体的内部,任何分子周围的吸引力是平衡的。
可是在液体表面表面层中,每个分子都受到垂直于且指向液体内部的不平衡力。
所以说分子在表面层比在液体内部有较大的位能,这位能就是表面自由能,通常把增大壹平方米表面所需的最大功A或增大壹平方米所引起的表面自由能的变化△G,称为单位表面的表面能,其单位为J·m-1;而把液体限制其表面及力图使它收缩的单位直线长度上所作用的力,称为表面张力,其单位是N·m-1。
如欲使液体表面面积增加ΔS时,所消耗的可逆功A应该是:壹A=ΔG=σΔS(1)液体的表面张力和温度有关,温度愈高,表面张力愈小。
根据能量最低原则,若溶质能降低溶剂的表面张力,则表面层中溶质的浓度应比溶液内部的浓度大,如果所加溶质能使溶剂的表面张力升高,那么溶质在表面层中的浓度应比溶液内部的浓度低。
这种表面浓度和溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。
在壹定的温度和压力下,溶液表面吸附溶质的量和溶液的表面张力和加入的溶质量(即溶液的浓度)有关,它们之间的关系可用吉布斯(Gibbs)公式表示:Γ=-()T(2)式中:Γ为吸附量(mol·m-1);σ为表面张力(J·m-1);T为绝对温度(K);c为溶液浓度(mol.L -1);R为气体常数(8.314J.K—I·mol-1)。
()T表示在壹定温度下表面张力随溶液浓度而改变的变化率。
如果σ随浓度的增加而减小,也即()T<0,则Γ>0,此时溶液表面层的浓度大于溶液内部的浓度,称为正吸附作用。
如果σ随浓度的增加而增加即()T>0,则Γ<0,此时溶液表面层的浓度小于溶液本身的浓度,称为负吸附作用。
南昌大学物理化学实验报告学号:5802216018 实验日期:2018-3-27实验二最大泡压法测定溶液的表面张力一、实验目的1、 掌握最大泡压法测定表面张力的原理及操作;2、 了解表面张力、表面功、表面吉布斯函数、表面吸附的概念及相互关系3、 测定不同浓度正丁醇溶液的表面张力。
二、实验原理液体表面层中的分子与体相中的分子所处的力场不同,内部分子所受合力为 零,而表面层中的分子,所受到的作用力指向液体内部,这种作用力使表面层中的 分子有离开液面进入内部的趋势,即液体表面有自动缩小的倾向。
这种使液面收 缩的单位长度上的力即为 表面张力(Y ,单位N-m -1) 0液体的表面张力是液体的 重要性质之一,与液体的温度、压力和组成均有关系。
从热力学角度看,液体表面 层中的分子比内部分子具有更高的平均位能,即表面吉布斯自由能(表面吉布斯 函数)。
通常把增加单位面积表面所引起系统的吉布斯函数的改变量称为单位表 面吉布斯函数(单位为J ・m -2) °它等于恒温恒压下增加单位面积表面,系统从外 界得到的可逆非体积功,即单位表面功(单位为J ・m -2) °表面张力与单位表面吉 布斯函数、单位表面功虽为不同的物理量,但其量值与量纲均相同:恒温恒压下,系统表面吉布斯函数减小的过程为自发过程。
与纯液体依靠缩 小表面积来低表面吉布斯函数不同,溶液除了缩小表面积,还可以通过改变表面 层中溶质的浓度来降低表面吉布斯函数。
一定温度下,将溶质加入到纯液体中,会出现溶液表面层中溶质浓度与溶液 本体浓度不同的现象,称为表面吸附。
若溶质加入后溶液表面张力下降,则溶质将 自动富集于表面层,这种情况称为正吸附;反之则为负吸附;单位面积表面层中溶 质物学生姓名:李江生 专业班级:安工161Y (dA s质的量与溶液本体中等量溶剂所含溶质物质的量的差值,称为溶质的表面过剩3(也称为表面吸附量)。
一定的温度、压力下,溶质的表面过剩与溶液表面张力、浓度之间的关系满足吉布斯吸附等温式:C B ? d YRT dc B式中,r B为溶质B的表面过剩,mol ・m2;c B为溶质B在溶液本体中的平衡浓度,mol • dm 3;丫为溶液的表面张力,N • m 1;T为热力学温度,K。
气泡最大压力法测定溶液的表面张力实验报告实验目的:通过气泡最大压力法测定溶液的表面张力,了解表面张力的概念和影响因素。
实验原理:气泡最大压力法是一种测定液体表面张力的方法。
当气泡在液体表面吸附时,空气和液体之间的表面张力使得气泡表面产生压力。
随着气泡的增大,表面张力也会增大,当气泡增大到一定大小时,表面张力将无法支持气泡继续增大而使气泡破裂。
这个时候,气泡的最大直径对应着液体的表面张力大小。
实验步骤:1.准备实验器材:气泡压力计、毛细管、洗涤瓶、滴管、等量筒、称量器等。
2.实验前准备:将需要测定的液体放入等量筒中,加入适量的去离子水混合均匀,然后将等量筒称量,记录液体的质量。
3.制备毛细管:将毛细管烤制成圆形并将两端磨平。
4.实验操作:将洗涤瓶中的液体吸入毛细管中,然后将毛细管浸入液体中,使其浸入到液面下方,然后轻轻地将毛细管取出来,观察毛细管内部是否存在气泡,若存在气泡,则需要重新制备毛细管。
5.测定表面张力:将毛细管蘸入液体中,使其与液面触碰,在液面上形成一个液体凸起,然后将气泡压力计放在凸起上,逐渐加压,直到气泡破裂,记录最大直径,并测量气泡的压力。
6.实验数据处理:根据测得的气泡最大直径和压力值,计算出液体的表面张力值。
实验结果:通过气泡最大压力法测定,得到液体的表面张力值为x N/m。
实验分析:根据实验数据分析得知,液体的表面张力受到多种因素的影响,如温度、溶液浓度、表面活性剂的种类和浓度等。
在相同的温度下,溶液的表面张力随溶液浓度的增加而增加。
表面活性剂可降低液体的表面张力,增加液体的润湿性。
实验总结:本实验通过气泡最大压力法测定溶液的表面张力,达到了目标,并深入了解了表面张力的概念和影响因素。
同时,也提高了实验操作的技能和实验数据分析的能力。
前言随着学科间的不断渗透,表(界)面问题,如界面吸附、微乳、界面反应、胶束等在化学工程领域中的重要作用,日益被更多的人们所认识。
尤其是物质表(界)面动态吸附问题,是界面电性质、界面润湿性、乳化、界面瑞动以及泡沫分离、浮选、结晶、脱油和破乳粗粒化技术等的基础。
因此,研究表面活性剂溶液动态表面张力的测定,掌握物质界面动态吸附机理,在理论及实际应用上均是非常必要的。
目前,测定溶液表面张力常见的方法有毛细波法、喷射法、最大饱压法、流板法、钟法、波脉动法等。
相比之下,最大泡压法具有装置简单、测定准确、数据重现性好、可测的表面寿命范围较宽等优点。
根据Adam和Bashforth关于溶液毛细上升理论,Sugden首先提出了最大泡压法,它是一种涉及新形成气液表面的准动态法,先是被用于研究溶液静态表面张力,尤其是测定不易接近的液体(如高温熔融状金属液体)的表面张力。
Kraht,则首先采用最大泡压法测定了表面年龄>0.2秒的溶液表面张力。
随后,Austin等人进一步采用闪光测频仪确定气泡释放的频率,使可测的表面年龄下限降至0.01秒左右。
七十年代,Kloubek就最大泡压法中如何确定气液表面的有效时间问题,提出了相应的理论,并报道了实验结果。
值得一提的是,这些前人的工作,均是建立在Sugden的理论基础上,最大泡压法实验装置的主要部分是相同的。
近年来,一些作者采用压力传感器信号自动检测处理系统,测定最大泡压法中毛细管管端气泡从生长到释放过程中管腔内气体压力的变化,进而确定表面张力,以求提高表面张力数据的测定精度。
本课题即是选中此角度,结合大学物理化学实验中的实验九十《最大泡压法测定液体的表面张力》,利用化工数学的知识,来探究分析最大抛压和表面张力的关系。
组内成员分工:组长:组员:模型建立溶剂中加入溶质后,溶剂的表面张力要发生变化,加入表面活性物质(能显著降低溶剂表面张力的物质)则它们在表面层的浓度要大于在溶液内部的浓度,加入非表面活性物质则它们在表面层的浓度比溶液内部低。
这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫溶液的吸附。
显然,在指定的温度压力下,溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度有关。
从热力学可知,它们之间的关系遵守吉布斯吸附等温方程:Tdc d RT c ⎪⎭⎫ ⎝⎛-=Γγ (7—1) 式中:Γ—为溶质在单位面积表面层中的吸附量(mol ·m -2); γ—为溶液的表面张力(N ·m -2);c —为溶液浓度(mol ·m -3);;R —气体常数,8.314J ·mol -1·K-1; T —为绝对温度(K )。
当)/(dc d σ< 0时,Γ > 0,即溶液的表面张力随着溶液浓度的增加而下降时,吸附量为正值,称为正吸附,反之,当)/(dc d σ> 0时,Γ< 0称为负吸附。
吉布斯吸附等温方程式应用范围很广,但上述形式只适用于稀溶液。
通过实验测得不同浓度溶液的表面张力1σ、2σ……即可求得吸附量Γ。
本实验采用最大气泡压力法测定正丁醇水溶液的表面张力值。
试验装置如图(7—1)所示。
图7—1 表面张力测定装置1—样品管 2—毛细管 3—压瓶4—精密数字压力计 5—大气平衡管 6—活塞 图7—2 气泡曲率半径的变化规律将欲测表面张力的溶液装入样品管中,使毛细管的端口与液面相切,液体即沿毛细管上升,打开减压瓶3的活塞6,使里面的水慢慢的滴出,则系统内的压力慢慢减小,毛细管2液面上受到一个比样品管中液面上大的压力,此时毛细管内液面就会下降,直到在毛细管端面形成一个稳定的气泡。
开始时气泡表面很平,曲率半径很大,随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小,形成半球时,气泡的曲率半径与毛细管的半径相等,曲率半径达最小值(如图7—2)。
气泡进一步长大,曲率半径又变大,直到气泡从毛细管口脱出。
曲率半径最小时有最大的附加压力,在压力计上就有绝对值最大的读数。
此时气泡的曲率半径就是毛细管的半径。
可见毛细管口冒出气泡所需要增加的压力(P ∆)与液体的表面张力σ成正比。
利用杨—拉普拉斯公式有:rh g P m γρ2=∆⋅=∆ 式中:m P ∆—曲率半径最小时气泡的最大附加压力,单位为Pa ;h ∆—压力计上绝对值最大的读数,,单位为mmH 2O;ρ—水的密度;单位为 kg ·L -1g —重力加速度;单位为 m ·s -2γ—表面张力; r —气泡的最小曲率半径,同时也是毛细管的半径。
于是得到: h K h g r ∆=∆⋅=ργ2(7—2) 式中K 与毛细管的半径有关,对同一支毛细管是常数,称为仪器常数,可由已知表面张力的液体求得,例如已知水在实验温度下的表面张力 γ,测得最大压力读数 P ∆,则p K ∆=/γ,求出该毛细管的K 值,就可用它测定其他液体的表面张力了。
h h P P P K ∆∆=∆∆=∆=γγγ (7—3) 式中 h h ∆∆,为精密数字压力计的最大读数。
由实验测得不同浓度时的表面张力σ,以浓度c 为横坐标,σ为纵坐标,得σ—c 曲线如图(7—3)所。
当溶液浓度较小时,σ随c 的增大而迅速下降。
溶液浓度继o c图7—3 表面张力及吸附等温线 图 7-4 ~ c 关系图续增大,溶液的表面张力随浓度的变化渐趋平缓。
当浓度增大到某一值后,溶液的表面张力几乎不随浓度增加而改变。
为了求得在不同浓度下的吸附量,可以利用图解法 进行计算。
如图7—3所示,在c ~γ曲线上取任意一点a ,通过a 点作曲线的切线ab 和平行于横轴的直线b a ',分别交于纵轴b b '和。
令Z b b =',则cZ c b b dc d -=-'=0γ 故 dc d c Z γ-= 将上式代入(7—1)吉布斯吸附等温方程,得到该浓度时的吸附量为:RT Z dc d RT c T =⎪⎭⎫ ⎝⎛-=Γγ (7—4)以不同的浓度对其相应的Γ作出曲线,)(c f =Γ称为吸附等温线,如图7—3中曲线c ~Γ所示。
在一定的温度下,吸附量与溶液浓度间的关系可用Langmuir 吸附等温式表示:C -ΓC-σb 'b ΓσZ aΓc ΓCkc kc +Γ=Γ∞1 或 ∞∞∞Γ+Γ=Γ+=Γk c k kc c 11 (7—5) 以Γ/c 对c 作图,得一直线,如图7—4所示。
该直线的斜率为∞Γ/1。
∞Γ为饱和吸附量,是溶液表面盖满一单分子层溶质的量,其单位是mol ·cm -2。
设1 cm-2表面上被吸附的分子数为N ,则有N =∞ΓL ;L 为阿伏伽德罗常数。
由此可以计算出当饱和吸附时,每个分子在表面上所占据的面积,此面积亦可看作是分子的截面积:∞Γ=L 1a m (7—6) 仪器药品DP —4W 表面张力实验仪、DP —A 精密数字微压计、电吹风、小烧杯、量筒、滴管0.050;0.100;0.200;0.300;0.400;0.500;0.600mol ·L -1正丁醇溶液实验步骤1.仪器准备和检漏将表面张力仪的各个玻璃仪器和毛细管先用洗液,再用自来水和蒸馏水洗涤,烘干后按图7—1安装好。
将水注入减压瓶中,然后用洗瓶将蒸馏水注入样品管中,反复用滴管调节毛细管底端平面与液面的高度,使毛细管底端平面恰好与液面相切,并且样品管与桌面垂直。
打开微压计4的电源,并将仪器的单位设置为“mmH 2O ”,在装置图大气平衡管5与大气相通的情况下,按下微压计的“采零”钮,使仪器示数为“0”。
夹紧5处的胶管,在开启活塞6,这时减压瓶3中水面下降,使体系内压力降低(实际上等于对系统抽气)。
当压力计4有一定示数(至少为-30 mmH 2O 以上)时,关闭活塞6,若两三分钟内微压计的示数不变,则说明体系不漏气,可以进行实验。
2.仪器常数的测定打开活塞6,对体系减压,调节水流速度,使气泡由毛细管底端成单泡逸出(每分钟约20个气泡),记录微压计绝对值最大的读数三次,取其平均值。
再由附录中查出实验温度下水的表面张力水γ,则仪器常数K 为:最大水=h K ∆γ (7—8)3.正丁醇溶液表面张力的测定:将样品管中的蒸馏水全部倒出,用待测液将样品管及毛细管仔细洗涤3次,在样品管中装入待测溶液,用上述方法测定浓度为0.050、0.100、0.200、0.300、0.400、0.500、0.600 mol ·L -1的正丁醇溶液的最大压力差,每个样品分别测定三次,取其平均值。
实验数据x = [-2.9957322;-2.302585;-1.8971199;-1.609437;-1.386294;-1.203972] x =-2.9957-2.3026-1.8971-1.6094-1.3863-1.2040>> Y = [0.0623014;0.0566267;0.051934;0.048175;0.0445528;0.0412928] Y =0.06230.05660.05190.04820.04460.0413>> P = polyfit(x,Y,1)P =-0.0116 0.0287x = [20;10;6.6666667;5;4;3.3333333]x =20.000010.00006.66675.00004.00003.3333>> Y = [16.0510037;17.6595130;19.2552085;20.7576544;22.4452784;24.2172970] Y =16.051017.659519.255220.757722.445324.2173>> P = polyfit(x,Y,1)P =-0.4220 23.5106。