华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)-章节题库第七章至第十四章【圣才出品】

第十四章极谱法与伏安法1．极谱分析与普通电解分析有哪些相同和不同之处？答：（1）极谱分析与普通电解分析的相同点都是电解过程，需要外加电压才能进行，极谱分析是控制电极电位的电解分析过程。

（2）极谱分析与普通电解分析的不同点①所用电极不同极谱分析使用一个通常是面积很小的滴汞电极，另一个通常是很大的饱和甘汞电极；一般电解分析都使用面积大的电极。

②电解条件不同极谱分析的溶液是静止的，有利于产生浓差极化，且加入大量的支持电解质；电解分析是在搅拌的溶液中进行的。

③定量方法不同极谱分析是利用被测物质所产生的氧化还原电流的强度来进行定量；电解分析是将被测离子还原为金属或氧化为金属氧化物，最后称重进行定量。

④分析量不同极谱分析是一种微量成分的分析方法；电解分析是一种常量成分的分析方法。

2．极限扩散电流主要受哪些因素的影响？在进行定量分析时，怎样消除这些影响？答：（1）影响极限扩散电流的因素①溶液组分的影响组分不同，溶液黏度不同，因而扩散系数不同。

②毛细管特性的影响汞滴流速m、汞滴周期t是毛细管的特性，将影响平均扩散电流大小。

③温度的影响除z外，温度影响公式中的各项，尤其是扩散系数D。

④滴汞电极电位的影响滴汞周期有赖于滴汞与溶液界面的表面张力，滴汞的电极电位影响表面张力，从而影响滴汞周期。

（2）消除影响的方法①分析时应使标准溶液与待测试液组分基本一致。

②实验中汞柱高度必须保持一致。

③控温精度必须在±0.5℃范围之内。

3．什么是底液？底液中的成分各起什么作用？答：（1）底液：含有支持电解质，除氧剂，络合剂及极大抑制剂的溶液。

（2）底液中的成分及其作用分别如下：①极大抑制剂：消除极大现象；②除氧剂：消除氢波或氧波的干扰；③络合剂：消除其他共存例子的干扰。

4．阐明下列术语的含义：电容电流；迁移电流。

答：（1）电容电流：又称充电电流，是残余电流的主要部分。

（2）迁移电流：由于电极对待测离子的静电引力导致更多离子移向电极表面，并在电极上还原而产生电流，称为迁移电流。

第六章分子发光分析法一、选择题1．下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程？（）[苏州大学2014研]A．分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态B．分子从第二激发单重态的某个最低振动能级过渡到第一激发单重态C．分子从第一激发单重态非辐射跃迁到三重态D．分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态【答案】A2．分子荧光与化学发光均为第一激发态的最低振动能级跃迁至基态中各振动能级产生的光辐射，它们的主要区别在于（）。

[中国科学院大学2013研]A．分子的电子层不同B．跃迁至基态中的振动能级不同C．产生光辐射的能源不同D．无辐射弛豫的途径不同【答案】C【解析】分子荧光属于光致发光：分子第一激发单重态的最低振动能级向基态跃迁所产生的辐射称为分子荧光；化学发光：化学发光反应过程中，反应体系中某些物质，如反应物、反应产物、反应中间体或者加入的荧光物质吸收了反应过程中释放的能量，从基态跃迁到激发态，当这些激发态的物质回到基态时，以光辐射的形式释放出部分能量，产生化学发光。

3．关于荧光效率，下面错误的叙述是（）。

[中国科学院研究生院2012研]A．具有长共轭的ππ*→跃迁的物质具有较大的荧光效率B．分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大C．顺式异构体的荧光效率大于反式异构体D．共轭体系上的取代基不同，对荧光效率的影响也不同【答案】C【解析】A项，π→π*跃迁是产生荧光的最主要类型，π电子共轭程度越大，荧光效率越大；B项，在相同的长共轭分子中，分子的刚性和共平面性越强，荧光效率越大。

例如，在相似的测定条件下，联苯和芴的荧光效率分别为0.2和1.0，二者的结构差别在于芴的分子中加入亚甲基成桥，使两个苯环不能自由旋转，成为刚性分子，共轭电子的共平面性增加，使芴的荧光效率大大增加；C项，对于顺反异构体，顺式分子的两个基团在同一侧，由于位阻原因使分子不能共平面而没有荧光；D项，荧光效率受取代基效应影响。

给电子基团，如—NH2、—OH、—OCH3等能增加分子的电子共轭程度，使荧光效率提高，吸电子基团，如—COOH、—NO2等会妨碍分子的电子共轭性，使荧光效率降低甚至为零。

第十五章色谱法导论一、选择题1．气液色谱中，下列哪个条件的变化不影响两个组分的分离度？（）[华南理工大学2016研]A．改用更灵敏的检测器B．增加柱长C．较慢的进样D．改变载气的性质【答案】A【解析】BCD三项都和色谱柱的分离效率有直接关系。

2．塔板理论不能用于（）。

[中山大学2016研]A．塔板数计算B．塔板高度计算C．解释色谱流出曲线的形状D．解释色谱流出曲线的宽度与哪些因素有关【答案】D【解析】塔板理论导出了色谱流出曲线方程，成功地解释了流出曲线的形状、浓度极大点的位置，能够评价色谱柱柱效，进而说明正常峰的峰高，可用于定量分析和提高柱效能提高色谱分析的灵敏度。

3．植物学家茨维持在研究植物色素的成分时采用的色谱方法属于（）。

[江西理工大学2016研]A．气－固色谱B．液－液色谱C．液－固色谱D．气－液色谱【答案】C【解析】1906年，俄国植物学家Tswett把碳酸钙装在一根玻璃管中，将植物叶子的石油醚提取液倒入管内，然后加入石油醚自上而下淋洗，随着淋洗的进行，试样中各种色素向下移动的速率不同，逐渐形成一圈圈的连续色带，然后按谱带的颜色进行鉴定分析。

其中管内的碳酸钙填充物为固定相，淋洗液为流动相，色谱方法属于液－固色谱。

4．同时涉及色谱过程热力学和动力学因素的参数是（）。

[江西理工大学2016研] A．分配比B．分离度C．相对保留值D．分配系数【答案】B5．根据范弟姆特方程式，在高流速情况下，影响柱效因素的主要是（）。

[苏州大学2014研]A．传质阻力B．纵向扩散C．涡流扩散D．柱弯曲因子【答案】A【解析】流动相传质阻力是由于组分分子进入色谱柱后，靠近固定相颗粒的部分分子，受到的阻力大于流束中央的分子，流动速率较慢，而流束中央的分子流动较快，从而引起峰的扩张，故流动相传质阻力即是组分在流动相及两相界面间进行交换传质的阻力。

6．下列关于色谱流出曲线的描述，正确的是（）。

[华南理工大学2014研]A．根据色谱峰的保留值和区域宽度可以评价色谱柱的分离效率B．根据色谱峰的保留值可以进行定量分析C．根据色谱峰个数，可以判断出样品所含组分的数目D．通过两个色谱峰是距离可以评价固定相（流动相）的选择是否合适【答案】B【解析】利用已知物保留值对照定性用已知物质与未知样对照定性，是气相色谱分析中最可靠的定性方法。

华中师范大学等六校合编《分析化学》（第4版）考研笔记绪论一、分析化学的任务和作用1、概念分析化学是关于测定物质的质和量的科学，是化学的一个分支学科。

2、与其他学科的联系（1）其他学科为分析化学提供新的原理、方法、技术、仪器；（2）分析化学为其他学科提供数据源。

3、作用（1）制定各种检测方法和标准；（2）为相关学科的发展建立新的测试方法；（3）为突发事件提供快速应急监控手段。

二、分析化学的内容1、分类（1）按任务分类①定性分析；②定量分析；③结构分析。

（2）按分析对象分类①无机分析；②有机分析；④药物分析。

（3）按原理分类①化学分析法；②仪器分析法。

2、分析方法的选择明确每一种方法的原理、应用范围及其优缺点，选择合适的方法。

三、分析化学的发展趋势（来源：https:///BoVJDuXm）1、发展趋势（1）对生物活性相关物质的分析；（2）对单细胞、单分子的分析；（3）对生物和环境等复杂体系的分析；（4）对薄层、表面、界面微区及形态的分析；（5）分析仪器智能化、小型化、仪器联用、在线实时监测；（6）分析对象损伤程度转向无损及遥测方向。

2、研究热点（1）极端条件下的分析测试；（2）痕量活性物质的在线、原位和实时分析；（3）功能纳米材料在分析化学中的应用；（4）联用技术与联用仪器的使用等。

四、仪器分析简介1、仪器分析和化学分析化学分析是指基于化学反应及其计量关系来确定被测物质组成和含量的一类分析方法。

（2）仪器分析仪器分析是指基于测量某些物质的物理性质或物理化学性质、参数及其变化来确定被测物质组成和含量的一类分析方法。

2、仪器分析方法（1）光学分析法①定义光学分析法是指以电磁辐射为测量信号的分析方法。

②分类a．光谱法原子发射光谱法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、紫外－可见吸收光谱法、红外光谱法、荧光法、磷光法、化学发光法、电化学发光法、Raman光谱法、核磁共振波谱法和电子能谱法等。

b．非光谱法折射法、干涉法、浊度法、旋光法、X射线衍射法及电子衍射法等。

第十三章电解与库仑分析法一、选择题1．库仑分析法与一般的滴定分析相比，其特点是（）。

[西北大学2014研]A．需要标准物质进行滴定剂的校准B．很难使用不稳定的滴定剂C．测量精度相近D．不需要准备标准溶液，不稳定试剂就可以就地产生【答案】D【解析】库仑分析法是对试样溶液进行电解，但不需要称量电极上析出物的质量，而是通过测量电解过程中所消耗的电量，由法拉第电解定律计算出分析结果。

其特点是不需要准备标准溶液，不稳定试剂就可以就地产生。

2．在控制电位电解过程中，为了保持工作电极电位恒定，必须保持（）。

[华东师范大学2012研；苏州大学2014研]A．不断改变外加电压B．外加电压不变C．辅助电极电位不变D．电解电流恒定【答案】A【解析】在控制阴极电位电解过程中，要随时测量阴极电位，随时调节电压以控制阴极电位为一恒定值。

3．库仑分析法进行定量分析（）。

[厦门大学2011研]A．不需要标准物质B．需要控制电流效率100％C．依据是法拉第电解定律定量D．以上说法均正确【答案】D4．在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都采用（）。

[南开大学2011研] A．大的工作电极B．大的电流C．控制电位D．控制时间【答案】C二、填空题1．库伦分析法是通过对试液进行电解，测量电解反应所消耗的，再根据计算待测物质量的一种方法。

[陕西师范大学2013研]【答案】电荷量；法拉第电解定律【解析】电解分析法（电重量法）是根据称量电解前后电极的质量来确定被测物质的含量。

如果根据电解过程中所消耗的电荷量来求得被测物质含量，则称为库仑分析法。

2．由于电解一般是在水溶液中进行，所以要控制适当的电极电位和溶液的pH值，以防止水的分解。

当工作电极为阴极时，应避免有析出，当工作电极为阳极时，应避免有______产生。

[中国科学院研究生院2012研]【答案】氢气；氧气【解析】发生氧化反应的电极为阳极，而发生还原反应的电极为阴极。

电解池的正极为阳极，它与外电源的正极相连，电解时阳极上发生氧化反应；电解池的负极为阴极，它与外电源的负极相连，电解时阴极上发生还原反应。

第二十章热分析方法1．简述热重法的基本装置、原理及其应用。

答：（1）热重法的基本装置①天平：一般由横梁、悬挂系统（包括试样坩埚支持部件）及真空密封罩等部件组成。

横梁支承方式主要有吊带支承和张丝支承两种。

②位移传感器：将横梁因试样质量变化产生的机械位移变成相应的电信号。

它包括光源、光栏和光电转换器。

③热重测量单元：由电调零、电磁阻尼、自动平衡及热重微分电路等组成。

（2）热重法的原理当坩埚中试样因受热产生质量变化时，天平横梁连同光栏将向上或向下摆动，光电转换器接受到的光源照射强度发生变化，使其输出的电信号产生变化。

变化的电信号输送给测量单元，经放大后再送给磁铁的外线圈，使磁铁产生与质量变化相反的作用力。

当试样质量变化与线圈磁场对磁铁的相反作用力相等时，天平达到平衡状态。

因此，只要测量通过线圈的电流大小变化，就能准确知道试样质量的变化。

（3）热重法的应用一般情况下，只要物质受热时发生质量变化，就可用热重法来研究其变化过程；研究固体和气体之间的反应；测定熔点、沸点。

利用热分解或蒸发、升华等，分析固体混合物。

2．差热分析法的基本原理是什么？答：差热分析法的基本原理：试样S与参比物R分别装在两个坩埚内。

在坩埚下面各有一个片状热电偶，选两个热电偶相互反接。

对S和R同时进行程序升温，当加热到某一温度试样发生放热或吸热时，试样的温度T S会高于或低于参比物温度T R产生温度差ΔT，该温度差就由上述两个反接的热电偶以差热电势形式输给差热放大器，经放大后输入记录仪，从而得到差热分析曲线。

另外，从差热电偶参比物一侧取出与参比物温度T R对应的信号，经热电偶冷端补偿后送记录仪，得到温度曲线，即T曲线。

3．简述差示扫描量热法基本原理。

答：差示扫描量热法基本原理：差示扫描量热法对试样产生的热效应能及时得到相应补偿，使得试样与参比物之间无温差，无热交换；而且试样升温速率始终跟随炉温呈线性升温，保证补偿校正系数K值恒定。

因此，不仅使测量灵敏度和精密度都大大提高，而且能进行热量的定量分析。

第九章核磁共振波谱法一、选择题1．下列化合物在NMR谱图上峰组数目最少的是（）。

A．（CH3）2CHCH2OHB．CH3CH2CH2OHC．HOH2CH2OHD．【答案】C【解析】AB两项，在NMR谱图上峰组数目都为4组；C项，在NMR谱图上峰组数目为2组；D项，在NMR谱图上峰组数目为3组。

2．关于NMR氢谱，下面叙述不正确的是（）。

A．NMR氢谱可以给出质子的类型和化学环境B．NMR氢谱可以给出质子的分布C．NMR氢谱可以给出质子间的相互关系D．NMR氢谱可以鉴别化学环境相似的烷烃【答案】D【解析】A项，通过化学位移，可以确定质子类型和所处的化学环境；B项，通过比较积分高度，可以判断质子的分布；C项，通过峰偶合和分裂，可以给出质子间的相互关系；D项，NMR氢谱不能鉴别化学环境相似的烷烃。

3．下列哪组原子核的核磁矩为零，不产生核磁共振信号？（）A．2H，14NB．19F，12CC．12C，1HD．12C，16O【答案】D【解析】质量数和原子序数均为偶数的原子核，其自旋量子数I＝0，不产生核磁共振信号。

4．某化合物中两种相互偶合质子在100兆周的仪器上测出其化学位移（δ）为1.1，偶合常数（J）为5.2Hz，在200兆周仪器测出的结果为（）。

A．样品与标准的化学位移差为2.2，J为10.4HzB．样品与标准的共振频率差为220Hz，J为5.2HzC．样品与标准的化学位移差为1.1，J为10.4HzD．样品与标准的共振频率差为110Hz，J为5.2Hz【答案】B【解析】，当δ为1.1时，样品与标准的共振频率差为220Hz。

偶合常数与外加磁场强度无关。

5．化学位移是由于核外电子云的（）所引起的共振时磁场强度的移动现象。

A．屏蔽作用B．能级裂分C．自旋偶合D．Larmor进动【答案】A6．在下列化合物中质子化学位移（δ）最大者是（）。

A．CH3BrB．CH4C．CH3ID．CH3F【答案】D【解析】化学位移值与相邻原子的电负性的大小有关，相邻原子的电负性越大，吸电子效应越大，质子核外的电子云密度越小，屏蔽作用越小，化学位移值δ越大。

第十章质谱分析法1．试说明质谱仪主要部件的作用及其工作原理。

答：质谱仪主要部件的作用及其工作原理如下：（1）真空系统：为了降低背景及减少离子间或离子与分子间的碰撞，离子源、质量分析器及检测器必须处于高真空状态。

（2）进样系统：质谱进样系统的目的是在不破坏仪器真空环境、具有可靠重复性的条件下将试样引入离子源。

（3）离子源：离子源的作用是使试样分子或原子离子化，同时具有聚焦和准直的作用，使离子汇聚成具有一定几何形状和能量的离子束。

（4）质量分析器：质量分析器的作用是将离子源产生的离子按m/z的大小分离聚焦。

（5）离子检测器和记录系统：经离子检测器检测后的电流，经放大器放大后，用记录仪快速记录到光敏记录纸上，或者用计算机处理结果。

2．有一束含有各种不同m/z值的离子，在一个具有固定狭缝位置和恒定电位的质谱仪中运动，磁感应强度慢慢地增加，首先通过狭缝的是最低还是最高m/z值的离子？为什么？答：首先通过狭缝的是m/z值最小的离子，因为固定狭缝位置，恒定电位和扫描磁场强度与质荷比成正比。

3．何谓分子离子？在质谱图中如何确定分子离子峰？答：（1）分子离子：有机化合物的分子在高真空下，被电子流轰击出一个电子，形成一个带正电的正离子，称为分子离子。

（2）分子离子峰的m/z 值就是中性分子的相对分子质量。

4．写出氯仿中所有12C、13C、35Cl、37Cl 可能的同位素组合。

在质谱图上的分子离子区内有哪些同位素峰？答：氯仿可能的同位素组合有：12CH 35Cl 3，12CH 37Cl 3，13CH 35Cl 3，13CH 37Cl 3，12CH 35Cl 137Cl 2，12CH 35Cl 237Cl 1，13CH 37Cl 135Cl 2，13CH 37Cl 35Cl 1。

5．计算下列物质（M＋2）＋峰相对于M ＋峰的丰度。

（1）C 10H 6Br 2；（2）C 3H 7ClBr；（3）C 6H 4C12。

解：丰度比为35Cl:37Cl＝3:1，79Br:81Br＝1:1（1）C 10H 6Br 2：1,1,2a b n ===，()121n a b +=++，所以[][]2:2:1M M +++=。

第七章紫外－可见吸收光谱法1．已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰138nm 和279nm 分别属于π→π*跃迁和n→π*跃迁，试计算π、n、π*轨道间的能量差，并分别以eV 和J 表示。

解：（1）对于π→π*，71138 1.3810nm m λ-==⨯，则815173415181819310 2.174101.38106.6210 2.17410 1.44101.44108.991.60210cv s E hv J E eV λ------⨯=⨯⨯==⨯⨯⨯=⨯⨯==⨯＝＝（2）对于n→n *，71279 2.7910nm m λ-==⨯，则815173415191919310 1.075102.79106.6210 1.075107.118107.11810 4.4431.60210cv s E hv J E eV λ------⨯=⨯⨯==⨯⨯⨯=⨯⨯==⨯＝＝2．有机化合物分子的电子跃迁有几种类型？哪些类型的跃迁能在紫外－可见吸收光谱中反映出来？答：有机化合物分子的电子跃迁有如下四种类型：（1）σσ*→：不能在紫外－可见吸收光谱中反映出来。

（2）n σ*→：不能在紫外－可见吸收光谱中反映出来。

（3）ππ*→：能在紫外－可见吸收光谱中反映出来。

（4）n π*→：能在紫外－可见吸收光谱中反映出来。

3．无机化合物分子的电子跃迁有几种类型？常用于定量分析的是哪些类型？答：无机化合物分子的电子跃迁有如下三种类型：（1）d－d配体场跃迁。

（2）电荷转移跃迁：常用于定量分析；电荷转移跃迁的摩尔吸光系数很大，利用这类配合物可以建立灵敏的测定方法。

（3）金属离子影响下的π→π*跃迁：常用于定量分析；一般而言，在定量分析中，要求配合物与配位剂的最大波长之差大约在60nm以上，这样有利于提高测定的准确度。

4．如何区别n→π*跃迁和π→π*跃迁？某化合物在已烷中的λmax＝305nm，在乙醇中的λmax＝307nm，你能否判断该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？答：（1）n→π*跃迁和π→π*跃迁的区别：溶剂极性的改变会使由π→π*跃迁和n→π*跃迁产生的两种吸收峰的最大吸收波长向不同方向移动。

第十九章X射线光谱法一、简答题1．X射线发生衍射的条件是什么？答：X射线发生衍射需要满足两个条件：（1）原子层之间的间距必须与辐射的波长大致相当；（2）散射中心的空间分布必须非常规则。

2．试述几种X射线荧光光谱仪的作用原理和应用范围。

答：X射线荧光光谱仪可以分为三种类型，即波长色散型﹑能量色散型和非色散型。

其作用原理和应用范围如下：（1）波长色散型①作用原理：波长色谱仪是利用分光晶体将不同波长的X射线荧光分开并检测，得到X 射线荧光光谱。

②应用范围：波长色散型仪器分为单道和多道两种。

多道色散一起庞大且昂贵，可以同时检测多至24种元素。

（2）能量色散型①作用原理：能量色谱仪是利用X射线荧光具有不同能量的特点，将其分开并检测，不使用分光晶体，而依靠半导体探测器来完成。

②应用范围：能量色散型仪器的能量分辨率差，与晶体光谱仪相比，能量色散系统在0.1nm以上的波长区分辨率较低，但在短波长范围能量色散系统分辨率较高；其探测器必须在低温下保存；对轻元素的检测比较困难。

（3）非色散型①作用原理：非色散型仪器采用合适的放射源激发试样，发出的X 射线荧光经过两个相邻的过滤片进入一对正比计数器。

一个过滤片的吸收边界在被测线的短波方向，而另一个的在长波方向，两信号之差正比于被测元素的含量。

②应用范围：非色散型仪器一般用于一些简单试样中少数几个元素的常规分析，但这类仪器需要较长的计数时间，分析的相对标准偏差约为1％。

二、计算题欲测定Si K a 0.7126nm，应选用什么分光晶体？答：应选用PET（002）分光晶体。

根据Bragg 方程：2sin n d λθ=令1n =，则sin 2dλθ=因为0＜sin θ＜1，所以分光晶体的晶面间距满足2dλ＜1，即d ＞0.3563nm，应选用PET（002）。

第十六章气相色谱法一、选择题1．增加气相色谱的柱温，可能出现下列哪种情况？（）A．保留时间缩短，色谱峰变低，变窄，峰面积保持一定B．保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积保持一定C．保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积变小D．保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积变大【答案】B2．气－液色谱可以通过改变柱子的选择性改变（）。

A．载气的种类和流速B．载体的种类和粒度C．固定相的种类或柱温D．固定相的涂渍量【答案】C3．在使用热导检测器时，为了提高检测的灵敏度，可使用的载气为（）。

A．N2B．O2C．H2D．CO2【答案】C4．在气－液色谱中，保留值实际反映下列哪种物质分子间的相互作用力？（）A．组分和载气B．载气和固定相C．组分和固定相D．组分和担体【答案】C【解析】在气相色谱中，流动相（载气）对分离起的作用不大。

故保留值反映的是组分与固定相之间的作用力。

5．下列不是气－固色谱中各组分分离的基础的是（）。

A．组分性质的不同B．组分溶解度的不同C．组分在吸附剂上吸附能力的不同D．组分在吸附剂上脱附的能力不同【答案】B6．气－液色谱柱中，与分离度无关的因素是（）。

A．增加柱长B．改用更灵敏的检测器C．调节流速D．改变固定液的化学性质【答案】B【解析】分离度与检测器的灵敏度无关。

7．气相色谱法中，提高热导检测器灵敏度的方法是（）。

A．加大进样量B．选氢气作载气C．提高检测器温度D．提高载气流速【答案】B【解析】载气与试样的热导系数相差越大，灵敏度越高。

选择热导系数大的氢气或氦气作为载气有利于提高灵敏度。

8．气相色谱法使用的氢火焰离子化检测器工作原理是（）。

A．组分在氢火焰中发射波长B．组分在氢火焰中热致电离C．组分的温度差D．组分的极性【答案】B【解析】氢火焰离子化检测器（FID）以氢气和空气燃烧的火焰作为能源，利用含碳有机化合物在火焰中燃烧产生离子，在外加的电场作用下，使离子形成离子流，根据粒子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离出的部分。

第十七章高效液相色谱法一、选择题1．在高效液相色谱分离中，影响色谱峰宽度的主要因素是（）。

A．流动的流动相的传质阻力项B．滞留的流动相的传质阻力项C．固定相的传质阻力项D．纵向扩散项【答案】B2．在高效液相色谱分析中，采用化学键合固定相的最大优点是（）。

A．固定相无流失和无溶解损失，使色谱柱的寿命延长B．输送流动相稳定C．可采用匀浆法装柱D．可与紫外检测器匹配使用【答案】A3．下列哪种色谱方法的流动相对色谱选择性无影响？（）A．液－固吸附色谱B．液－液分配色谱C．尺寸排阻色谱D．离子交换色谱【答案】C【解析】尺寸排阻色谱是基于试样中各组分分子的大小和形状不同来实现分离，与流动相的性质无关。

4．在高效液相色谱分析中，流动相的选择非常重要，下列哪项不符合要求？（）A．对被分离组分有适宜的溶解度B．黏度大C．与检测器匹配D．与固定相不互溶【答案】B【解析】高效液相色谱中使用高压输液，若使用高黏度溶剂，势必增高操作压力，不利于分离，同时，高的压力会损害泵和色谱柱。

5．在高效液相色谱法中，为改变色谱柱选择性，下列哪种操作效果最佳？（）A．降低进样量B．改变流动相的种类和配比C．改变柱温D．改变色谱柱的长度【答案】B【解析】通过改变流动相的种类和配比，可有效地改善色谱柱的选择性。

6．离子交换色谱适用于分离（）。

A．非电解质B．电解质C．小分子有机物D．大分子有机物【答案】B【解析】离子交换色谱是根据离子交换树脂上的可解离的离子与流动相中带相同电荷的组分离子进行可逆交换，这些离子对交换树脂具有不同的亲和力而彼此分离。

7．用高效液相色谱法测定药物的含量，使用十八烷基键合硅胶为固定相，下列流动相不能使用的是（）。

A．甲醇－水（50:50）B．乙腈－水－冰醋酸（15:84:1，pH＝3）C．乙腈－0.01mol/L磷酸二氢钾溶液（30:70）D．甲醇－水－氨水（30:68:2，pH＝9）【答案】D【解析】使用键合固定相时，应控制pH在2～8.5范围内，不适于酸﹑碱度过大或含氧化剂的缓冲溶液作流动相体系。

第十五章色谱法导论1．气相色谱分离的原理是什么？根据你所掌握的分析化学基本知识，比较色谱法与其他分析方法（电化学分析、光谱分析等）的区别。

色谱法有何成功和不足之处？答：（1）气相色谱分离的原理：利用不同物质在固定相和流动相中具有不同的分配系数，当两相作相对移动时，使这些物质在两相间进行反复多次的分配，原来微小的分配差异产生了很明显的分离效果，从而依先后顺序流出色谱柱。

（2）色谱法与其他分析方法（电化学分析、光谱分析等）的区别：①色谱法利用不同物质在不同相态的选择性分配，以流动相对固定相中的混合物进行洗脱，混合物中不同的物质会以不同的速度沿固定相移动，最终达到分离的效果；②电化学分析法是应用电化学原理和技术，利用化学电池内被分析溶液的组成及含量与其电化学性质的关系而建立起来的一类分析方法。

其特点是灵敏度高，选择性好，设备简单，操作方便，应用范围广；③光谱分析法是利用光谱学的原理和试验方法以确定物质的结构和化学成分的分析方法。

（3）色谱法的成功和不足：①成功：分离效率高、灵敏度高、分析速度快、应用范围广。

②不足：定性困难。

2．概要说明色谱法分类的依据及各类方法。

答：色谱法分类的依据及各类方法：（1）根据流动相所处的状态分类：气相色谱和液相色谱。

（2）根据固定相的固定方式分类：柱色谱、薄层色谱和纸色谱。

（3）根据分离机理分类：吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱、凝胶色谱、离子对色谱和亲和色谱等。

3．简述塔板理论的要点，塔板理论有什么局限性？答：（1）塔板理论的要点①对于长度L 一定的色谱柱，塔板数n 越大，则待测组分在柱内被分配的次数越多，柱效越高，色谱峰越窄。

②用n eff 和H eff 来衡量柱效能时，应指明测定物质，因为不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同。

当两组分在同一色谱柱上的分配系数相同时，无论该色谱柱的柱效能多高，两组分无法分离。

③用来计算n 和H 的基本关系式为()()()()222/1222/1/16/54.5,//16/54.5,/Y t Y t n H L n Y t Y t n H L n R R eff eff R R '='=====（2）塔板理论的不足①无法解释为什么同一色谱柱在不同的载气流速下的柱效不同；②未能指出影响柱效的因素及提高柱效的途径和方法。