华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)-名校考研真题第十三章至第十八章【圣才出品】

第六章分子发光分析法一、选择题1．下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程？（）[苏州大学2014研]A．分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态B．分子从第二激发单重态的某个最低振动能级过渡到第一激发单重态C．分子从第一激发单重态非辐射跃迁到三重态D．分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态【答案】A2．分子荧光与化学发光均为第一激发态的最低振动能级跃迁至基态中各振动能级产生的光辐射，它们的主要区别在于（）。

[中国科学院大学2013研]A．分子的电子层不同B．跃迁至基态中的振动能级不同C．产生光辐射的能源不同D．无辐射弛豫的途径不同【答案】C【解析】分子荧光属于光致发光：分子第一激发单重态的最低振动能级向基态跃迁所产生的辐射称为分子荧光；化学发光：化学发光反应过程中，反应体系中某些物质，如反应物、反应产物、反应中间体或者加入的荧光物质吸收了反应过程中释放的能量，从基态跃迁到激发态，当这些激发态的物质回到基态时，以光辐射的形式释放出部分能量，产生化学发光。

3．关于荧光效率，下面错误的叙述是（）。

[中国科学院研究生院2012研]A．具有长共轭的ππ*→跃迁的物质具有较大的荧光效率B．分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大C．顺式异构体的荧光效率大于反式异构体D．共轭体系上的取代基不同，对荧光效率的影响也不同【答案】C【解析】A项，π→π*跃迁是产生荧光的最主要类型，π电子共轭程度越大，荧光效率越大；B项，在相同的长共轭分子中，分子的刚性和共平面性越强，荧光效率越大。

例如，在相似的测定条件下，联苯和芴的荧光效率分别为0.2和1.0，二者的结构差别在于芴的分子中加入亚甲基成桥，使两个苯环不能自由旋转，成为刚性分子，共轭电子的共平面性增加，使芴的荧光效率大大增加；C项，对于顺反异构体，顺式分子的两个基团在同一侧，由于位阻原因使分子不能共平面而没有荧光；D项，荧光效率受取代基效应影响。

给电子基团，如—NH2、—OH、—OCH3等能增加分子的电子共轭程度，使荧光效率提高，吸电子基团，如—COOH、—NO2等会妨碍分子的电子共轭性，使荧光效率降低甚至为零。

四、计算题 1．已知电池：Pt|H2（101.325kPa）|HCl（0.1mol·kg－1）|Hg2Cl2（s）|Hg 的电动势 与温度 T 之间的关系式为
E / (V ) 0.0694 1.88103T 2.9 106T 2
请写出正负极反应和电池反应。 解：正极反应为：
负极反应为：
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1.211V 0.3074V 0.4V 1.304V
因此当外加电压 U＝1.304V 时，铜才开始在阴极上析出。 （2）电解完毕时，溶液中 H＋的浓度[H＋]＝2.2mol/L。 根据能斯特方程，氢的析出电位
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此时外加电压
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2．在下列电化学分析方法中，不需要标准物的方法是（ ）。 A．电势分析法 B．极谱法 C．库仑滴定法 D．伏安法 【答案】C 【解析】库仑滴定法是从计时器获得电解所用的时间，根据 Faraday 定律，由电流强 度 i 和电解时间 t 即可算出被测物质的质量 m，不需要标准物。
3．在电解分析中关于实际外加电压描述正确的是（ ）。
著改变），也可以是另外加入的指示剂。此方法通过与被测物质的化学反应计量关系来计算 待测物的含量；
②电位滴定是以指示电极、参比电极及试液组成测量电池，在测量电池溶液中加入滴定 剂，通过物质相互反应量的关系计算待测物含量，通过观察滴定中的电位变化来确定滴定终 点；
③库仑滴定以恒电流进行电解，测量电解完全所消耗的时间，计量关系依赖于 Faraday 定律。根据电解过程中所消耗的电荷量求得被测物质含量，滴定终点的确定可以依赖于指示 剂、电流、光度、电位等的变化。

电极反应为：
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第五章原子吸收光谱法与原子荧光光谱法一、选择题1．原子吸收光谱是（）。

[中山大学2016研]A．分子的振动、转动能级跃迁时对光的选择吸收产生的B．基态原子吸收了特征辐射跃迁到激发态后又回到基态时所产生的C．分子的电子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的D．基态原子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的【答案】D【解析】根据原子结构理论，当基态原子吸收了一定辐射能后，基态原子被激发跃迁到不同的较高能态，产生原子吸收光谱。

2．在原子吸收法中，能够导致谱线峰值产生位移和轮廓不对称的变宽的是（）。

[中山大学2016研]A．热变宽B．压力变宽C．自吸变宽D．场致变宽【答案】B3．在原子吸收光谱分析中，若组分较复杂且被测组分含量较低时，为了简便准确地进行分析，最好选择何种方法进行分析？（）[安徽师范大学2016研]A．工作曲线法B．内标法C．标准加入法D．间接测定法【答案】C【解析】在原子吸收光谱分析中，当组分较复杂且被测组分含量较低时，应该采用标准加入法进行定量分析，可消除基体干扰和某些化学干扰。

4．在原子吸收光谱分析中，使吸光值减少的是（）。

[浙江工业大学2016研]A．分子吸收B．光散射C．电离干扰D．背景吸收【答案】C【解析】电离干扰是由于原子在火焰中电离而引起的效应。

分析元素在火焰中形成自由原子之后又发生电离，使基态原子数目减少，导致测定吸收光度值降低5．原子吸收光谱是（）。

[中山大学2016研]A．分子的振动、转动能级跃迁时对光的选择吸收产生的B．基态原子吸收了特征辐射跃迁到激发态后又回到基态时所产生的C．分子的电子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的D．基态原子吸收特征辐射后跃迁到激发态所产生的【答案】D6．石墨炉原子吸收法与火焰法相比，其优点是（）。

[江西理工大学2016研]A．灵敏度高B．重现性好C．分析速度快D．背景吸收小【答案】A7．原子荧光的检测器应该是（）。

[温州大学2016研]A．硒光电池B．光电管C．无极放电灯D．光电倍增管【答案】D8．在原子吸收分析中，过大的灯电流除了产生光谱干扰外，还使发射共振线的谱线轮廓变宽。

华中师范大学等六校合编《分析化学》（第4版）考研笔记绪论一、分析化学的任务和作用1、概念分析化学是关于测定物质的质和量的科学，是化学的一个分支学科。

2、与其他学科的联系（1）其他学科为分析化学提供新的原理、方法、技术、仪器；（2）分析化学为其他学科提供数据源。

3、作用（1）制定各种检测方法和标准；（2）为相关学科的发展建立新的测试方法；（3）为突发事件提供快速应急监控手段。

二、分析化学的内容1、分类（1）按任务分类①定性分析；②定量分析；③结构分析。

（2）按分析对象分类①无机分析；②有机分析；④药物分析。

（3）按原理分类①化学分析法；②仪器分析法。

2、分析方法的选择明确每一种方法的原理、应用范围及其优缺点，选择合适的方法。

三、分析化学的发展趋势（来源：https:///BoVJDuXm）1、发展趋势（1）对生物活性相关物质的分析；（2）对单细胞、单分子的分析；（3）对生物和环境等复杂体系的分析；（4）对薄层、表面、界面微区及形态的分析；（5）分析仪器智能化、小型化、仪器联用、在线实时监测；（6）分析对象损伤程度转向无损及遥测方向。

2、研究热点（1）极端条件下的分析测试；（2）痕量活性物质的在线、原位和实时分析；（3）功能纳米材料在分析化学中的应用；（4）联用技术与联用仪器的使用等。

四、仪器分析简介1、仪器分析和化学分析化学分析是指基于化学反应及其计量关系来确定被测物质组成和含量的一类分析方法。

（2）仪器分析仪器分析是指基于测量某些物质的物理性质或物理化学性质、参数及其变化来确定被测物质组成和含量的一类分析方法。

2、仪器分析方法（1）光学分析法①定义光学分析法是指以电磁辐射为测量信号的分析方法。

②分类a．光谱法原子发射光谱法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、紫外－可见吸收光谱法、红外光谱法、荧光法、磷光法、化学发光法、电化学发光法、Raman光谱法、核磁共振波谱法和电子能谱法等。

b．非光谱法折射法、干涉法、浊度法、旋光法、X射线衍射法及电子衍射法等。

第十三章电解与库仑分析法一、选择题1．库仑分析法与一般的滴定分析相比，其特点是（）。

[西北大学2014研]A．需要标准物质进行滴定剂的校准B．很难使用不稳定的滴定剂C．测量精度相近D．不需要准备标准溶液，不稳定试剂就可以就地产生【答案】D【解析】库仑分析法是对试样溶液进行电解，但不需要称量电极上析出物的质量，而是通过测量电解过程中所消耗的电量，由法拉第电解定律计算出分析结果。

其特点是不需要准备标准溶液，不稳定试剂就可以就地产生。

2．在控制电位电解过程中，为了保持工作电极电位恒定，必须保持（）。

[华东师范大学2012研；苏州大学2014研]A．不断改变外加电压B．外加电压不变C．辅助电极电位不变D．电解电流恒定【答案】A【解析】在控制阴极电位电解过程中，要随时测量阴极电位，随时调节电压以控制阴极电位为一恒定值。

3．库仑分析法进行定量分析（）。

[厦门大学2011研]A．不需要标准物质B．需要控制电流效率100％C．依据是法拉第电解定律定量D．以上说法均正确【答案】D4．在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都采用（）。

[南开大学2011研] A．大的工作电极B．大的电流C．控制电位D．控制时间【答案】C二、填空题1．库伦分析法是通过对试液进行电解，测量电解反应所消耗的，再根据计算待测物质量的一种方法。

[陕西师范大学2013研]【答案】电荷量；法拉第电解定律【解析】电解分析法（电重量法）是根据称量电解前后电极的质量来确定被测物质的含量。

如果根据电解过程中所消耗的电荷量来求得被测物质含量，则称为库仑分析法。

2．由于电解一般是在水溶液中进行，所以要控制适当的电极电位和溶液的pH值，以防止水的分解。

当工作电极为阴极时，应避免有析出，当工作电极为阳极时，应避免有______产生。

[中国科学院研究生院2012研]【答案】氢气；氧气【解析】发生氧化反应的电极为阳极，而发生还原反应的电极为阴极。

电解池的正极为阳极，它与外电源的正极相连，电解时阳极上发生氧化反应；电解池的负极为阴极，它与外电源的负极相连，电解时阴极上发生还原反应。

7．什么是离子载体？在液膜电极中离子载体的作用是什么？ 答：（1）离子载体的定义 离子载体是一类疏水性的中性有机分子，具有未成对的电子，能与响应离子配位形成稳
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定的配合物，可作为敏感膜的活性物质。常用的离子载体有抗生素（如颉氨霉素）、冠醚和 开链酰胺等几类。
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3．会出现什么情况？. 答：当新加工的玻璃电极的 pH 敏感膜与水接触时，水中的氢离子能够进入网络并取代 钠离子，占据钠离子的位置（该位置称为交换点位），但阴离子和高价阳离子不能进入网络。
5．试回答下列不同类型电位的起因： （1）玻璃膜电极中的不对称电位； （2）膜电极中界面扩散电位（Donnan 电位）； （3）液体接界电位； （4）氟离子晶体膜电位。 答：（1）玻璃膜电极中的不对称电位：由于在玻璃膜的加工和使用过程中造成膜的内、 外表面在结构和性质上出现差异造成的。 （2）膜电极中界面扩散电位（Donnan 电位）：液中氢离子的活度较低，水化胶层中 的氢离子就会扩散到溶液中去（反之亦然），导致玻璃膜／溶液界面两侧的正负电荷分布不 均匀，在两相界面上形成电双层结构，从而产生 Donnan 电位。 （3）液体接界电位：在两种组成不同或浓度不同的溶液接触界面上，由于溶液中的正 负离子扩散通过界面的迁移率不相等，破坏界面上的电荷平衡，形成双电层，产生电位差。
（2）离子载体在液膜电极中的作用 离子载体可与响应离子配位形成稳定的配合物，作为敏感膜的活性物质。
8．相对于普通的滴定分析，请列举出电位滴定的优缺点。 答：（1）电位滴定的优点 ①能够完全避免待滴定溶液本身自带颜色对读数的干扰； ②可以自动化滴定，效率高。 （2）电位滴定的缺点 ①对仪器的精度要求高，对检出限有一定的限制； ②对于某些微量滴定而言，效果不好。

为
。测定值与真实值之间接近的程度称为
。
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【答案】精密度；准确度
2．原子吸收光谱分析中，要求光源发射线半宽度______吸收线半宽度，且发射线与吸 收线______完全一致。
【答案】小于；中心频率
3．不同浓度的同一物质，其吸光度随着浓度的增大而

量的奇偶性保持不变。不含氮或含偶数个氮的重排离子质量一定是偶数。
9．当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全度达到 99.9％，两电对的条件电位 差至少应大于（ ）。
A．0.09V B．0.18V C．0.27V D．0.36V 【答案】B
10．关于玻璃电极叙述不正确的是（ ）。 A．玻璃电极属于离子选择性电极 B．玻璃电极可测定任意溶液的 pH 值 C．玻璃电极可用作指示电极 D．玻璃电极可用于测定浑浊溶液的 pH 值 【答案】B 【解析】一般玻璃电极的φ－pH 曲线只在一定范围内呈直线，在较强的酸、碱溶液中 会偏离直线关系。
8．对于麦氏重排，错误的是（ ）。 A．有双键和γ氢可以发生重排 B．有三键和γ氢可以发生重排 C．重排所得离子质量一定是偶数 D．离子也可能发生重排 【答案】C 【解析】麦氏重排裂解后，若失去奇数个氮原子，则质量奇偶性发生变化，否则离子质
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其产生的机理是（ ）。 A．MoO42－催化了 H2O2 的还原 B．H2O2 催化了 MoO42－的还原 C．MoO52－催化了 H2O2 的还原 D．MoO42－催化了 MoO52－的还原 【答案】C 【解析】MoO52－在电极反应中消耗，又在化学反应中得到补偿，起催化剂的作用。反 应过程中实际消耗的是氧化剂 H2O2。

第十章质谱分析法1．试说明质谱仪主要部件的作用及其工作原理。

答：质谱仪主要部件的作用及其工作原理如下：（1）真空系统：为了降低背景及减少离子间或离子与分子间的碰撞，离子源、质量分析器及检测器必须处于高真空状态。

（2）进样系统：质谱进样系统的目的是在不破坏仪器真空环境、具有可靠重复性的条件下将试样引入离子源。

（3）离子源：离子源的作用是使试样分子或原子离子化，同时具有聚焦和准直的作用，使离子汇聚成具有一定几何形状和能量的离子束。

（4）质量分析器：质量分析器的作用是将离子源产生的离子按m/z的大小分离聚焦。

（5）离子检测器和记录系统：经离子检测器检测后的电流，经放大器放大后，用记录仪快速记录到光敏记录纸上，或者用计算机处理结果。

2．有一束含有各种不同m/z值的离子，在一个具有固定狭缝位置和恒定电位的质谱仪中运动，磁感应强度慢慢地增加，首先通过狭缝的是最低还是最高m/z值的离子？为什么？答：首先通过狭缝的是m/z值最小的离子，因为固定狭缝位置，恒定电位和扫描磁场强度与质荷比成正比。

3．何谓分子离子？在质谱图中如何确定分子离子峰？答：（1）分子离子：有机化合物的分子在高真空下，被电子流轰击出一个电子，形成一个带正电的正离子，称为分子离子。

（2）分子离子峰的m/z 值就是中性分子的相对分子质量。

4．写出氯仿中所有12C、13C、35Cl、37Cl 可能的同位素组合。

在质谱图上的分子离子区内有哪些同位素峰？答：氯仿可能的同位素组合有：12CH 35Cl 3，12CH 37Cl 3，13CH 35Cl 3，13CH 37Cl 3，12CH 35Cl 137Cl 2，12CH 35Cl 237Cl 1，13CH 37Cl 135Cl 2，13CH 37Cl 35Cl 1。

5．计算下列物质（M＋2）＋峰相对于M ＋峰的丰度。

（1）C 10H 6Br 2；（2）C 3H 7ClBr；（3）C 6H 4C12。

解：丰度比为35Cl:37Cl＝3:1，79Br:81Br＝1:1（1）C 10H 6Br 2：1,1,2a b n ===，()121n a b +=++，所以[][]2:2:1M M +++=。

第一章 绪论1． 解释下列名词：（1）仪器分析和化学分析；（2）标准曲线与线性范围；（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限。

答：（1）仪器分析和化学分析：以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。

（2）标准曲线与线性范围：标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。

（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限：物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度；精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度；试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度；某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。

2． 对试样中某一成分进行5次测定，所得测定结果（单位g mL 1）分别为 0.36，0.38，0.35，0.37，0.39。

（1） 计算测定结果的相对标准偏差；（2） 如果试样中该成分的真实含量是0.38 g mL 1，试计算测定结果的相对误差。

解：（1）测定结果的平均值 37.0539.037.035.038.036.0=++++=x g mL 1标准偏差122222120158.015)37.039.0()37.037.0()37.035.0()37.038.0()37.036.0(1)(-=⋅=--+-+-+-+-=--=∑m L g n x x s n i iμ相对标准偏差 %27.4%10037.00158.0%100=⨯=⨯=xs s r （2）相对误差 %63.2%10038.038.037.0%100-=⨯-=⨯-=μμx E r 。

3． 用次甲基蓝二氯乙烷光度法测定试样中硼时，为制作标准曲线，配制一系列质量浓度B （单位mg L 1）分别为0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0的标准溶液，测得吸光度A分别为0.140，0.160，0.280，0.380，0.410，0.540。

第十章质谱分析法10.1 复习笔记一、质谱分析法原理和仪器1．质谱分析法基本原理（1）工作过程①高速电子撞击气态分子或原子；②将离子化后的正离子加速导入质量分析器中；③按质荷比（m/z）的大小顺序进行收集和记录，即得到质谱图。

（2）质谱方程式离子质荷比与运动轨道曲线半径R的关系或2．质谱仪器（1）真空系统为了降低背景及减少离子间或离子与分子间的碰撞，质谱分析系统必须处于高真空状态。

（2）进样系统①间接进样：气体或易挥发液体；②直接进样：高沸点的试液、固体试样；③色谱进样：用于色谱－质谱联用仪器中。

（3）离子源①作用使试样分子或原子离子化，使离子汇聚成具有一定几何形状和能量的离子束。

②类型a．按试样离子化方式气相离子源：电子轰击源、化学电离源、场致电离源。

解析离子源：场解析源、快原子轰击源、基质辅助激光解析电离源、电喷雾电离源、大气压化学电离源。

b．按离子源能量强弱硬电离源、软电离源。

（4）质量分析器①作用将离子源产生的离子按m/z的大小分离聚焦。

②分类a．单聚焦质量分析器；b．双聚焦质量分析器；c．四极滤质器（又称四级杆）；d．飞行时间质量分析器；e．离子阱质量分析器；f．傅里叶变换离子回旋共振分析器。

（5）离子检测器和记录系统二、质谱图和主要离子峰1．质谱图与质谱表（1）质谱图①表示方法以质荷比m/z为横坐标、离子相对强度为纵坐标来表示质谱数据。

②棒图的特点离子最强的峰为基峰，并规定其强度为100％。

（2）质谱表以表格形式表示质谱数据。

2．质谱中主要离子峰（1）分子离子峰①定义分子离子峰是指质谱图中由所形成的峰。

②意义分子离子峰的m/z值是中性分子的相对分子质量M r。

③分子离子峰的强弱的比较芳环＞共轭烯＞烯＞酮＞直链烷烃＞醚＞酯＞胺＞酸＞醇＞高分子烃（2）碎片离子峰①碎片离子当电子轰击的能量超过分子离子电离所需要的能量时，分子离子的化学键进一步断裂产生的质数较低的碎片。

②碎片离子峰的位置在质谱图上位于分子离子峰的左侧。

3．从精密度好就可以断定分析结果可靠的前提是
。分析实验中记录的数字不仅
表示出
，而且还要正确地反映
。
【答案】消除了系统误差；数值的大小；测量的精确程度
三、判断题 增加平行测定的次数可以提高分析结果的准确度。（ ） 【答案】错 【解析】增加平行测定的次数可以提高分析结果的精密度。
四、简答题 为什么测定值的准确度高要以精密度好为先决条件？ 答：测定值的准确度高要以精密度好为先决条件的理由如下： （1）精密度是指使用同一种方法对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度。 精密度是随机误差的量度。一种好的方法应有比较小的相对标准偏差，即较好的精密度。
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（2）准确度是指被测物质含量的测定值与其真实值相符合的程度。准备度是分析过程 中系统误差和随机误差的综合反映，它决定着分析结果的可靠程度。
（3）测定值的准确度高要以精密度好为先决条件，其原因是方法具有较好精密度并且 消除系统误差之后，才有较好的准确度。
大小用
表示。
【答案】真实值；正确；误差
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性；它的
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2．用相同的方法对同一个试样平行测定多次，得到的 n 次测定结果相互接近的程度称
为
。测定值与真实值之间接近的程度称为
。精密度的好坏可用各类
来衡
量。
【答案】精密度；准确度；偏差
4．关于提高分析准确度的方法，以下描述正确的是（ ）。 A．增加平行测定次数，可以减小系统误差 B．作空白试验可以估算出试剂不纯等因素带来的误差 C．回收试验可以判断分析过程是否存在偶然误差 D．只要提高测量值的精密度，就可以提高测量的准确度 【答案】B

2．控制电流电解分析法和控制电位电解分析法各有何优缺点？ 答：（1）控制电流电解分析法 ①优点：电解效率高，分析速度快。 ②缺点：由于阴极电位不断负移，其他类型的离子也有可能沉积下来，所以选择性差， 只能用于溶液中只有一种可以还原金属离子的定量分析。 （2）控制电位电解分析法 ①优点：由于控制阴极电位能有效地防止共存离子的干扰，因此选择性好，既可作定量
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解所用的时间，根据 Faraday 定律，由电流强度 i 和电解时间 t 即可算出被测物质的质量 m 电荷量，电流与反应时间的乘积就是电荷量，不用线路中，串联一个能测量流过电解池电 荷量的库仑计，就构成了一个控制电位库仑分析装置，在电解过程中，控制工作电极的电位 保持恒定值，使被测物质以 100％的电流效率进行电解，当电解电流趋近于零时，指示该物 质已被电解完全。通常采用库仑计来测量电荷量。常用的库仑计有气体库仑计和电子积分库 仑计。
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测定，又可用于分离，常用于多种金属离子共存情况下的某一种离子含量的测定。 ②缺点：很难分离还原电位相差不大的金属离子。
3．库仑分析法与电解分析法在原理、装置上有何异同点？ 答：（1）原理上的异同点 ①相同点：都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离，库仑分析 也属于电解分析的范畴。 ②不同点：通常的电解分析是通过测量电极上析出的物质的质量来进行定量分析；而库 仑分析是通过体系的电量来进行定量测定的。 （2）装置上的异同点 ①相同点：均需要有阴极电位控制的装置。 ②不同点：库仑分析中需要在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的电量。
7．某溶液含有 2mol·L－1 Cu2＋和 0.01mol·L－1 Ag＋，若以 Pt 为电极进行电解。

第二部分课后习题第一章绪论1．解释名词（1）化学分析与仪器分析；（2）标准曲线与线性范围；（3）灵敏度与检出限。

答：（1）化学分析和仪器分析①化学分析是指基于化学反应和其计量数关系来确定被测物质组成和含量的分析方法。

②仪器分析是指基于测量某些物质的物理性质或物理化学性质、参数及其变化来确定测定物质组成和含量的分析方法。

因这类方法一般需要特殊的仪器，又称仪器分析法。

（2）标准曲线与线性范围①标准曲线是指被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线。

②线性范围是指标准曲线的直线部所对应的被测物质浓度或含量的范围。

（3）灵敏度与检出限①灵敏度是指物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度。

②检出限是指某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量。

2．分析仪器一般包括哪些基本组成部分？试画出其构造框图。

答：（1）分析仪器一般包括以下五部分：①取样装置；②预处理系统；③分离装置；④检测器及检测系统；⑤测量装置及信号处理系统。

（2）其构造框图略。

3．试说明仪器分析、分析仪器、分析技术和仪器分析方法的联系与区别。

答：（1）仪器分析、分析仪器、分析技术和仪器分析方法的联系①仪器分析的原理创新是现代仪器分析的前沿。

基于物理、生命科学和材料科学等的重大发现和满足现实的重大需求，研制新型分析仪器或核心部件，这将极大地促进仪器分析的发展。

②分析仪器和仪器分析方法将进一步向更高分辨率、更高灵敏度和更高选择性方向发展。

建立新的分析方法，提高和改进分析方法的“3S＋2A”是仪器分析方法发展的主线。

③分析仪器是仪器分析方法实施的技术设备。

（2）仪器分析、分析仪器、分析技术和仪器分析方法的区别①仪器分析是以物质的物理性质和物理化学性质为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器。

②分析仪器是仪器分析方法实施的技术设备。

③分析技术是在化学分析或仪器分析中使用的技术。

④仪器分析方法测量原理和信号特点的分析方法。

华中师范大学等六校合编《分析化学》（第4版）（下册）配套模拟试题及详解（一）（满分：150分）一、选择题（每题2分，共30分）1．下列哪种情况中应选用原子发射光谱法而不是用火焰原子吸收法进行测定？（）A．汽油中的铅B．高纯金属中的杂质元素C．血清中的镁D．小麦中的硒【答案】B2．在原子吸收分析中，多利用氘灯或塞曼效应进行背景扣除，扣除的背景主要是（）。

A．原子化器中分子对共振线的吸收B．原子化器中干扰原子对共振线的吸收C．空心阴极灯发出的非吸收线的辐射D．火焰发射干扰【答案】A【解析】氘灯或塞曼效应所扣除的是分子吸收。

3．下列说法正确的是（）。

A．荧光光谱形状与发射波长有关B．荧光光谱形状与激发波长有关C．荧光发射波长永远大于激发波长D．荧光发射波长永远小于激发波长【答案】C4．某分析工作者在光度法测定前用参比溶液调节仪器时，只调至透光率为90.0％，测得某有色溶液的透光率为30.2％，此时溶液的真正透光率为（）。

A．37.4％B．35.1％C．33.6％D．31.2％【答案】C【解析】在光度法测定前，为了保证入射光强度完全被待测物质所吸收，需用参比溶液调节仪器吸光度A＝0或透光率T＝100％。

如果透光率只调至了90.0％，此时溶液的真正透光率为，则。

5．在醇类化合物中，O—H伸缩振动随溶液浓度的增加向低波数移动的原因（）。

A．诱导效应B．溶液极性增大C．形成分子间氢键D．振动偶合【答案】C【解析】O—H能形成分子间氢键，使O—H的键强减弱，振动频率向低波数移动。

浓度增加有利于氢键的形成。

6．关于分子离子峰，下列叙述正确的是（）。

A．质量数最大的峰为分子离子峰B．相对强度最大的峰为分子离子峰C．质量数第二大的峰为分子离子峰D．分子离子的质量服从氮律【答案】D【解析】ABC三项，分子离子峰是除了同位素之外质量数最大的质谱峰；D项，分子离子的质量服从氮律，即化合物若不含氮或含偶数个氮，其质量数为偶数，否则其质量数为奇数。

第二十章热分析方法20.1 复习笔记一、热重法1．热重法热重法是在程序控制温度下，测量物质的质量与温度关系的一种技术。

（1）热重曲线热重曲线是以质量随时间变化的曲线，即m－T曲线。

（2）微商热重曲线以质量随温度（或时间）的变化率（d m/d t）为纵坐标，以温度（或时间）为横坐标，即d m/d t－T曲线。

2．热重法基本装置（1）热重装置示意图图20－1 热重装置示意图1—测温热电偶2—试样坩埚支架3—电加热炉4—温控热电偶5—天平横梁吊带6—光源7—光栏8—光电转换器9—磁铁与线圈（2）热重测量装置的组成①天平；②位移传感器；③热重测量单元。

3．热重法基本原理热天平测量原理或I＝km式中，I为线圈中的电流，g为重力加速度，n为线圈匝数，B为磁场强度，m为试样质量，k为天平常数。

图20－2 各类热天平示意图1—坩埚支持器2—电加热炉3—保护罩4—天平4．应用（1）应用范围①研究物质受热变化过程；②研究固体和气体之间的反应；③测定熔点、沸点；④利用热分解或蒸发、升华等，分析固体混合物。

（2）举例图20－3 CaC2O4·H2O的热重曲线二、差热分析法差热分析是指在程序控制温度下，测量物质与参比物之间温度差与温度关系的一种技术。

1．差热分析法原理（1）定性分析的依据差热分析曲线的各种吸热与放热的个数、位置、形状及其相应的温度。

（2）定量测定的依据峰面积与热量的变化成比例。

（3）差热曲线（DTA曲线）试样的温度T S与参比物温度T R的温度差ΔT经两个反接的热电偶以差热电势形式输给差热放大器，经放大后输入记录仪。

（4）温度曲线（T曲线）从差热电偶参比物一侧取出与参比物温度T R对应的信号，经热电偶冷端补偿后送记录仪，得到温度曲线。

图20－4 差热分析原理示意图图20－5 差热分析曲线2．应用可检测到极少量试样所发生的各种物理、化学变化（晶型转变、相变、分解反应、交联反应等）。

三、差示扫描量热法差示扫描量热是指在程序控制温度下，测量输给试样与参比物的功率差与温度关系的一种技术。

2．关于 MS 图谱，下面叙述正确的是（ ）。 A．最右侧的峰为分子离子峰 B．基峰是分子离子峰 C．由 C、H、O、N 组成的化合物其分子离子峰的质量数是奇数 D．分子离子含奇数个电子 【答案】D 【解析】AB 两项，基峰是强度最大的峰；C 项，由 C、H、O、N 组成的化合物含偶 数个氮的化合物，分子离子的质量数为偶数，含奇数个氮的化合物其分子离子峰的质量数是 奇数。
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【解析】经质谱检测后可知，化合物的分子离子峰 m/z 为 67，根据“氮律”，分子量 是奇数的化合物一定含有奇数个 N，所以分子式为 C4H5N。
6．某化合物分子式为 C8H10，在质谱图上出现 m/z 91 的强峰，则该化合物可能是 （ ）。
4．下列各类 B．羰基化合物 C．醚 D．胺 【答案】A 【解析】芳香族化合物及含双键的化合物分子离子峰较强。
5．某化合物经 MS 检测出分子离子峰的 m/z 为 67。从分子离子峰的质荷比可知分子 式可能为（ ）。
A．C4H3O B．C5H7 C．C4H5N D．C3H3N2 【答案】C
A．CI B．EI C．FI
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D．FAB
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【答案】C
【解析】质谱有许多种电离源，它们的电离原理各不相同。通过量子隧道效应使物质电
离的只有 FI（场致电离）。
8．在电离室中断裂生成质量为 105 质量单位的子离子。在飞行过程中生成的相应的子 离子的质量是（ ）单位。
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【解析】麦氏重排裂解后，若失去奇数个氮原子，则质量奇偶性发生变化，否则离子质 量的奇偶性保持不变。不含氮或含偶数个氮的重排离子质量一定是偶数。

第十六章气相色谱法一、选择题1．增加气相色谱的柱温，可能出现下列哪种情况？（）A．保留时间缩短，色谱峰变低，变窄，峰面积保持一定B．保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积保持一定C．保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积变小D．保留时间缩短，色谱峰变高，变窄，峰面积变大【答案】B2．气－液色谱可以通过改变柱子的选择性改变（）。

A．载气的种类和流速B．载体的种类和粒度C．固定相的种类或柱温D．固定相的涂渍量【答案】C3．在使用热导检测器时，为了提高检测的灵敏度，可使用的载气为（）。

A．N2B．O2C．H2D．CO2【答案】C4．在气－液色谱中，保留值实际反映下列哪种物质分子间的相互作用力？（）A．组分和载气B．载气和固定相C．组分和固定相D．组分和担体【答案】C【解析】在气相色谱中，流动相（载气）对分离起的作用不大。

故保留值反映的是组分与固定相之间的作用力。

5．下列不是气－固色谱中各组分分离的基础的是（）。

A．组分性质的不同B．组分溶解度的不同C．组分在吸附剂上吸附能力的不同D．组分在吸附剂上脱附的能力不同【答案】B6．气－液色谱柱中，与分离度无关的因素是（）。

A．增加柱长B．改用更灵敏的检测器C．调节流速D．改变固定液的化学性质【答案】B【解析】分离度与检测器的灵敏度无关。

7．气相色谱法中，提高热导检测器灵敏度的方法是（）。

A．加大进样量B．选氢气作载气C．提高检测器温度D．提高载气流速【答案】B【解析】载气与试样的热导系数相差越大，灵敏度越高。

选择热导系数大的氢气或氦气作为载气有利于提高灵敏度。

8．气相色谱法使用的氢火焰离子化检测器工作原理是（）。

A．组分在氢火焰中发射波长B．组分在氢火焰中热致电离C．组分的温度差D．组分的极性【答案】B【解析】氢火焰离子化检测器（FID）以氢气和空气燃烧的火焰作为能源，利用含碳有机化合物在火焰中燃烧产生离子，在外加的电场作用下，使离子形成离子流，根据粒子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离出的部分。