B 试卷
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河北大学课程考核试卷2006—2007 学年第二学期2004 级材化、化学、高工专业（类）考核科目物理化学课程类别必修考核类型考试考核方式闭卷卷别 B（注：考生务必将答案写在答题纸上，写在本试卷上的无效）一、选择题( 共10题20分)1.某一同位素的半衰期为12 h，则48 h 后，它的浓度为起始浓度的：( )(A) 1/16(B) 1/8(C) 1/4(D) 1/22. 设水在某玻璃毛细管内上升的高度为h，若此毛细管被折断，露在水面以上的长度是h/2，则水在毛细管上升到h/2 以后，将：( )(A) 不断从管中流出(B) 不从管中流出，管内液面曲率半径缩小到1/2 倍(C) 不从管中流出，管内液面曲率半径增大到2 倍(D) 不从管中流出，管内液面曲率半径不变3. Zn(s)插在ZnSO4[a(Zn2+)=1]溶液中,界面上的电势差为ε∃,从电极电势表中查得φ∃ (Zn2+,Zn)为－0.763 V, 则：( )(A) ε∃＝－0.763 V (B) ε∃>－0.763 V(C) ε∃<－0.763 V (D) 无法比较4. 电解质溶液的电导率k≡j/E =∑B│z B│F r B c B/E，式中z B、c B代表B种离子的电荷数及浓度。
影响k值的下述分析哪个对？（）(A) 迁移速率r B愈大，则k愈大(B) 电场强度E愈大，则k愈小(C) 电流密度j愈大，则k愈大(D) r B、E及j的大小对k值无影响5. 气体在固体表面发生的吸附过程, 体系的焓如何变化? ( )(A) ∆H＞0 (B) ∆H＜0(C) ∆H＝0 (D) ∆H≢06 用同一滴管分别滴下1 cm3 NaOH 水溶液、水、乙醇水溶液, 各自的滴数为：( )(A) 水15 滴, NaOH 水溶液18 滴, 乙醇水溶液25 滴(B) 水18 滴, NaOH 水溶液25 滴, 乙醇水溶液15 滴(C) 水18 滴, NaOH 水溶液15 滴, 乙醇水溶液25 滴(D) 三者的滴数皆为18 滴7. 室温下无限稀释的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是：（）(A) ⅓La3+(B) ½Ca2+(C) NH4+(D) OH -8. 在下图的毛细管内装入普通不润湿性液体，当将毛细管右端用冰块冷却时，管内液体将：( )(A) 向左移动(B) 向右移动(C) 不移动(D) 左右来回移动9. 测得H2在洁净的金属W 表面上吸附热为150.6 kJ·mol-1, 而H2的解离能为436 kJ·mol-1, 而用H 原子在W 表面上吸附时, 吸附热为293 kJ·mol-1, 则H2在 W 表面上吸附性质为： ( )(A) 原子态吸附, 生成吸附共价键 (B) 原子态吸附, 生成离子键(C) 分子态吸附, 生成氢键 (D) 分子态吸附, 生成吸附配位键10. Langmuir 吸附等温式满足的条件下，下列哪点是不恰当的？ （ ）(A) 固体表面是均匀的(B) 吸附质分子之间相互作用可忽略不计(C) 吸附是多分子层的(D) 吸附热不随吸附量改变二、填空题 ( 共10题 20分 )11. 从吸附的角度考虑催化剂的活性取决于 _____________ ，一个良好的催化剂应是 ___________ 。
12. 电极AgNO 3(m 1)|Ag(s)与ZnCl 2(m 2)|Zn(s)组成自发电池的书面表示式为：____________________________________________。
13. 同样浓度的NaCl ，CaCl 2，LaCl 3，CuSO 4四种不同的电解质溶液，其中离子平均活度 系数γ±最大的是____________溶液。
14. 经验规则“温度每增加 10 K, 反应速率增加 2 倍”。
在T 1＝298 K 和T 2＝ 308 K 时， 符合这规则的活化能值 E a ＝___________________。
15. 已知 φ∃ (Zn 2+,Zn)＝－0.763 V , φ∃ (Fe 2+,Fe)＝－0.440 V 。
这两电极排成自发电池时,E ∃＝________V, 当有 2 mol 电子的电量输出时,电池反应的K ∃＝________。
16. 298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01 mol ·kg -1增加到0.1 mol ·kg -1时，其电导率κ和 摩尔电导率Λm 将：κ__________________，Λm ____________________。
(填入增加、减少或不变)17.N 2和H 2合成NH 3, 在400℃下, 动力学实验测定结果表明没有催化剂时, 其活化能为334.9 kJ ·mol -1 ，用Fe 催化时, 活化能降至167.4 kJ ·mol -1。
假定催化和非催化反应的指前因子相等, 则两种情况下，反应速率常数之比值k c a t / k 0) =______________________________。
18. 将 Ag(s) ─→ Ag - Au （合金，a (Ag)= 0.120）设计成电池 ____________________________________________ 。
19. 298 K 时，无限稀释的NH 4Cl 水溶液中，正离子迁移数t +=0.491。
已知=∞Cl)NH (4m Λ0.0150 -12mol m S ⋅⋅，则Cl -离子的电迁移率=∞=Cl U ___________________。
20. 反应 a A → P ，已知反应物消耗 5/9 所需时间是它消耗 1/3 所需时间的 2 倍， 则该反应的级数为 _______。
三、计算题 ( 共 9题 50分，其中21题、22题任选一题 )21. 10 分 电池 Zn │ZnCl 2(0.05 mol ·kg -1)│AgCl(s)│Ag(s) 的电动势与温度的关系为: E /V = 1.015 - 4.92×10-4(T /K - 298)(1) 写出电池反应(2) 计算 298 K 时上述电池可逆输出 2F 电量时，电池反应的 ∆r G m 、∆r S m 、∆r H m 、∆r U m 、∆r F m 以及该电池的热效应；(3) 若将该电池短路，上述各值为多少？22. 10 分 (1) 将反应Hg(l) + Hg 2+(a 1) = Hg 22+(a 2)设计成电池；(2) 计算电池的标准电动势。
已知Hg 22+|Hg(l)和Hg 2+|Hg(l)的标准电极电势分别为0.798 V 和0.854 V 。
(3) 求电池反应的平衡常数。
(设T = 298 K)23. 10 分 在298 K 时, 有一含有Zn 2+和Cd 2+的浓度均为0.1 mol ·kg -1的溶液, 用电解沉积的方法把它们分离, 试问:(1) 哪种离子首先在阴极析出? 用光亮Pt 作阴极， H 2在Pt 上的超电势为0.6 V 。
(2) 第二种金属开始析出时, 前一种金属剩下的浓度为多少? 设活度系数均为1,已知： φ∃ (Zn 2+/ Zn) = -0.763 V , φ∃ (Cd 2+/ Cd) =-0.403 V24. 5 分 气相基元反应 2A == A 2，若起始只有A ，压力为p 0，又测得不同时刻反应体系总压p t ，请写出速率常数k 之表示式。
25. 5 分 373 K 时，水的表面张力为 5.89×10-2 N ·m -1，密度为 958.4 kg ·m -3。
问直径为 10-7 m 的球形凹面上，373 K 时，水的蒸气压为多少？在 101325 Pa 的外压下，能否从 373 K 的水中蒸发出直径为 10-7 m 的水蒸气泡？26. 5 分 气泡法测表面张力，用一根圆柱玻璃管一端刚插到液面下，另一端慢慢吹入惰性气体，使在液面下形成气泡，当气泡半径等于玻管半径时，气体压力达最大值。
计算 298 K 时，在与管子相连的水银压力计中汞高度差为 0.30 mm 时，被测液体的表面张力为多少？ 已知：玻管半径 R ′=10-3 m ，汞密度 ρ = 1.36×104 kg ·m -3。
27. 5 分 Ag +│Ag 和 Cl -│AgCl(s)│Ag 的标准电极电势分别为 0.7991V 和 0.2224 V (25℃),试用德拜－休克尔公式计算 AgCl 在 0.01 mol ·kg -1 KNO 3溶液中饱 和溶液的浓度。
已知 A = 0.509 (mol ·kg -1)-12。
28. 5 分 在 0.2 mol ·kg -1 K 2SO 4溶液中，计算饱和 BaSO 4的Ba 2+和 SO 42-离子的平均活度系数。
已知 BaSO 4的 K sp = 9.2×10-11。
假定德拜-休克尔极限公式成立。
已知：A = 0.509 (mol ·kg -1)-12。
29. 5 分 物质A 的分解反应为二级反应，当反应进行到A 消耗了三分之一时所需时间为2 min 。
若继续反应掉同样量的A ，还需多长时间？四、问答题 ( 共 2题 10分 )30. 5 分 反应 B ＋A —→P 为二级反应, a ，b 分别为A ，B 始浓度, 请求上述反应k 之表达式 (a ≠b)。
31. 5 分已知二氧化硅溶胶形成过程中存在下列反应： SiO 2＋H 2O ─→ H 2SiO 3 ─→ SiO 32-＋2H + 试写出胶团结构式(标明胶核,胶粒及胶团), 指出二氧化硅溶胶的电泳方向。
当溶胶中分 别加入NaCl, MgCl 2, K 3PO 4时, 哪种物质的聚沉值最小?。
