化学考研李景宁《有机化学》配套考研真题集

第17章周环反应一、选择题1．下述周环反应类型为（）。

[上海大学2004研]A．电环化反应B．分子内的D-A反应C．[1，3]σ迁移反应D．螯环反应【答案】B【解析】本题为环内共轭双烯与环外单烯的分子内的Diels—Alder反应，属于环加成反应。

2．[上海大学2003研]【答案】（A）【解析】本题发生的是顺旋的电环化反应，其参与反应的π电子数为6，根据电环化反应的选择性规则，反应条件应为光照。

3．下列各组化合物中，最易起Diels-Alder反应的是（）。

[武汉大学2004研]【答案】（B）【解析】Diels-Aider反应属于环加成反应．一般来说，连有给电子基的双烯体与连有吸电子基的亲双烯体反应速率较快。

4．下列反应的正确途径是（）。

[华中科技大学2001研]A．加热对旋B．光照对旋C．加热顺旋D．光照顺旋【答案】A【解析】本题发生的是对旋的电环化反应，其π电子数为6，根据电环化反应的选择性规则，反应条件应为加热。

二、填空题1．完成反应式。

[北京大学2000研]【答案】【解析】由于硝基和溴原子的吸电子作用，使对硝基溴苯中苯环上的电子云密度减小，尤其是2位和3位碳缺电子，在加热条件下，可与双烯体发生Diels—Alder反应。

2．完成反应式。

[中国科学院一中国科学技术大学，2003研]【答案】【解析】环加成反应，当参与反应的π电子数为4ｎ＋2时，加热条件下为同面-同面加成。

3．完成反应式。

[复旦大学2004研]【答案】【解析】连有给电子基的双烯体与连有吸电子基的亲双烯体一般较易发生Diels—Alder反应。

4．完成反应式。

[南京大学2002研]【答案】【解析】先发生[3，3]σ迁移反应生成，后者和维蒂希试剂反应，转变成。

5．完成反应式。

[南京大学2003研]【答案】【解析】本题发生的是[3，3]σ迁移反应。

三、解答题1．完成合成[南开大学2000研]答：先用呋喃与顺丁烯二酸二甲酯反应，再将所得产物用氢化铝锂还原，即得目标产物。

第19章糖类化合物1．写出D-（+）-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称：（1）羟胺（9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH（2）苯肼（10）上述反应后再用稀HCl处理（3）溴水（11）（10）反应后再强氧化（4）HNO3（12）H2、Ni（5）HIO4（13）NaBH4（6）乙酐（14）HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶（15）上述反应后加Na（Hg），并通入CO2（8）CH3OH、HCl答：D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。

2．D-（+）-半乳糖怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。

（1）甲基β–D-半乳糖苷（2）甲基β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷（3）2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖（4）塔罗糖（5）异木糖（6）D-酒石酸答：3．有一戊糖C5H10O4与胲反应生成肟，与硼氢化钠反应生成C5H12O4。

后者有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。

戊糖（C5H10O4）与CH3OH、HCl反应得C6H12O4，再与HIO4反应得C6H10O4。

它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。

从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。

你导出的构造式是唯一的呢，还是可能有其他结构？答：推导过程。

（1）戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在。

（2）戊糖与NaBH4反应生成（C5H12O4）说明是一个手性分子。

（3）C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。

510436124应。

糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，为环状化合物，水解得和，说明甲基在分子末端，氧环式是呋喃型。

递推反应如下：C5H10O4可能的结构式为：4．在甜菜糖蜜中有一三糖称做棉子糖。

第18章杂环化合物一、选择题1．下列杂环化合物中，碱性最弱的是（）？【答案】（c）2．下列化合物进行亲电取代反应活性最高的是（）。

A．呋喃B．噻吩C．吡咯D．苯【答案】C3．下列化合物发生亲电取代反应，速度最慢的是（）。

【答案】A4．下列化合物发生亲电取代反应活性最小的是（）。

【答案】D5．下列叙述错误的是（）。

A．呋喃、吡咯、噻吩均比苯更容易进行亲电取代反应B．苯中混有少量噻吩，可以用浓H2SO4除去C．吡咯的碱性比吡啶弱D．芳香性的顺序是呋喃＞吡咯＞噻吩【答案】D6．除去苯中少量噻吩的方法是（）。

A．加NaOHB．加H2SO4C．加环己烷D．直接蒸馏【答案】B【解析】利用噻吩磺化反应活性远远大于苯的性质，除去苯中含有的少量噻吩。

7．下列化合物发生加成反应活性最大的是（）。

A．呋喃B．噻吩C．吡咯D．苯【答案】A8．不能用于从水相中萃取呋喃甲醇的试剂是（）。

A．乙醚B．乙酸乙酯C．乙醇D．二氯甲烷【答案】C9．下列化合物中酸性最大的是（）。

【答案】D二、填空题1．将下列化合物按亲电取代反应活性高低排列成序。

【答案】C＞B＞A2．按酸性由大到小的顺序排列下列化合物：。

【答案】④＞①＞②＞③【解析】吸电子效应使酸性增强，故喹啉酸的酸性大于萘酸，且羧基在喹啉环上酸性更强，2-位大于3-位。

三、简答题1．以呋喃甲醛为原料通过歧化反应制备呋喃甲醇和呋喃甲酸。

反应结束后，产物应如何分离提纯？（用操作流程图表示）答：2．在一定压力下，当2-甲基丙烯与丙烯醛加热至300℃时，生成3-亚甲基环己醇和6，6-二甲基二氢吡喃。

解释生成这些产物的原因。

答：在此条件下2-甲基丙烯和丙烯醛发生两种类型的反应，从而得两种产物。

3．命名下列化合物或写出构造式。

（6）4-甲基-2-氯噻吩（7）4-氨基嘧啶（8）1-甲基-2-吡啶酮（9）1-甲基-6-氯异喹啉（10）γ-吡啶甲酸答：（1）1，3-二甲基吡咯（2）5-溴-2-呋喃甲酸甲酯（3）1-甲基-5-氯-2-吡咯甲酸（4）5-甲基噻唑4．简答题。

李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解（醛和酮）【圣才出品】李景宁《有机化学》（第5版）上册第11章醛和酮第一部分名校考研真题一、选择题1．下列化合物中，不能发生碘仿反应的是（）。

[天津大学2000研]【答案】（B）【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α，则这些-H α都可以被卤素取代，生成各种多卤代物，若果含有三个-H α，则可卤代生成三卤衍生物，所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷（俗称卤仿），这就是卤仿反应。

故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。

2．的主要产物是（）。

[武汉大学2001研]【答案】（A）【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。

在碱性条件下，碱先夺取α-H，生成烯醇负离子，卤素再对C＝C 加成而发生取代反应。

3．有一羰基化合物，分子式为C5H100，核磁共振谱只有两个单峰，其结构式是（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】（C）【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰，说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。

4．从库房领来的苯甲醛，瓶口常有一些白色固体，该固体为（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A．苯甲醛聚合物B．苯甲醛过氧化物C．苯甲醛与C02反应产物D．苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化，生成苯甲酸。

5．下列化合物分别与HCN反应，（）的活性最大。

[大连理工大学2004研]【答案】（B）【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。

Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。

二、填空题1．完成应式。

[南京大学2001研]【答案】PhCH20H【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应，有甲醛时，一般是甲醛被氧化，而另一醛被还原，发生“交错”的Cannizzaro反应。

2．完成应式。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热，羰基被还原成亚甲基；醛或酮与氢化铝锂反应，羰基被还原为醇羟基。

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第12章羧酸一、选择题1．下面物质中，酸性最强的是（），最弱的是（）。

[云南大学2004研]A．丙炔酸B．丙烯酸C．丙酸D．丙氨酸【答案】A；D【解析】叁键碳为sp杂化，双键碳为sp2，而饱和碳为sp3杂化，s成分越多，吸电子能力越强，故丙炔酸酸性最强，丙氨酸属两性物质，其酸性最弱。

2．植物油中含有的脂肪酸为（）。

[大连理工大学2002研]A．较多的饱和直链B．较多不饱和直链C．较多不饱和偶数碳直链D．较多不饱和奇数碳直链【答案】C【解析】植物油中含有较多的不饱和碳，且碳原子数一般都是偶数。

3．下列化合物酸性最强的是（）。

[大连理工大学2004研]【答案】（B）【解析】（B）电离产生的羧酸跟离子与邻位羟基之间存在氢键而稳定，故（B）的酸性最强。

4．加热时可以生成内酯的羟基酸是（）。

[华中科技大学2002研]A．α-羟基酸B．β-羟基酸C．γ-羟基酸D．δ-羟基酸【答案】C，D【解析】加热时，γ-羟基酸、δ-羟基酸分别可形成五元环和六元环的内酯。

5．下列各物质中，饱和脂肪酸含量最高的为（）。

[华中科技大学2002研]A．棕榈油B．花生油C．桐油D．牛油【答案】D【解析】植物油含较多的不饱和脂肪酸，动物油含较多的饱和脂肪酸。

6．转变成CHOH应该用（）。

[武汉大学2001研]2【答案】（B）【解析】羧酸不易被还原，但用氢化铝锂可把羧酸直接还原成醇。

7．以下化合物，酸性最强的是（）。

[武汉大学2002研]【答案】（B）【解析】苯环上连有吸电子取代基时羧酸的酸性增强。

8．下列反应用何种试剂完成（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】（A）【解析】羧酸较难被还原，用氢化铝锂作还原剂可将羧酸直接还原成醇。

9．下列化合物酸性的强弱顺序是（）。

[上海大学2004研]【答案】（D）【解析】羧基碳的缺电子程度越高，羧酸电离产生的阴离子越稳定，羧酸的酸性越强。

间位甲氧基对羧基只有吸电子的诱导效应，而无给电子的共轭效应，故（3）的酸性强于（1）；氟的吸电子能力比氧强，故（2）的酸性强于（3）。

第15章含硫和含磷有机化合物
1．写出下列化合物的结构式：
（1）硫酸二乙酯（2）甲磺酰氯
（3）对硝基苯磺酸甲酯（4）磷酸三苯酯
（5）对氨基苯磺酰胺（6）2，2’-二氯代乙硫醚（7）二苯砜（8）环丁砜
（9）苯基亚膦酸乙酯（10）苯基亚膦酰氯
答：
2．命名下列化物:
答：（1）巯基乙醇（2）巯基乙酸（3）对羧基苯磺酸（4）对甲苯环已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化环已基二甲基锍（7）氯化四羟甲基磷（8）N-甲基对甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦
3．用化学方法区别下列化合物：
答：（1）可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为C2H5SH（乙硫醇），不发生反应的是CH3SCH3（二甲硫醚）。

（2）可以用NaHCO3水溶液处理，能产生CO2气泡的为CH3CH2SO3H（乙基硫醇），不产生气泡的为CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。

（3）可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不产生气泡的为HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。

（4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为COCl
H3C（对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出现水与油分层现象的为SO2Cl
H3C
（对甲苯磺酰氯）。

4．试写出下列反应的主要产物：
答：
5．完成下列转化：
答：
6．使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成：
答：。

第13章羧酸衍生物一、选择题1．下列化合物中，能自身进行缩合反应的是（）。

A．甲酸乙酯B．三甲基乙酸乙酯C．苯乙酸乙酯D．乙二酸二乙酯【答案】C2．Rosenmund还原反应，能将酰卤还原成（）。

A．醇B．酮C．醛D．酯【答案】C二、填空题1．按碱性水解反应速度由大到小的顺序排列下列酯：。

【答案】④＞③＞①＞②【解析】吸电子基团使水解速度加快。

2．。

【答案】【解析】第一步为酰氯的氨解；第二步为酰胺的还原；第三步为季铵盐的生成；第四步为季铵盐转化成季胺碱；第五步为季胺碱的受热分解。

3．。

【答案】【解析】第一步为水解后再发生霍夫曼降解反应；第二步为生成重氮盐后被I取代。

4．。

【答案】【解析】这是由低级酸酐制备高级酸酐的方法。

5．【答案】【解析】乙酰乙酸乙酯亚甲基可以进行两次烷基化反应，生成二烷基取代的乙酰乙酸乙酯，后者在稀碱溶液中水解生成烷基取代的β-羰基乙酸。

β-羰基乙酸不稳定，稍加热即脱羧变成酮。

三、简答题1．由乙酰乙酸乙酯、丙烯酸乙酯合成。

答：2．。

答：。

3．由乙酰乙酸乙酯为原料合成（无机试剂任选）答：4．实验题。

写出用酯化反应制备乙酸乙酯的反应式，并回答下列问题。

（1）反应中硫酸起什么作用？（2）为什么在反应中使用过量的乙醇？（3）粗乙酸乙酯用碳酸钠和氯化钠洗涤的目的是什么？（4）为什么上述溶液必须是饱和的？答：（1）硫酸的作用既是脱水剂又是催化剂。

（2）因为酯化反应是可逆的，使用过量的乙醇是为了促进平衡向右移动，提高乙酸乙酯的产率。

（3）用碳酸钠洗涤是为了除去溶液中的硫酸和未反应的乙酸；用氯化钠洗涤是为了除去产物中少量的碳酸钠和一部分水。

（4）使用饱和溶液可以降低乙酸乙酯的溶解度（盐析作用），大大减少乙酸乙酯在洗涤中的损失。

5．实验题。

写出用乙酸乙酯制备乙酰乙酸乙酯的反应式，并回答下列问题：（1）反应催化剂是什么？（2）如何判断反应的终点？（3）反应结束后，为什么要加入醋酸酸化？加入过量醋酸有什么缺点？（4）洗涤时加入饱和氯化钠的目的是什么？（5）粗产物用什么干燥剂干燥？（6）粗产物用什么方法提纯？（7）产物可能有哪些杂质？（8）如何鉴别产物的结构和纯度？（9）请写出除此以外，两种以上合成乙酰乙酸乙酯的方法。

第13章羧酸衍生物1．说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。

答：酯：是羧酸分子和醇分子间脱水形成的产物。

油脂：是高级脂肪酸的甘油醇酯。

皂化值：是指完全皂化1克油脂所需的KOH的质量（以mg为单位）。

干性油：是指那些在空气中放置后能逐渐变成有韧性的固态薄膜的油。

碘值：是指100克油脂完全加成时所能吸收的碘的质量（以克为单位）。

非离子型洗涤剂：此处实指非离子型表面活性剂，即在水溶液中不离解出正负离子的表面活性剂（此处的非离子型表面活性剂起主要的洗涤去污作用）。

2．试用方程式表示下列化合物的合成路线：（1）由氯丙烷合成丁酰胺；（2）由丁酰胺合成丙胺；（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”答：（1）（2）（3）或先醇解后胺解也可。

3．用简单的反应来区别下列各组化合物：（1）and CH3CH2COCl；（2）丙酸乙酯与丙酰胺；（3）CH3COOC2H5 and CH3OCH2COOH；（4）CH3COONH4 and CH3CONH2；（5）（CH3CO）2O and CH3COOC2H5 。

答：（1）前一化合物与水几乎不反应，而后一化合物因水解而冒烟。

（2）分别与氢氧化钠水溶液作用，并加热，有氨气放出（使红色石蕊试纸变蓝色）者为丙酰胺，否则为丙酸乙酯。

（3）分别与碳酸氢钠水溶液试验，能明显反应并放出二氧化碳气体者为甲氧基乙酸，否则为乙酸乙酯。

（4）在常温下与氢钠氧化水溶液作用，有氨气放出（使红色石蕊试纸变蓝色）者为乙酸铵，否则为乙酰胺。

注：此试验不需加热，否则乙酰胺因水解也有氨气放出。

（5）用适量热水试之，乙酸酐因水解而溶解于水，乙酸乙酯因难以水解而不溶于水。

或用碱性水溶液彻底水解，再将水解液进行碘仿反应，呈阳性者为乙酸乙酯，呈阴性者为乙酸酐。

4．由合成。

答：5．由丙酮合成（CH3）3CCOOH 。

答：用酮的双分子还原，片呐醇重排反应和碘仿反应进行合成。

6．由五个碳原子以下的化合物合成：答：顺式烯烃，最常用的合成方法是炔烃的顺式还原，用Lindlar催化剂最好。

第21章萜类和甾族化合物
一、判断题
萜类是一种类脂。

它的结构特点是分子由若干个异戊二烯单位通过某种方式连接而成。

例如，二贴是由两个异戊二烯单位组成的一类化合物。

（）[中山大学2010研] 【答案】×
【解析】单萜含有两个异戊二烯单位。

双萜含有四个异戊二烯单位。

二、选择题
青霉素是一类（）。

[中山大学2010研]
A．二胎衍生物
B．蛋白质
C．甾体化合物
D．磷脂
【答案】C
【解析】这是由青霉素的结构所决定的。

三、解答题
1．Granatine（化合物A，C9H17N）是存在于石榴皮中的一种生物碱，它与过量ICH3作用后再用AgOH加热处理生成B再经ICH3处理、AgOH加热得一双烯混
合物C和D，C和D催化氢化都生成环辛烷．用紫外光谱鉴定双烯混合物发现无共轭双键存在．写出A，B，C，D的结构。

[厦门大学2004研]
答：从A的分子式可知其不饱和度为4，A经两次Hofmann消去反应后得双烯混合物C和D，C和D催化氢化都生成环辛烷，说明A为桥环化合物，结合Hofmann消去反应的特点即可确定A、B、C、D的结构。

2．天然产物长叶薄荷酮F，为一萜烯，与乙酰乙酸乙酯在NaOEt与EtOH存在下发生反应所得产物经水解后脱水脱羧，得到三种产物G、H、I分子式均为C13H20O，（a）用反应式表示每一产物的形成，（b）利用以下光谱数据提出一个产物的正确结构：IR：1675cm-1有强吸收，HNMR：δ（ppm）0.97（d，3H），1.1（s,6H），2.0-2.2（m，8H），2.3（s，2H），6.1（s，1H）。

[中科院2005研]
解：。

第14章含氮有机化合物一、选择题1．下列胺中，碱性最大的是（）？【答案】（b）2．下列化合物在水中溶解度最小的是（）。

A．甲胺B．二甲胺C．三甲胺【答案】C3．邻甲氧基氯苯在NaNH2作用下生成（）。

【答案】D4．不能与发生偶联反应的是（）。

A．苯B．苯酚C．间苯二酚D．N，N-二甲基苯胺【答案】A5．下列化合物中碱性最弱的是（）。

A．甲胺B．胺C．吡啶D．苯胺【答案】D6．下列化合物在水溶液中碱性最强的是（）。

【答案】A7．相同分子量的正丙胺和三甲胺的沸点相差近46℃，前者比后者沸点高的主要原因是（）。

A．正丙胺存在分子间氢键B．正丙胺的极性大C．三甲胺的结构接近球形D．正丙胺是直链化合物【答案】A8．下列化合物中碱性最强的是（）。

【答案】A9．对于下列化合物碱性最强的是（），最弱的是（）。

A．对氨基苯乙酮B．DMF C．吡啶D．苯胺E．三甲胺【答案】E；B二、填空题1．按碱性由强到弱的顺序排列下列化合物：。

①苯胺②乙胺③二乙胺④二苯胺【答案】③＞②＞①＞④【解析】脂肪族胺的碱性大于芳香族胺。

2．下列化合物碱性由大到小的顺序是。

A．二甲苯胺B．苯胺C．对甲苯D．对溴苯胺【答案】C＞B＞A＞D3．。

【答案】【解析】胺类化合物与羰基化合物的反应，分子内发生两次。

三、简答题1．A．邻甲苯胺B．N-甲苯胺C．苯甲酸D．邻羟基苯甲酸答：方法一：方法二：2．。

答：顺-4-甲基环己胺。

3．某化合物A，分子式为，其谱没有双重峰，它与反应，然后与湿的氧化银作用，接着加热生成中间体B，其分子式为，B进一步甲基化后与湿的氧化银作用，转变成氢氧化物，加热生成三甲胺、1，5－辛二烯和1，4－辛二烯混合物。

写出化合物A和B的结构。

答：A；B。

4．硝基是一个拉电子基团，还是推电子基团？它在硝基乙烷和硝基苯两个化合物中的电子效应是否相同？说出它们的异同点并解释原因。

答：硝基是拉电子基团，它在硝基乙烷和硝基苯两个化合物中的电子效应不完全相同。

李景宁《有机化学》（第5版）上册第11章醛和酮第一部分名校考研真题一、选择题1．下列化合物中，不能发生碘仿反应的是（）。

[天津大学2000研]【答案】（B）【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α，则这些-H α都可以被卤素取代，生成各种多卤代物，若果含有三个-H α，则可卤代生成三卤衍生物，所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷（俗称卤仿），这就是卤仿反应。

故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。

2．的主要产物是（）。

[武汉大学2001研]【答案】（A）【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。

在碱性条件下，碱先夺取α-H，生成烯醇负离子，卤素再对C＝C 加成而发生取代反应。

3．有一羰基化合物，分子式为C5H100，核磁共振谱只有两个单峰，其结构式是（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】（C）【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰，说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。

4．从库房领来的苯甲醛，瓶口常有一些白色固体，该固体为（）。

[中国科学院-中国科学技术大学2003研]A．苯甲醛聚合物B．苯甲醛过氧化物C．苯甲醛与C02反应产物D．苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化，生成苯甲酸。

5．下列化合物分别与HCN反应，（）的活性最大。

[大连理工大学2004研]【答案】（B）【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。

Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。

二、填空题1．完成应式。

[南京大学2001研]【答案】PhCH20H【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应，有甲醛时，一般是甲醛被氧化，而另一醛被还原，发生“交错”的Cannizzaro反应。

2．完成应式。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热，羰基被还原成亚甲基；醛或酮与氢化铝锂反应，羰基被还原为醇羟基。

第19章糖类化合物一、选择题1．下列化合物中，（）不能形成糖脎。

[大连理工大学2004研]A．D－葡萄糖B．麦芽糖C．蔗糖【答案】C【解析】单糖与苯肼作用时，开链结构的羰基发生反应，生成苯腙，单糖苯腙能继续与两分子苯肼反应，生成含有两个苯腙基团的化合物。

糖与过量苯肼作用生成的这种衍生物叫做糖脎。

蔗糖中没有苷羟基，在水溶液中不能变成开链结构，因此蔗糖不能成脎。

2．己酮糖理论上具有的立体异构体的数目是（）。

[华中科技大学2000研]A．4种B．8种C．16种D．32种【答案】B【解析】己酮糖分子中有3个不同的手性碳原子，因此从理论上讲其立体异构体的数目为23种，即8种。

3．吡哺葡萄糖的Haworth式是（）。

[大连理工大学2004研]【答案】A【解析】苷羟基与环上编号最大的手性碳原子（对于己醛糖为5号碳）上的在同侧的为β-型，处于异侧的为α-型。

4．下列糖中，为还原双糖的是（）。

[华中科技大学2001研]A．纤维素B．蔗糖C．麦芽糖D．果糖E．（＋）-纤维二糖F．（＋）-乳糖【答案】C，E，F【解析】纤维素为多糖，果糖为非还原单糖，蔗糖为非还原双糖，纤维二糖、麦芽糖、乳糖为还原双糖。

5．下列化合物中，不是还原糖的是（）。

[武汉大学2001研]A．果糖B．葡萄糖C．蔗糖D．麦芽糖【答案】A，C【解析】果糖为非还原单糖，葡萄糖为还原性单糖，蔗糖为非还原双糖，麦芽糖为还原双糖。

6．能完成如下转变的试剂是（）。

[武汉大学2001研]【答案】D【解析】成苷反应相当于醛的缩醛化，注意其反应条件与糖的醚化反应不同。

7．不能把醛糖氧化成醛糖酸的是（）。

[武汉大学2003研]A．稀硝酸B．Fehling试剂C．Benedict试剂D．溴水溶液【答案】A【解析】Benedicts试剂是由柠檬酸、硫酸铜和碳酸钠配制成的。

Fehling试剂、Benedicts试剂、溴水溶液都可将醛糖氧化成醛糖酸，而稀硝酸可将醛糖上的醛基、一级醇都氧化成羧基，使醛糖氧化成糖二酸。