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《紫外光谱影响因素》PPT课件

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2 影响紫外光谱的因素

2 影响紫外光谱的因素

λmax/nm εmax
O 1 280
~150
O 2 300.5
292
7. 溶剂对光谱的影响
1）对同一吸收，溶剂极性不同，红移（兰移）效应不同。
* C O
E非
n
C O
* C C
E非
C C
E极 n 由 非 极 性 溶 液 变 为
极性溶液时发生兰移
由非极性溶液变为
E极
极性溶液时发生红移
1）空间位阻的影响
空间位阻使共轭效应减小，则吸收峰发生兰移，吸收 带强度降低；如果位阻完全破坏了发色基团间的共轭 效应，则只能观察到单个发色基团各自的吸收带。
2）顺反异构 双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体。 反式 λmax ﹥ 顺式 λmax
3）跨环效应 指非共轭基团之间的相互作用。 使共轭范围有所扩大，λmax 发生红移。
5. 共轭体系对max的影响
1.共轭体系的形成使吸收红移 共轭体系增大λmax 红移
2.超共轭效应越大，λmax 值越大。 C=C-C=CC1C2＞C=C-C=C-C
丁二烯吸收峰： max=217 nm 乙烯吸收峰：max=175 nm
两个不同发色团相互影响
3. 样品溶液的浓度对max的影响
在单色光和稀溶液的实验条件下，溶液对光线的 吸收遵守Lambert-Beers定律，即吸光度（A）与 溶液的浓度（C）和吸收池的厚度（l）成正比
A=Cl 为摩尔吸光系数
4. 吸光度的加和性对max的影响 A混(1)= A1 (1)+ A2 (1) A混(2)= A1 (2) + A2 (2)
例如： 酚酞指示剂
2.1.7 溶剂的选择
选择原则： 1. 溶解性能良好，能达到测试所需的浓度。 2. 溶剂应当不影响样品的吸收光谱，即在测定的波

紫外光谱(UV)ppt

紫外光谱(UV)ppt

12
ε8 或
4
Iogε
0
200 240 280 320 360 400
λ / nm
横坐标：波长（nm） 纵坐标：A， ， log，T%
最大吸收波长：max 最大吸收峰值：max
-
吸收曲线的讨论：
①同一种物质对不同波长光的吸光度不 同。吸光度最大处对应的波长称为最大
吸收波长λmax
②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线
-
< 200nm 远紫外区也称真空紫外区
由于氧、氮、二氧化碳、水等在真空紫外区（60 ~ 200 nm）均有吸收，因此在测定这一范围的光谱时， 必须将光学系统抽成真空，然后充以一些惰性气体， 如氦、氖、氩等。鉴于真空紫外吸收光谱的研究需要 昂贵的真空紫外分光光度计，故在实际应用中受到一 定的限制。我们通常所说的紫外分光光度法，实际上 是指近紫外分光光度法。
由于玻璃可吸收紫外光，紫外区须采用石英池
-
2. 价电子（分子轨道）的类型: 物质分子的价电子有电子、电子、n电子, 以甲
醛分子为例:
H C = O： H
紫外光谱产生于价电子在分子轨道上的电子能 级间的跃迁，含价电子类型不同的化合物产生电子 跃迁的类型不同。
-
3. 电子跃迁的类型 有机分子最常见的电子跃迁： * * n* n* 跃迁所需能量大小顺序： * > n* > * > n*
形状相似λmax不变。而对于不同物质， 它们的吸收曲线形状和λmax则不同。
③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性 分析的依据之一。
-
④不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有 差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物

影响紫外光谱的因素

影响紫外光谱的因素

助色团：某些基团本身不能吸收可见光波， 但它与一定的发色团相连时，可使发色团所产生的 吸收峰向长波位移，颜色加深（助色效应） ，同时使吸收 强度也增加，这些基团称为助色团。 常见的助色团有 -OH 、 -NH2 、 -OR 、 -NR2 、 -SR 、-X 等 特点：助色团一般是带有p电子的基团。例如：
三、影响紫外光谱的因素
1、发色团与助色团对λmax的影响 发色团：是指在可见光谱区有吸收、含有π键的不饱和 基团(能产生颜色的基团)。 π→ π* , n→ π*跃迁一般在此区域， 因此,在紫外光谱中发色团主要是指那些 具有不饱和键或不饱和键上连有杂原子的基团，
C=C
、 C=O 、
O C=N- 、 -N=N- 、 -N
*
Eo
* *
E Eo
*
E
n n n* 跃迁
* 跃迁

例：异亚丙基丙酮
O CH3 C C H C CH3 CH3
溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响
1-己烷
2-95%乙醇
3-水பைடு நூலகம்
苯在1环己烷 2乙醇中
非极性溶剂中可以观察到清晰的精细结构峰
B、溶剂PH值对光谱的影响
NH 2 H+ OH + NH 3
红移与蓝移；增色效应与减色效应
有机化合物的吸收谱带常 常因引入取代基或改变溶 剂使最大吸收波长λmax和 吸收强度发生变化:
λ max向长波方向移动
称为红移，向短波方向移 动称为蓝移 (或紫移)。 吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减 小的现象分别称为增色效应或减色效 应，如图所示。
2、共轭体系对λmax的影响 共轭双键，可以使吸收峰红移，吸收强度增加。 共轭双键数目越多，吸收峰红移越显著。

第四章 紫外光谱PPT课件

第四章 紫外光谱PPT课件
紫外可见吸收光谱仪由电源、单色器、吸 收池、检测器以及数据处理及记录（计算机） 等部分组成。
原理简图：
谱图解析步骤
25
26
用
典型的紫外光谱（ UV ）图
横坐标位置作为分子结构的表征，是定性分析的 依据，纵坐标可作为定量分析的依据。
一、定性分析
某些高分子的紫外特性
高分子 聚苯乙烯 聚对苯二甲酸乙二醇
You Know, The More Powerful You Will Be
谢谢你的到来
学习并没有结束，希望大家继续努力
Learning Is Not Over. I Hope You Will Continue To Work Hard
演讲人：XXXXXX 时 间：XX年XX月XX日
Aλ1= εaλ1bca ＋ εbλ1bcb Aλ2= εaλ2bca ＋ εbλ2bcb
三、结构分析
1、键接方式：头-尾、头-头 如聚乙烯醇的紫外吸收光谱在275nm有特征
峰，这与2,4-戊二醇的结构相似，确定主要为头尾结构，而不是头-头结构。 头-尾结构：~CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH2~ 头-头结构：~CH2-CHOH-CHOH-CH2-CH2~
三、结构分析
2、立体异构与结晶： 有规立构的芳香族高分子有时会产生减色效应（紫外
吸收强度降低），是由于临近发色基团间色散相互作用 的屏蔽效应。紫外光照射在发色基团而诱导了偶极，这 种偶极作为很弱的振动电磁场而为邻近发色团所感觉到， 它们间的相互作用导致紫外吸收谱带交盖，减少发色团 间距离或使发色基团的偶极矩平行排列，而使紫外吸收 减弱）。
紫外吸收光谱的产生
紫外吸收光谱的产生
紫外吸收光谱的产生
8
紫外吸收光谱的产生

紫外光谱分析PPT课件

紫外光谱分析PPT课件

• 吸收峰
• 吸收谷
• 肩峰
• 末端吸收
• 强带： ＞104；弱带： ＜103
溶剂
• 表示方法：
： max
溶剂
2
3
7
n
m
(
1
0
4)
或
：m2ax37nm(lg4.0)
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紫外吸收光谱中的一些常见术语
• 发色团：分子结构含有电子的基团。 • 助色团：含有非成键n电子的杂原子饱和基团。 • 红移（长移） 紫外光谱的所属类别？ • 分子轨道的种类？ • 电子越迁类型？ • 发色团与助色团？ • 紫外光谱的影响因素？ • 根据化学结构计算最大紫外吸收波长的方法？ • 紫外光谱在结构解析中的应用？
第1页/共78页
第二章 紫外光谱
（Ultraviolet-Visible Spectrophotometry ）（UV-Vis）
本章重点内容
• 电磁辐射能与分子吸收光谱之间的关系； • 电子越迁类型与紫外光吸收峰之间的关系； • 发色团与助色团的类型； • 共轭体系与紫外光谱吸收峰之间的关系，吸收峰波长的计算方法； • 紫外光谱的影响因素； • 紫外光谱在有机化合物结构分析中的作用。
第77页/共78页
感谢您的观看！
第78页/共78页
（三）样品溶液的浓度对max的影响
在单色光和稀溶液的实验条件下，溶液对光线的吸收遵守
Lambert-Beers定律，即吸光度（A）与溶液的浓度（C） 和吸收池的厚度（l）成正比
A=lC 为摩尔吸光系数
max=5000~10000 强吸收
max=200~5000 中强吸收
max<200
弱吸收
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《紫外光谱法》PPT课件

《紫外光谱法》PPT课件
发色团的结构不同，电子跃迁类型也不同，通常为n→ π *、 π→π*跃 迁，最大吸收波长大于210nm。
2.助色团（auxochrome）： 有些基团，本身不是发色团，但当它们与发色 团相连时，可以使含有发色团的有机物的颜色加深，这类基团称为 助色团。助色团通常是带有孤电子对的原子或原子团，如：－OH、 － NH2、－NR2、－OR、－SH、－SR、－X（卤素）等。在这些 助色团中，由于具有孤电子对的原子或原子团与发色团的π键相连， 可以发生p－π共轭效应，结果使电子的活动范围增大，容易被激 发，使π→π*跃迁吸收带向长波方向移动，即红移。
（4） *跃迁
是单键中的σ电子在σ成键和反键轨道间的跃迁。因σ和σ*之间 的能级差最大，所以σ→σ*跃迁需要较高的能量，相应的激发光 波长较短，在150～160nm范围，落在远紫外光区域，超出了一般 紫外分光光度计的检测范围。
7
整理课件
既然一般的紫外光谱是指近紫外区，即 200-400nm， 那么就只能观察 *和 n *跃迁。也就是说紫 外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。
对甲苯乙酮的紫外光谱图
10
整理课件
2. 紫外吸收带的强度 吸收强度标志着相应电子能级跃迁的几率，遵从Lamder-Beer
（朗伯－比尔 ）定律
Alog I cl
Io
A：吸光度 I0、I分别为入射光、透射光的强度
： 在c用摩尔浓度、 l用厘米为单位表示时称摩尔吸光系
数，而当浓度或液层厚度用其他单位表示时就称吸光系数， 常用k表示。
8
整理课件
二、紫外光谱表示法
紫外光谱图是由 横坐标、纵坐标 和吸收曲线组成 的。
对甲苯乙酮的紫外光谱图
横坐标表示吸收光的波长，用nm（纳米）为单位。

《紫外光谱课程》ppt课件

《紫外光谱课程》ppt课件
如醛、酮类化合物，n→л*跃迁所需能量较低， 对应波长范围270～290nm，为禁阻跃迁，出现弱 吸收带。谱峰摩尔吸收系数较低，在10～100范 围内.
羰基双键与苯环共 扼：
K带强；苯的E2带与 K带合并，红移；
取代基使B带简化；
氧上的孤对电子：
例:18甲8n烷m σ→σ*跃迁 吸收在125- nm CH3Iσ→σ*跃迁 吸收在150-210 nm n→σ*跃迁 259nm 。
n 电子较σ电子易激发，跃迁所需能量比σ→σ*跃 迁稍低，多数约在200nm左右。
较小半径杂原子(O,N) 170～180nm 较大半径杂原子(S,X) 220～250nm
2. 紫外光谱图及表示方法
或lg
横坐标：波长λ 〔nm〕
纵坐标：A, , log , T最%大吸收波长： max
最大吸收峰 值： max
例：丙酮
正己烷
max = 279nm
nm
(l正g己ε烷=4.0 )
max = 279nm (ε104 )
中心三要素：吸收峰的位置、吸收强度和外形
〔1〕吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能 级间的能量差所决议，反映了分子内部能级分布情 况，是物质定性的根据；
2.1 紫外光谱根本原理
2.2.1 电子光谱的产生 物质分子内部三种运动方式： 〔1〕电子相对于原子核的运动； 〔2〕原子核在其平衡位置附近的相对振 动； 〔分3子〕具分有子三种本不身同绕能其级重：心电的子能转级动、。振动能级
和转动能级，如下图
双原子分子的三种能级跃迁表示图
E1
E电子能级 V振动能级 R转动能级
max
₃
165nm 217nm ₂
₁
2. N→Q跃迁:是分子未成键的n电子激发到反键轨道 的跃迁，包括n→σ*跃迁及n→π*跃迁。

影响紫外光谱因素

影响紫外光谱因素
.
提供激发能,使待测分子产 生吸收 要求能够提供足够强的连 续光谱、有良好的稳定性、 较长的使用寿命,且辐射能 量随波长无明显变化 常用的光源有钨发出的光变成所需要的单 色光 通常由入射狭缝、准直镜、色散 元件、物镜和出射狭缝构成
用于盛放试液 石英池用于
紫外-可见区的测量 玻璃池只用于可见区
.
光谱应用
定性分析 指的是检定物质，主要根据 光谱图上的一些特征吸收， 特别是λmax和ε值，是检定 物质的常用参数。 1.与标准物、标准谱图对比 2. 比较λmax和ε值的一致性
有机化合物的结构解析 UV光谱在研究化合物的结构 中主要是推测官能团，结构 中的共轭关系及共轭体系中 取代基的位置种类、数目等。 1.推定化合物共轭体系部分 骨架及官能团 2.同分异构体的判别
检查纯度 若化合物在紫外区没有吸收 峰，而杂质较强吸收，可方 便地检出该化合物中的痕量 杂质。
定量分析 依据：朗伯-比耳定律
吸光度： A= b c 透光度：-lgT = b c 1.单组份物质的定量分析 2.多组分物质的定量分析
.
例题 影响紫外光谱因素主要有哪三种？ 答：1共轭效应的影响 2取代基的影响 3溶剂的影响
吸收池
紫外可见 分光光度 计的基本 结构
检测器
使用两只光电管 一是氧化铯光电管 （625——1000） 二是锑铯光电管 （200——625）
记录及处理数据
记录仪
特点
在紫外可见区的灵敏度 高，响应快。但强光照 射会引起不可逆损害， 因此高能量检测不宜， 需避光
.
紫外可见分光光度计的工作原理 单光束仪器中，分光后的单色光直接透过吸收池，交 互测定待测池和参比池。这种仪器结构简单，适用于 测定特定波长的吸收，进行定量。而双光束仪器中， 从光源发出的光经分光后再经扇形旋转镜分成两束， 交替通过参比池和样品池，测得的是透过样品溶液和 参比溶液的光信号强度之比。双光束仪器克服了单光 束仪器由于光源不稳引起的误差，并且可以方便地对 全波段进行扫描。

UV光谱讲稿PPT教案

UV光谱讲稿PPT教案
第4页/共79页
5
吸光光度法：分析依据物质对光的选择性吸收 紫外吸收光谱： 电子跃迁光谱,200400nm
可用于结构鉴定和定量分析 可见吸收光谱： 电子跃迁光谱 400750nm
主要用于有色物质的定量分析 红外吸收光谱： 分子振转光谱 2.51000m
主要用于有机化合物结构(官能团)鉴定 本章主要介绍紫外可见吸光光度法
14
1. 远紫外区
气体分 子
O2
λ nm
< 200
CO2 < 200
H2O
N2
～ 190 < 150
为避免干扰，要在真空条件 下进行
真空分析条件对仪器要求高 ，价格昂贵，一般不用于有 机化合物结构分析，此处不 作讨论
图
2.4
第14页/共79页
15
2. 近紫外区
又称为普通紫外区
与可见光区没有严格的界限，光谱产生的原 理及分析方法都相同，只是所用激发光源不同。
第1页/共79页
2
2-3 紫外光谱的影响因素 一. 内部因素 二. 外部因素 三. 测定溶剂的选择
2-4 紫外光谱用于有机结构鉴定(定性)
一. 峰位λmax计算
二. 紫外光谱用于结构鉴定的一般规律 三. UV在定性分析中的应用 2-5 紫外光谱定量分析 一. 定量分析的基础 二. 定量分析方法
第2页/共79页
受取代基或受溶剂的影响，εmax增强的效应
增色
6. 减色效应 (hypoc蓝移 hromic effect红)移
受
取
代
基
或吸 光 度
受
溶
剂
的
影
响
，
ε
m
a
x减

紫外光谱分析PPT课件

紫外光谱分析PPT课件

2021
27
H 3CO
例1 基本值：
246
邻位环残基
+3
对位—OCH3
+25
O
274 nm （276nm ）
例2 基本值：
246
邻位环残基 + 3
CI CO O C2H 5
邻位—OH取代 + 7
间位CI取代 + 0
256nm （257nm）
OH O
例3 基本值：
246
OCH3
邻位环残基
+3
H 3C O
2021
12
图2.25 苯的紫外吸收光谱（异辛烷）
2021
13
2.3.3 分子结构与紫外吸收光谱
1 有机化合物的紫外吸收光谱
(1) 饱和烃化合物
饱和烃类化合物只含有单键（σ键），只能产生 σ→σ* 跃迁，由于电子由σ被跃迁至σ*反键所
需的能量高，吸收带位于真空紫外区，如甲烷和乙 烷的吸收带分别在125nm和135nm。
(λmin),有时在曲线中还可看到肩峰（sh）。
图2.23 紫外—可见吸收曲线
2021
4
2.3.2 紫外吸收光谱的基本原理
1 电子跃迁类型
（1）σ→σ* 跃迁 指处于成键轨道上的σ电子吸收
光子后被激发跃迁到σ*反键轨道
（2）n→σ* 跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电
子吸收能量后向σ*反键轨道的跃迁
2021
18
(4) α，β-不饱和羰基化合物
α，β-不饱和醛、酮紫外吸收计算值
计算举例
（i）六元环α，β—不饱和酮基本值 215
2个β取代
+12×2
O

2 影响紫外光谱的因素

2 影响紫外光谱的因素

2. 发色团与助色团的影响 紫外吸收光谱主要由 *及n*跃迁贡献的。
3. 样品溶液的浓度对max的影响
在单色光和稀溶液的实验条件下，溶液对光线的 吸收遵守Lambert-Beers定律，即吸光度（A）与 溶液的浓度（C）和吸收池的厚度（l）成正比
A=Cl 为摩尔吸光系数
4. 吸光度的加和性对max的影响 A混(1)= A1 (1)+ A2 (1) A混(2)= A1 (2) + A2 (2)
5. 共轭体系对max的影响
1.共轭体系的形成使吸收红移 共轭体系增大λmax 红移
2.超共轭效应越大，λmax 值越大。 C=C-C=CC1C2＞C=C-C=C-C
丁二烯吸收峰： max=217 nm 乙烯吸收峰：max=175 nm
两个不同发色团相互共轭时对紫外光谱的影响
6. 立体效应对max的影响
λmax/nm εmax
O 1 280
~150
O 2 300.5
292
7. 溶剂对光谱的影响
1）对同一吸收，溶剂极性不同，红移（兰移）效应不同。
* C O
E非
n
C O
* C C
E非
C C
E极 n 由 非 极 性 溶 液 变 为
极性溶液时发生兰移
由非极性溶液变为
E极
极性溶液时发生红移
2）当溶剂的极性增加时，吸收峰的精细结构变得不 明显，甚至消失。如：
3）pH的影响 pH的改变可能引起共轭体系的延长或缩短，从而引 起吸收峰位置的改变，对一些不饱和酸、烯醇、酚 及苯胺类化合物的紫外光谱影响很大。
如果化合物溶液从中性变为碱性时，吸收峰红移， 表明该化合物可能为酸性物质；
如果化合物溶液从中性变为酸性时，吸收峰蓝移， 表明该化合物可能为芳胺；

影响紫外光谱因素

影响紫外光谱因素
取代基的影响
给电子基带有未共用电子对的原子的基团。如-NH2, -OH等。未共用电子 对的流动性很大，能够和共轭体系中的π电子相互作用引起永久性的电荷 转移，形成p- π共轭，降低了能量， λmax红移。 共轭体系中引入吸电子基团，也产生π电子的永久性转移， λmax红移。 π电子流动性增加，吸收光子的吸收分数增加，吸收强度增加。给电子基 与吸电子基同时存在时，产生分子内电荷转移吸收， λmax红移， ε max 增加
仪器分析
龙梓冈
环科0801
20081769
精选可编辑ppt
1
影响紫外光谱因素 紫外可见分光光度计
紫外吸收光谱应用
精选可编辑ppt
2
影响紫外光谱因素
共轭效应的影响
π电子共轭体系增大，电子离域到多个原子之间，导致π —π*能量降低。 λmax红移， ε max增大 取代基越大,分子共平面性越差，空间阻碍使共轭体系破坏， λmax 蓝移， ε max减小。
精选可编辑ppt
6
光谱应用
定性分析 指的是检定物质，主要根据 光谱图上的一些特征吸收， 特别是λmax和ε值，是检定 物质的常用参数。 1.与标准物、标准谱图对比 2. 比较λmax和ε值的一致性
有机化合物的结构解析 UV光谱在研究化合物的结构 中主要是推测官能团，结构 中的共轭关系及共轭体系中 取代基的位置种类、数目等。 1.推定化合物共轭体系部分 骨架及官能团 2.同分异构体的判别
吸收池
紫外可见 分光光度 计的基本 结构
检测器
使用两只光电管 一是氧化铯光电管 （625——1000） 二是锑铯光电管 （200——625）
记录及处理数据
记录仪
特点
在紫外可见区的灵敏度 高，响应快。但强光照 射会引起不可逆损害， 因此高能量检测不宜， 需避光
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₃
165nm
217nm ₂
₁
2020年11月3日12时55 分
3.羰基化合物共轭烯烃中的
① Y=H,R
n → * 180-190nm
→
*
R
Y
CO
→ * （ K 带）150-160nm
n → * （ R 带） 275-295nm
②Y= -NH2,-OH,-OR 等助色基团 K R K
R
K 带红移，R 带兰移；
苯环上三个共扼双键的 → *跃迁特征吸收带；
B带230-270 nm
=200
→ *与苯环振动引起；
含取代基时， B带简化，红移。
2020年11月3日12时55 分
苯 甲苯 间二甲苯 1，3，5-三甲苯 六甲苯
max（nm） 254 261 263 266 272
2020年11月3日12时55 分
→ *跃迁：红移； ；
2.3. 立体结构和互变结构的影响
1 . 顺反异构：
双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体。
H C
H C
反式 λmax ﹥ 顺式 λmax
H
顺式：λmax=280nm； εmax=10500
CC
20H20年11月3日12时反55式：λmax=295.5 nm；εmax=29000
n
R带max =205nm ；10-100
2020年11月3日12时55 分
③不饱和醛酮
K带红移：165250nm R 带红移：290310nm
165nm
n
n
cc
cO
cO
2020年11月3日12时55 分
4. 芳香烃及其杂环化合物
苯：
E1带180184nm； =47000
E2带200204 nm =7000
被测化合物的结构、 测定的温度、
测定的状态、 溶剂的极性。
2. 吸收强度及影响因素
1 能差因素： 2 空间位置因素： 几率大
3. 吸收位置2分02及0年1影1月3响日12因时55素
能差小，跃迁几率大 处在相同的空间区域跃迁
感谢下 载
例如：乙烯π→π*跃迁的Hλmax为162nmH，εmax为: 1×104
L·mol-1·cm－1。
cc
H
H
1.助色基团取代 p → p* （K带)发生红
移
取代基 -SR
-NR2
-OR
-Cl
CH3
红移距离 4250(2n0年m1)1月3日4120时(n55m)
分
30(nm)
5(nm)
5(nm)
2.双键共轭
max 200 300 300 305 300
苯环上助色基团对吸收带的影响
2020年11月3日12时55 分
苯环上生色基团对吸收带的影响
2020年11月3日12时55 分
2.2. 溶剂的影响
n<p
CO
n p
n
CO
非极性 极性
n >p
C C
n
p
CC
非极性 极性
n → *跃迁2分：020兰年11移月3；日12时55 ； → *跃迁：红移； ；
分
2020年11月3日12时55 分
2 . 互变异构：
酮式：λmax=204 nm 烯醇式：λmax=243 nm
O
O
H2 H3C C C C OEt
OH
O
H H3C C C C OEt
2020年11月3日12时55 分
3 . 空间位阻的影响
直立键 λmax ﹥平伏键 λmax
2020年11月3日12时55 分
4. 跨环效应
指非共轭基团之间的相互作用。 使共轭范围有所扩大，λmax 发生红移。
2020年11月3日12时55 分
5.酸度的影响
Hale Waihona Puke pH的改变可能引起共轭体系的延长或缩短，从而引起吸收峰位置的变化。
NH2
2020年11月3日12时55 分
影响紫外光谱的因素
1. 紫外吸收曲线的形状及影响因素
紫外吸收带通常是宽带。 影响吸收带形状的因素有：
max(正己 烷)
230
max(氯仿) max(甲醇)
238
237
n 329
315
309
max(水)
243 305
2020年11月3日12时55 分
溶剂的影响
苯
1
1：乙醚
酰 丙
2：水
酮
2
250 300
极性溶剂使精细结构
消失；
2020年11月3日12时55 分
非极性 → 极性
n → *跃迁：兰移； ；
2.2 影响紫外吸收光谱的主要因素
2.2.1.分子结构中共轭体系的影响 2.2.2. 溶剂的影响 2.2.3. 立体结构和互变结构的影响
2020年11月3日12时55 分
2.1.分子结构中共轭体系的影响
共轭红移：化合物中有共轭体系时，则体系中p → p* 跃
迁
的吸收波长红移，红移的程度随共轭程度的增加而增加。