２０１４年第３期 有机氟工业 Ｏｒｇａｎｏ—Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ・２３・
催化加氢技术在氟化工中的应用
刘武灿石能富金佳敏李玲马超峰 （浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州３１００２３）
摘要：综述了催化加氢技术及加氢催化剂在新型替代品ＨＦＯｓ、ＨＦＣｓ产品的合成、氯氟烃及哈龙类物质的绿色转化、特 种含氟单体和特种含氟化学品的合成等领域的重要应用。认为随着环保法规的日益严格，催化加氢绿色技术将在氟化工生 产领域扮演越来越重要的角色。 关键词：催化加氢；氟化工；加氢脱氯；催化剂
０前言
催化加氢技术由于具有产品收率高、反应易于
控制、原子经济性高、三废量少等优点，在化工领域
中得到了广泛的应用。催化加氢技术可分为石油化 工催化加氢和精细化工催化加氢两大类。石油化工
领域催化加氢可改善油品质量、馏分油及榨油的轻
质化…；精细化工催化加氢可将不饱和化合物、含氧
化合物、含氮化合物、含氯化合物、硝基化合物等制
备成高附加值的后续产品。
氟化工主要产品为制冷剂、灭火剂、发泡剂、含
氟聚合物材料和含氟精细化学品等，是精细化工领
域的重要分支之一，其中许多产品均为含氢类化合
物，如ＯＤＳ替代品和温室气体替代品氢氯氟烃
（ＨＣＦＣｓ）、氢氟烃（ＨＦＣｓ）、氢氟烯烃（ＨＦＯｓ）、含氟
单体和含氟精细化学品三氟氯乙烯、三氟乙醇、六氟
异丙醇等。催化加氢技术是上述氟化工产品制备的
关键技术之一，同时，催化加氢技术在氟化工生产副
产的绿色转化处理、资源化利用等方面也具有重要
应用。下文将对催化加氢技术在氟化工中的应用进
行具体阐述。
１ 催化加氢技术在ＨＦＯｓ、ＨＦＣｓ产品合成中
的应用
１．１ ＨＦＯ一１２３４ｙｆ的制备
ＨＦＯ一１２３４ｙｆ（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２），中文名称为２，３，
３，３一四氟丙烯，臭氧消耗潜值（ＯＤＰ）为０，全球变 暖潜值（ＧＷＰ）为４，是第四代制冷剂，是杜邦公司和 霍尼韦尔公司联合推出的产品。上海三爱富公司和
催化剂在CO2催化加氢中应用的研究进展
近年来，随着环保意识的不断增强以及对资源的高度需求，CO2催化加氢逐渐成为了化学领域的研究热点之一。在CO2催化加氢中，催化剂是至关重要的因素之一。本文旨在浅谈催化剂在CO2催化加氢中的应用研究进展，探究其理论及实际应用价值。
一、CO2催化加氢的研究意义
CO2催化加氢是旨在将CO2转化为高附加值的化学品，如甲醇、甲烷、氨等，从而实现对温室气体减排的有效控制和对可再生能源的高效利用。与此同时，CO2催化加氢还可以有效地降低传统石化工业中对石化资源的依赖，促进绿色低碳经济发展。
二、催化剂种类及其性能
1、纳米材料催化剂
纳米材料催化剂是一种优势催化剂，具有比较小的颗粒尺寸、更大的比表面积和更高的反应能力。此外，纳米材料催化剂还具有优异的化学稳定性、耐高温受热性能和化学反应活性等特点。目前，用于CO2催化加氢的纳米材料催化剂主要有金属纳米颗粒、多孔材料和复合材料等。
2、贵金属催化剂
贵金属催化剂是目前被广泛研究和应用的催化剂之一，主要由钯、铜、银等元素组成。贵金属催化剂通过调整活性中心和表面反应活性位点，可以有效地提高CO2催化加氢的反应效率。同时，贵金属催化剂还具有优异的化学稳定性和耐高温性能。
3、非贵金属催化剂
与贵金属催化剂相比，非贵金属催化剂具有无贵金属成分、更高的原子经济性和成本效益等优点。预计在未来的CO2催化加氢研究中，非贵金属催化剂将成为重要的研究方向。
三、催化剂的修饰方式
催化剂的修饰方式是影响催化剂活性和选择性的重要因素之一，主要包括催化剂载体的调整、催化剂表面修饰和催化剂的添加等。
1、催化剂载体的调整
催化剂载体的调整是一种常用的催化剂修饰方法。通过改变催化剂的载体类型和形貌等，并以氧化铝、活性炭、MgO等材料作为载体，可以有效地提高催化剂的比表面积、提高催化剂的稳定性和化学反应活性等性能。
2、催化剂表面修饰
催化剂表面修饰是一种常规的催化剂修饰方式。通过在催化剂表面引入氧化物、酸/碱性中心、金属修饰等活性位点，可以提高催化剂反应活性和降低催化剂的毒化作用，从而实现CO2催化加氢反应的高效进行。
化学化工中的催化加氢反应
在今天的化学化工领域，催化加氢反应是一种非常重要的工业生产技术，尤其是石油化工和化学品生产。这种反应可以将不饱和化合物或硫化物转化为饱和化合物，从而提高其稳定性和可用性。本文将介绍催化加氢反应的基本原理、反应类型、工业应用以及目前的发展趋势。
一、催化加氢反应的基本原理
催化加氢反应是一种加氢还原的反应，它是指在催化剂存在的情况下，将不饱和化合物或硫化物与氢气作用，将氢原子加入分子中，形成饱和化合物的过程。该过程将不饱和化合物的双键或三键断裂，产生新的碳氢键。这种反应需要催化剂的存在，使不饱和化合物或硫化物分子中可反应的化学键与氢原子之间的活化能降低，从而提高反应速率和转化率。
二、催化加氢反应的种类
在催化加氢反应中，根据不同的反应物和反应条件，可以分为饱和脂肪酸及其衍生物、芳香烃和杂环化合物等不同类型。
1、饱和脂肪酸及其衍生物的催化加氢反应
饱和脂肪酸及其衍生物是一种重要的化学品，其在医药、食品、化妆品等行业中有着广泛的应用，因此饱和脂肪酸及其衍生物的催化加氢反应也是一项极为重要的工业生产技术。该反应通常采用贵金属催化剂，如铂和钯等。
2、芳香烃的催化加氢反应
芳香烃是一种典型的不饱和化合物，其催化加氢反应可以将芳香环上的双键和三键加氢，形成饱和环烷化合物。这种反应常采用铝烷或钯催化剂，反应条件较为温和，常温下就能使芳香烃发生氢化反应。
3、杂环化合物的催化加氢反应
杂环化合物是一种具有广泛用途的化学品，如吲哚、噻嗪等，其催化加氢反应可以使其产生稳定性更强的饱和杂环化合物。这种反应的催化剂多采用贵金属催化剂，如铂、钯等。
三、催化加氢反应的工业应用
催化加氢反应已经广泛应用于石油化工、化学品生产、环保以及新能源等领域，其中最重要的是石油化工中的加氢处理、醇或羧酸的催化加氢和生物质转化等过程。
1、石油化工中的加氢处理
加氢处理是石油化工中广泛应用的一种反应，其主要目的是降低原油性质中的硫、氮、氧等有害元素，从而提高油品的质量和价值。该过程通常采用催化加氢技术，能够有效地将原油中的不饱和化合物和硫化物转化为饱和化合物，从而实现了对原油渣的深加工和提取。
加氢精制催化剂的制备及在石油化工中的应用
【摘要】目前，加氢精制催化剂在化工业是比较常用的催化剂，但其大多数为负载型催化剂。负载型催化剂的活性在随着相关理论及制备技术的进步而日益提高。但是，负载型催化剂也有自身的局限性，载体比表面积和孔体积是影响其有效活性的金属负载量的主要原因，因此催化剂活性的提高受到一定的约束。非负载型催化剂的活性组分含量高，原因是其不用载体，它具有活性密度大，加氢脱硫、脱氮和芳烃饱和能力强的优点。本文先对非负载型加氢精制催化剂的制备进行了分析，然后对非负载型加氢精制催化剂在石油化工中的应用进行了探讨。
【关键词】非负载型加氢精制催化剂 石油化工 制备 应用
活性分组的选择、活性组分的结合方式的状态决定了催化剂性能的好坏。要使催化剂活性高，就必须有较大的比表面积和孔容以及适宜的孔径，活性组分的利用率与比表面积和孔容息息相关；适宜的孔径可以提高催化剂的反应活性，因为其可以提高反应物在催化剂中的扩散能力；催化剂的抗积碳能力依赖于高的比表面积和较大的孔容，这样可以使催化剂的寿命延长。传统的负载型催化剂靠载体提供较大的表面积和孔容。而制备非负载型催化剂的难点在于催化剂自身的高的比表面积、适宜的孔径和孔容。
1 非负载型加氢精制催化剂的制备
与传统的负载型催化剂区别不大，氧化态非负载型加氢精制催化剂也是要预硫化的，其材料是钼酸铵、钨酸铵。它的制作方法有沉淀法和固定相反应法两种，并且其制备工艺较简单，成本也比较低，在工业上已得到应用。
1.1 共沉淀法
domokos等制备非负载催化剂的原理是通过过度金属组分盐溶液共沉淀，先配备一定量的混合溶液，这个溶液是可溶性钼酸盐（如钼酸铵）和镍盐（如硝酸镍）的混合体，然后对其进行加热，温度至80℃即可，而后用硝酸调节其ph值，调节到2.8即可，在得到澄清溶液的基础上，在该溶液里加入二氧化硅，与此同时，缓慢加入氨水溶液，使之ph值达到6.8，待溶液沉淀后，进行过滤和干燥，催化剂前提由此生成。将粘结剂加入前体催化剂，要得到成品催化剂，还需经过成型和焙烧的过程。这种方法制作的催化剂符合工业的要求，尤其是其机械强度，它具有较大的比表面积和较高的活性的特点。
