复旦新催化材料课件

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• ② 反应物是液体，催化剂是固体的反应称为液-固多相催 化反应。 例如，在 Ziegler-Natta催化剂作用下的烯烃聚合反应 （Ti,Cr→高密度聚乙烯；Ti→聚丙烯；Ti,Co,Ni→聚丁二 烯橡胶） ，油脂的加氢反应等。
（3） 酶催化反应 （enzyme catalysis reaction）: 酶催化反应兼有均相与多相的特点。酶本身呈胶 体均匀分散在水溶液中（均相） ，但反应却从反 应物在其表面上积聚开始（多相） ，因此同时具 有均相和多相的性质。
（2）共催化剂（cocatalyst）:又叫协同催化剂。有 的催化剂，其活性组份不止一个，而且能和主催化 剂同时起催化作用，这种催化剂叫做共催化剂。 （3）助催化剂（promoter）:这是催化剂中具有提高 主催化剂的活性、选择性，改善催化剂的耐热性、 抗毒性、机械强度和寿命等性能的组分。
• 助催化剂通常可区分为： （a）结构助催化剂：能使催化活性物质粒度变小、表面积增 大，防止催化活性降低等。 （b）电子助催化剂：由于合金化使空 d轨道发生变化，通过 改变主催化剂的电子结构提高活性和选择性。 （c）晶格缺陷助催化剂：使活性物质晶面的原子排列无序化， 通过增大晶格缺陷浓度提高活性。
0 1985 1990 1995 1996 2000 2003 2009
不同时期全球催化剂 销售额
催化反应
• 一.催化反应的分类 • 1．根据体系中催化剂和反应物的相分类
（1）均相催化反应：当催化剂和反应物形成均一的相时， 反应成为均相催化反应（homogeneous catalysis reaction）。 例如： • 气相均相催化反应中由 I2（gas） ，NO(gas)等气体分子催 化的一些热分解反应。 • 液相均相催化反应 中由酸、碱催化的加水分解反应 。

国内外石油化工快报
・ １ ７
５ 万 ｔａ ０ ／ 醋酸合资项 目由中国石化扬子
Ｐ以 ５ ：０的股份共同投资建设 ， ０５ 得合适的反应条件、 合计连续 运转 ８２小时 分公司和 Ｂ ４ 失去活性。经反应器体 内活化后再进行寿命 总投资 １ ． 亿元 。该项 目使用原 料为 甲醇 ３９ 采用 Ｂ Ｐ公司的羰基合成醋酸专 考评 ， 单程催化反应 已连续运转超过 １０ 小 和一氧化碳 ， ００ 其特点为高选择性 、 高反应速率 、 副 时， 仍保持 高的活性 和选 择性。该 催化剂再 利技术 ， 能耗低 。计划于 ２ ０ 年上半年建成 ０９ 生条件温和 ， 再生后催化剂 活性 、 选择性 和稳 产物少 、
投 入运 行 。 定性 可完 全恢 复 。 该催 化剂 以 国产 工 业 原 料 生 产 ， 艺 简 工 我国是世界醋酸市场发展最快 的国家之
单， 质量容 易控制 ， 制备重 复性好 ， 生产过程 状或者小球状 ， 强度大于 ３ Ｎ 颗粒。 ０／
（ 复旦 大学 化学系龙英才 ）
１ 个月 才切换 一次 。
缺难题的“ 捡漏补缺”充分发挥炼化一体、 ， 大 ２ ０２ 后级反应器温度 ４０２—５０ ， ５＊ ， （ ６＊ （ ２ ℃ 原料 小乙烯互补的优势。新建 ４ ｔ 国产化裂解 输入的液时空速 １ ０ ．ｈ 万 ／ ａ ． —１５ ～。甲醇单程转
炉其设备和材料采购容易且检维修方便。
料保证。
（ 孙可华 ）
２０ ０ ６年 乙 烯 裂 解 装 置 运 转 负 荷 率 高 于 １０ 乙烯产量达到 １０ ２万 ｔ ０ ％， ９． 。今年第二
季度 ， 开动麦寮新投产 的 １０万 ｔａ 将 ２ ／ 乙烯
兰州石化乙烯新 建 ２台 ４万 ｔａ ／ 裂解炉性 能优越

JACS, 2005, 127, 15696.
JACS, 2006, 128, 84.
没有明确的价值取向和人生目标，实 现自我 人生价 值就无 从谈起 。人生 价值就 是人生 目标， 就是人 生责任 。每承 担一次 责任
4.4 手性磷酸—抗衡手性阴离子催化剂
JACS, 2006,
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对该类催化剂的研究近年来才得到化学家的重视，并很快有机化学的 热点和前沿，但其渊源可追溯到20世纪70年代。早在1971年Wiechert就 首次报道了L-Proline可以催化分子内不对称羟醛缩合，1974年该反应被 Hajos等优化，ee值高达94%。然而，此后该类型的催化剂没有引起人们 的重视。
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6、 金属有机化合物催化剂 6.1 以手性二胺为配体
配体
没有明确的价值取向和人生目标，实 现自我 人生价 值就无 从谈起 。人生 价值就 是人生 目标， 就是人 生责任 。每承 担一次 责任
没有明确的价值取向和人生目标，实 现自我 人生价 值就无 从谈起 。人生 价值就 是人生 目标， 就是人 生责任 。每承 担一次 责任
第一章、简 介
自用1966年第一个手性金属配合物催化剂被成功用于不对称反应至今， 不对称催化研究迄今已有40年的历史。2001年，Nobel化学奖授予了在该 领域做出突出贡献的三位化学家Knowles, Noyori和Sharpless，标志着不 对称催化研究已取得了令人瞩目的成就。

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第 ３ 卷 １ （０８ ８ 期 ２０ ）Biblioteka 国 内外 石油 化工 快报
・ １ ５
已完成 ５０ 寿命考评 ， ０ｈ 仍保持高的活性 和选 择性 。该催化 剂 再 生 条 件 温 和 ， 生 后 催化 再
剂 的活性 、 择性 和稳 定性 可 完全恢 复 。 选 第二代 ＭＴＰ催化 剂 以 国产 工 业 原 料 生 产， 工艺 简单 ， 量容 易控 制 ， 质 制备 重 复性好 ， 生产过程 三废 排放量 少 。催化 剂 可根据 要求
温 ３ ５ －３０ ｗ（ 酞 ） ．５ ， ４＂ Ｃ－ ５＂ Ｃ， 苯 ＝０ ０ ％ 收率 为 １５ ～１６ 寿命 四年 。 １％ １ ％， ０ －６ ４ ６型催 化 剂 为 四段 床 层 型催 化 剂 ， 两段选 择性床 层 ， 选择 性床 层加 长 ， 段 活性 两 层 。邻 二 甲苯 负 荷 １０ ／ ０ ｇＮｍ３ 单 管 空 气 速 ， 率 ４０ ． ｙｍ３ｈ 活 性 成 分 ｖ Ｏ５Ｔｉ ， 度 ／， ２ 、 ｏ２密
各项指标全部达到验收标准。
先进控制系统不但可以根据不同的原料
性质进 行智 能操 作 ， 可 以最 大 限度地 提高 还 乙烯收 率 ， 降低 员 工 的 劳动 强 度 。验 收采 用
９ ％。反应产物中丙烯／ ９ 乙烯质量 比大于 ８ ，
乙烯 与丙 烯 总收率 超 过 ５ ％ ， ０ 三烯 （ 乙烯 、 丙 烯、 丁烯 ） 收 率 超 过 ７ ％。而 产 物 中烷 烃 总 ５ 总量低 于 ５ ％。催 化剂 反应 活 性 稳 定 ， 目前
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