紫外可见吸收光谱习题集及答案42554

第三章紫外可见吸收光谱法1人眼能感觉到的可见光的波长范围是（ ）。

A 、400nm 〜760nmB 、200nm 〜400nmC 、200nm 〜600nmD 、360nm 〜800nm2、 在分光光度法中，透射光强度 （I ）与入射光强度（∣0）之比l∕∣0称为（ ）。

A 、吸光度B 、吸光系数C 、透光度D 、百分透光度3、 符合朗伯-比尔定律的有色溶液在被适当稀释时，其最大吸收峰的波长位置 （ ）。

A 、向长波方向移动B 、向短波方向移动C 、不移动D 、移动方向不确定4、 对于符合朗伯-比尔定律的有色溶液，其浓度为 C 0时的透光度为 T 0；如果其浓度增大 1倍，则此溶液透光度的对数为 （ ）。

A 、T 0∕2B 、2T 0C 、2lgT 0D 、0.5lgT 05、 在光度分析中，某有色物质在某浓度下测得其透光度为T ;若浓度增大1倍，则透光度 为（）。

2 1/2A 、TB 、T/2C 、2TD 、T6、 某物质的摩尔吸光系数很大，则表明 （ ）。

A 、该物质溶液的浓度很大B 、光通过该物质溶液的光程长C 、 该物质对某波长的光的吸收能力很强D 、 用紫外-可见光分光光度法测定该物质时其检出下限很低 7、在用分光光度法测定某有色物质的浓度时，下列操作中错误的是 （ ）。

B 、待测溶液注到比色皿的 2/3高度处 D 、将比色皿透光面置于光路中B 、吸光度与浓度成正比D 、玻璃棱镜适用于紫外光区9、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况。

与这一现象无关的情况有 （）。

A 、试液和参比溶液所用吸收池不匹配B 、参比溶液选择不当C 、显色反应的灵敏度太低D 、被测物质摩尔吸光系数太大10、 质量相等的A 、B 两物质，其摩尔质量M A > M B O 经相同方式发色后，在某一波长下测得其吸光度相等，则在该波长下它们的摩尔吸光系数的关系是（）OAA 、B PelA, B ZB A B^— A 、 B选择题A 、比色皿外壁有水珠 C 、光度计没有调零 8、下列说法正确的是（ ）。

紫外－可见光谱：填空：1.紫外－可见吸收光谱研究的是分子的（价电子）跃迁，它还包括了（振动能级）和（转动能级）跃迁，其跃迁所需能量的高低决定了（ 吸收峰的位置 ）。

2.在紫外-可见分光光度法中，选择测定波长的原则主要是（吸收最大）和（干扰最小）。

3、在朗伯-比耳定律中，如果入射光波长相同，物质浓度不同，则摩尔吸光系数（ 相同 ），入射光波长相同，物质不同，则摩尔吸光系数（不同 ）。

4、当分子中的助色团与生色团直接相连，使*→ππ吸收带向（长波 ）方向移动，这是因为产生（ p-π）共轭效应。

6、价电子的类型有 （ n 电子、σ电子和π电子 ），紫外光谱仪所能检测的是（ nπ*、π π* ） 跃迁所产生的吸收，因而，紫外光谱只适用于分析分子中具有 （共轭 ）结构的化合物。

7、紫外光谱图由 （横坐标 、纵坐标 、 吸收曲线 ）组成，紫外吸收曲线的强度与（价电子由基态跃迁到激发态的几率）有关8、紫外光谱图可以进行定量分析的依据是（朗伯－比尔定律）9、紫外-可见吸收光谱中，溶剂的极性增加，由π→π*的跃迁引起的吸收带（ 红移 ），由n →π*的跃迁引起的吸收带（ 蓝移）。

选择：1.丙酮在乙烷中紫外吸收为279nm(ε=14.8L.mol -1.cm -1)，该吸收峰是由下列哪种类型的跃迁引起的？A 、 π→π*B 、 n →σC 、 n →π*D 、 π→σ2.有A 、B 两份不同浓度的同种有色物质溶液，A 溶液用1.0cm 吸收池，B 溶液用2.0cm 吸收池，在同一波长下测得的吸光度值相等，则他们的浓度关系为：A 、B 是A 的1/2 B 、 A 等于BC 、 B 是A 的2倍D 、 A 是B 的1/2 3．下列基团属于发色团的是：A 、－OHB 、－NH 2C 、－C ≡C －D 、－OR4．紫外－可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了： A 、吸收峰的强度；B 、吸收峰的数目；C 、吸收峰的位置；D 、吸收峰的形状 5.紫外光谱是带状光谱的原因是由于：A 、紫外光能量大；B 、波长短；C 、电子能级差大；D 、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级的跃迁6.化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高： A 、σ→σ* B 、π→π* C 、n →σ* D 、n →π*7.下列化合物紫外吸收λmax 值最大的是：BA 、1，3－己二烯；B 、2，4－己二烯；C 、1，4－己二烯；D 、1，5－己二烯 8.在下列化合物中，π→π*跃迁所需能量最大的化合物是 B 。

紫外光谱法练习题带答案一、单选题1、物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )A、分子的振动B、分子的转动C、原子核外层电子的跃迁D、原子核内层电子的跃迁正确答案： C2、分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序为（）A、E振动>E转动>E电子B、E转动>E电子>E振动C、E电子>E振动>E转动D、E电子>E转动>E振动正确答案： C3、下列化合物中，同时有n→π*、π→π*、σ→σ*跃迁的化合物是( )A、一氯甲烷B、丙酮C、1,3-丁烯D、甲醇正确答案： B4、有机化合物吸收光能后，可能产生四种类型的电子跃迁。

①σ→σ* ②n→σ* ③π→π*④n→π*，这些电子跃迁所需能量的大小顺序为( )。

A、①＞②≥④＞③B、④＞①≥③＞②C、②＞①≥③＞④D、①＞②≥③＞④正确答案： D5、下列基团中属于生色基团的是( )。

A、－NR2B、－N＝OC、－OHD、－OR正确答案： B6、助色团对谱带的影响是使谱带( )。

A、波长变长B、波长变短C、波长不变D、谱带蓝移正确答案： A7、在化合物的紫外吸收光谱中，K带是指（）。

A、n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的n→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁正确答案： D8、在化合物的紫外吸收光谱中，R带是指（）。

A、 n→σ* 跃迁B、共轭非封闭体系的π→π* 跃迁C、σ→σ* 跃迁D、n→π* 跃迁正确答案： D9、指出下列化合物中，哪个化合物的紫外吸收波长最小（）。

A、CH3CH2CH3B、CH3CH2OHC、CH2=CHCH2CH=CH2D、CH3CH=CHCH=CHCH3正确答案： A10、在紫外光谱中， max最大的化合物是( )。

A、B、C、D、正确答案： D11、比较下列化合物的紫外可见吸收波长的位置（λmax ）( )。

紫外吸收光谱法1一、选择1. 频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为（ 1 ）（1）670.7nm （2）670.7μ （3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（3 ）（1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于（4 ）（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（1）（1）σ→σ* （2）π→π* （3）n→σ* （4）n→π*5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1 ）（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是（2）（1）（2）（3）（4）7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是（2）（1）（2）（3）（4）二、解答及解析题1. 吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？答：（1）吸收光谱的产生是由于处于基态和低激发态的原子或分子吸收具有连续分布的某些波长的光而跃迁到各激发态，形成了按波长排列的暗线或暗带组成的光谱，这种光谱即称为吸收光谱。

（2）吸收带出现的范围和吸收强度主要由化合物的结构决定。

2.紫外吸收光谱有哪些基本特征？答:吸收光谱一般都有一些特征，主要表现在吸收峰的位置和强度上。

含有共轭结构的和不饱和结构的都会有吸收，不饱和度越大吸收波长越大。

3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱？答：其原因是分子在发生电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁，在紫外光谱上区分不出其光谱的精细结构，只能呈现一些很宽的吸收带。

4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？答：（1）如果在200～400nm区间无吸收峰，没该化合物应该无共轭双键系统，或为饱和有机化合物。

第二章、紫外可见分子吸收光谱法一、选择题( 共20题)1. 2 分在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的( )(1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值2. 2 分在紫外光谱中，λmax最大的化合物是( )3. 2 分用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于( )(1) 配合物的浓度(2) 配合物的性质(3) 比色皿的厚度(4) 入射光强度4. 2 分1198有下列四种化合物已知其结构，其中之一用UV 光谱测得其λmax为302nm，问应是哪种化合物？( )CH 3CH CHCOCH 3CH 3CH 3(4)(3)(2)Br OHO OCH 33CH 3(1)5. 5 分下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( )(1)乙烯 (2)1,4-戊二烯 (3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛 6. 2 分助色团对谱带的影响是使谱带 ( )(1)波长变长 (2)波长变短 (3)波长不变 (4)谱带蓝移 7. 5 分对化合物 CH 3COCH=C(CH 3)2的n — *跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的 是 ( )(1)环己烷 (2)氯仿 (3)甲醇 (4)水 8. 2 分紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁 (2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁9. 1 分下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( )(1) σ→σ*(2) n→σ *(3) π→π* (4) π→σ*10. 2 分化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( )(1) σ→σ*(2) n→π*(3) n→σ * (4)各不相同11. 2 分某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax二氧六环=295nm，该吸收峰的跃迁类型是（）(1) σ→σ* (2) π→π*(3) π→σ* (4) π→π*12. 2 分一化合物溶解在己烷中,其λmax己烷=305 nm，而在乙醇中时，λ乙醇=307nm，引起该吸收的电子跃迁类型是( )(1) σ→σ * (2)n→π *(3) π→π* (4) n→σ*13. 2 分在分子CH3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生( )(1) σ →π * (2) π→σ * (3) n →σ * (4) n →π * 14. 2 分比较下列化合物的UV －VIS 光谱λmax大小 （ ）CH 3CHON(CH 3)2(a)OHOCl CH 3COOC 2H 5(b)COOHCl(CH 3)2N(C)(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 15. 2 分比较下列化合物的UV －VIS 吸收波长的位置（λmax ）( )(C)CH 3OCH 3OC(b)COOHOCl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 16. 2 分在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是（ ）(1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 3 17. 1 分某化合物在乙醇中的λmax＝240nm，εmax＝13000L/(moL·cm)，则该UV－VIS吸收谱带的跃迁类型是（）(1) n→σ* (2) n→π* (3) π→π* (4) σ→σ*18. 5 分化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3），它的紫外吸收λmax为238nm(lgεmax=4.2)。

紫外可见光谱习题答案1.名词解释：吸光度、透光率、吸光系数(摩尔吸光系数、百分吸光系数)、生色团、助色团、红移、蓝移。

解答：吸光度：表示光束通过溶液时被吸收的程度。

透过率：表示透过光占入射光的比例。

吸光系数：与吸光物质性质及入射光波长有关的常数，是吸光物质的重要特征值。

生色团：分子中决定电子吸收带波长的原子团及相关的化学键。

助色团：本身不能显色但能够加强生色团显色能力的基团。

红移：有机化合物的吸收谱带因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长向长波方向移动、吸收强度增大的现象。

蓝移：有机化合物的吸收谱带因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长向短波方向移动、吸收强度减小的现象。

2.有机化合物的紫外吸收光谱的电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱？紫外吸收光谱有何特征？解答：有机化合物的紫外吸收光谱的电子跃迁有4种，包括n→π*、π→π*、n→σ*、和σ→σ*跃迁。

4种跃迁所需的能量大小顺序为：n→π*<π→π*<n→σ*<σ→σ*。

分子中具有特定的原子或原子团的化合物能够产生紫外吸收光谱通过紫外吸收光谱能够了解吸收物质的性质与结构，通过吸收光谱的波长和吸光强度可以对许多有机化合物进行定性和定量。

3. Lambert-Beer定律的物理意义是什么？发生偏离的主要因素有哪些？解答：Lambert-Beer定律揭示了当用一适当波长的单色光照射被吸收物质的溶液时，其吸光度与溶液的浓度和透光层厚度的乘积成正比。

发生偏离的主要因素有：入射光非单色光；溶液本身的化学因素，折射率变化以及散射等原因。

4. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液，当有色物质的浓度增加时，最大吸收波长和吸光度分别如何变化？答：最大吸收波长不变，吸光度增加。

5. 下列化合物中，(1) 一氯甲烷、 (2) 丙酮、(3) 1,3-丁二烯、(4) 甲醇，同时有 n→ *， → *， → *跃迁的化合物是？答：(2) 丙酮6. 是否可用紫外吸收光谱法区分沸点仅差 0.6℃的苯与环己烷，为什么?答：可以。

紫外光谱习题1.下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪 何种吸收带？O OO 'I(6) CH 3CCH 2COCH 2cH 3(7) ClCH 2cH 2=CH- CC 2H 5解:紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构(1)无共轭结构，无吸收锋 (2)共轭结构，无吸收峰(3)有兀-兀*跃迁，产生K 带和B 带吸收(4)有兀-兀*跃迁和n f -跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收(5)有兀-兀*跃迁，产生K 带和B 带吸收(6)有n f 一跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收(7)有兀-兀*跃迁和n f 一跃迁，产生K 带和R 带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带)(1)CH 3cH 2CHCH 2cl (2) OH CH 2 = CHOCH 3 (3) —NH 2 (4) CH 二CHCH O (5) ，-CH =C H of (1) b.(CH 3)2C=CH-CH 2—CH =C (CH 3) 2 (2)(3)a. CH 3 (CH 2) 5CH 3解：（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c> b> a（2）有共轭时结构时，九环内共轭〉九环外共辄甲基可以增大紫外吸收波长，则：a>c> b（3）有共轭时结构时，入环内共轭％环外共辄甲基可以增大紫外吸收波长，则：a>c> b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长（1）答：、max=253 （基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm答：、max=214 （基本值）+20 （4个烷基取代）+10 （2个环外双键）=244 nm（3）答：九max=253（基本值）+20 （4个烷基取代）=273 nm（4）CH3OHL C -CH3答：、max=215 （基本值）+10（1个烷基a取代）=225 nm（5）答：>max=202（基本值）+10 （1个烷基a取代）+24（2个烷基B取代）+10（2个环外双键=246 nm—NHCH 3答：、max=230 （基本值）+25（1个对位-OH 取代）=255 nm4、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分?（1） a 、(6) OC-CH 3答： 入max=215 （基本值）+1。

第二章：紫外可见吸收光谱法1. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了(3)（1）吸收峰的强度（2）吸收峰的数目（3）吸收峰的位置（4）吸收峰的形状2. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于（1）紫外光能量大（2）波长短（3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因3. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（1）σ→σ*（2）π→π*（3）n→σ*（4）n→π*4. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1）水（2）甲醇（3）乙醇（4）正己烷5. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是（1）（2）（3）（4）6. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是（1）（2）（3）（4）二、解答及解析题1.为什么紫外吸收光谱是带状光谱？由于一般紫外可见分光光度计只能提供190－850nm 范围的单色光,因此,我们只能测量n→σ*的跃迁,n→π*跃迁和部分π→π*跃迁的吸收,而对只能产生200nm以下吸收的σ→σ*的跃迁则无法测量. 紫外吸收光谱是带状光谱,分子中在些吸收带已被确认,其中有K带、R带、B带、E1和 h E2带等.2.紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？（1）如果在200～400nm区间无吸收峰，没该化合物应该无共轭双键系统，或为饱和有机化合物。

（2）如果在270～350nm区间有一个很弱的吸收峰，并且在200nm以上无其他吸收，该化合物含有带孤电子的未共轭的发色轩。

（3）如果在UV光谱中给出许多吸收峰，某些峰甚至出现在可见区，刚该化合物结构中可能具有长链共轭体系或稠环芳香发色团。

如果化合物有颜色，则至少有4~5个相互共轭的发色团。

（4）在UV光谱中，其长波吸收峰的强度在10000~20000之间时，示有α、β不饱和酮或共轭烯烃结构存在。

（5）化合物的长波吸收峰在250nm以上，且波吸收峰的强度在1000~10000之间时，该化合物通常具有芳香结构系统。

五、紫外可见分子吸收光谱法(277题)一、选择题( 共85题)1. 2 分(1010)在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰( )(1) 消失(2) 精细结构更明显(3) 位移(4) 分裂2. 2 分(1019)用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为( )3. 2 分(1020)欲测某有色物的吸收光谱.下列方法中可以采用的是( )(1) 比色法(2) 示差分光光度法(3) 光度滴定法(4) 分光光度法4. 2 分(1021)按一般光度法用空白溶液作参比溶液.测得某试液的透射比为10%.如果更改参比溶液.用一般分光光度法测得透射比为20% 的标准溶液作参比溶液.则试液的透光率应等于( )(1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80%5. 1 分(1027)邻二氮菲亚铁配合物.其最大吸收为510 nm.如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片？( )(1) 红色(2) 黄色(3) 绿色(4) 蓝色6. 2 分(1074)下列化合物中.同时有n→π*.π→π*.σ→σ*跃迁的化合物是( )(1) 一氯甲烷(2) 丙酮(3) 1,3-丁二烯(4) 甲醇7. 2 分(1081)双波长分光光度计的输出信号是( ) (1) 试样吸收与参比吸收之差(2) 试样在λ1和λ2处吸收之差(3) 试样在λ1和λ2处吸收之和(4) 试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差8. 2 分(1082)在吸收光谱曲线中.吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的( )(1) 极大值(2) 极小值(3) 零(4) 极大或极小值9. 2 分(1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比.其突出优点是( )(1) 可以扩大波长的应用范围(2) 可以采用快速响应的检测系统(3) 可以抵消吸收池所带来的误差(4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差10. 2 分(1105)在紫外光谱中.λmax最大的化合物是( )11. 2 分 (1106)用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε.测定值的大小决定于( )(1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质(3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度12. 2 分 (1173)下列结构中哪一种能产生分子荧光？ () OHNO 2COOHI(1)(2)(3)(4)13. 2 分 (1198)1198有下列四种化合物已知其结构.其中之一用 UV 光谱测得其λmax 为 302nm.问应是哪种化合物？ ( )CH 3CH CHCOCH 3CH 3CH 3(4)(3)(2)BrOHOOCH 33CH 3(1)14. 2 分 (1217) 许多化合物的吸收曲线表明.它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间.对这一光谱区应选用的光源为 ( )(1) 氘灯或氢灯 (2) 能斯特灯(3) 钨灯 (4) 空心阴极灯灯15. 5 分 (1231)下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是 ( )(1)乙烯 (2)1,4-戊二烯(3)1,3-丁二烯 (4)丙烯醛16. 2 分 (1232)助色团对谱带的影响是使谱带 ( )(1)波长变长 (2)波长变短(3)波长不变 (4)谱带蓝移17. 5 分 (1233)对化合物 CH 3COCH=C(CH 3)2的n — *跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是 ( )(1)环己烷 (2)氯仿(3)甲醇 (4)水紫外-可见吸收光谱曲线呈高斯分布的是( )(1)多普勒变宽(2)自吸现象(3)分子吸收特征(4)原子吸收特征19. 2 分(1300)指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源？( )(1) 硅碳棒(2) 激光器(3) 空心阴极灯(4) 卤钨灯20. 2 分(1301)指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？( )(1) 热电偶(2) 光电倍增管(3) 光电池(4) 光电管21. 2 分(1302)指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？( )(1) 溶质的离解作用(2) 杂散光进入检测器(3) 溶液的折射指数增加(4) 改变吸收光程长度22. 1 分(1303)分子荧光过程是( )(1) 光致发光(2) 能量源激光发光(3) 化学发光(4) 电致发光23. 1 分(1305)在分子荧光测量中, 在下列哪一种条件下, 荧光强度与浓度呈正比? ( )(1) 荧光量子产率较大(2) 在稀溶液中(3) 在特定的激发波长下(4) 用高灵敏度的检测器下列哪种方法的测量灵敏度高? ( )(1) 磷光分析法(2) 荧光分析法(3) 紫外-可见分光光度法(4) 目视比色法25. 2 分(1307)已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为( )(1)1.6×104L/(moL·cm) (2)3.2×105 L/(moL·cm)(3)1.6×106 L/(moL·cm) (4)1.6×105 L/(moL·cm)26. 2 分(1308)在310nm时, 如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是( )(1) 1 (2) 0.1 (3) 0.9 (4) 0.0527. 1 分(1309)荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度( )(1) 高(2) 低(3) 相当(4) 不一定谁高谁低28. 2 分(1324)紫外-可见吸收光谱主要决定于( )(1) 分子的振动、转动能级的跃迁(2) 分子的电子结构(3) 原子的电子结构(4) 原子的外层电子能级间跃迁29. 1 分(1333)指出下列说法中哪个有错误? ( )(1) 荧光和磷光光谱都是发射光谱(2) 磷光发射发生在三重态(3) 磷光强度I p与浓度c的关系与荧光一致(4) 磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系30. 2 分(1334)指出下列不正确的说法？( )(1) 分子荧光光谱通常是吸收光谱的镜像(2) 分子荧光光谱与激发波长有关(3) 分子荧光光谱较激发光谱波长长(4) 荧光强度与激发光强度呈正比31. 2 分(1335)下列哪一种分子的去激发过程是荧光过程? ( )(1) 分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态(2) 分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态(3) 分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态(4) 分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态32. 2 分(1336)下列哪种说法有错误? ( )(1) 荧光分子的激发光谱与发射波长无关(2) 荧光分子的激发光谱的荧光强度是激发波长的函数(3) 在分子荧光光谱法中吸收与激发光谱常可以互换(4) 得到荧光分子的激发光谱方法与常规吸收光谱方法是两种基本相同的方法33. 2 分(1338)在荧光光谱中, 测量时, 通常检测系统与入射光的夹角呈( )(1) 180°(2) 120°(3) 90°(4) 45°34. 2 分(1339)某荧光物质的摩尔吸收系数为2.0×105L/(mol cm),当用激发光强度为50(随机单位)去激发该荧光物质, 若吸收池为1.0cm, 化合物浓度为5.0 ×10-7mol/L,测得荧光强度为2.3(随机单位), 则该化合物的荧光量子效率约为( )(1) 0.2 (2) 0.46 (3) 23 (4) 2.335. 2 分(1340)某化合物在λmax=356nm处, 在乙烷中的摩尔吸收系数εmax=87 L/(mol⋅cm), 如果用1.0cm吸收池,该化合物在已烷中浓度为1.0 ×10-4mol/L,则在该波长处, 它的百分透射比约为( )(1) 87% (2) 2% (3) 49% (4) 98%36. 2 分(1341)某化合物的浓度为1.0 ×10-5mol/L,在λmax=380nm时, 有透射比为50%, 用1.0cm吸收池, 则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(mol⋅cm)]为( )(1) 5.0 ×104 (2) 2.5 ×104 (3) 1.5 ×104 (4) 3.0 ×10437. 2 分(1342)在分光光度计的检测系统中, 以光电管代替硒光电池, 可以提高测量的( )(1) 灵敏度(2) 准确度(3) 精确度(4) 重现性38. 2 分(1343)基于发射原理的分析方法是( )(1) 光电比色法(2) 荧光光度法(3) 紫外及可见分光光度法(4) 红外光谱法39. 2 分(1344)基于吸收原理的分析方法是( )(1) 原子荧光光谱法(2) 分子荧光光度法(3) 光电直读光谱法(4) 紫外及可见分光光度法40. 2 分(1346)在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是( )(1) 钨灯(2) 氢灯(3) 氙灯(4) 汞灯41. 1 分(1355)硒光电池主要用于检测( )(1) X射线(2) 紫外光(3) 可见光(4) 红外光42. 2 分(1357)荧光分光光度计与紫外-可见分光光度计的主要区别在于( )(1) 光路(2) 光源(3) 单色器(4) 光电倍增管43. 2 分(1367)物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )(1) 分子的振动(2) 分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁(4) 原子核内层电子的跃迁44. 1 分(1371)工作波长范围较宽的光度计为( )(1) 581-G型滤光光度计(2) 72型分光光度计(3) 721 型分光光度计(4) 751 型分光光度计45. 2 分(1372)在一定波长处, 用2.0 cm比色皿测得某试液的透光度为60%, 若改用3.0 cm比色皿时, 该试液的吸光度为( )(1) 0.11 (2) 0.22 (3) 0.33 (4) 0.4446. 1 分(1374)阶跃线荧光的波长( )(1)大于所吸收的辐射的波长(2)小于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长(4)正比于所吸收的辐射的波长47. 2 分(1381)双波长分光光度计的输出信号是( )(1) 试样与参比吸收之差(2) 试样与参比吸收之和(3) 试样在λ1和λ2处吸收之差(4) 试样在λ1和λ2处吸收之和48. 1 分(1752)下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? ( )(1) σ→σ*(2) n→σ *(3) π→π* (4) π→σ*49. 2 分(1753)化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br 的吸收带在204nm ,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是( )(1) σ→σ*(2) n→π*(3) n→σ * (4)各不相同50. 2 分(1754)某化合物在乙醇中λmax乙醇=287nm,而在二氧六环中λmax二氧六环=295nm.该吸收峰的跃迁类型是（）(1) σ→σ* (2) π→π*(3) π→σ* (4) π→π*51. 2 分(1755)一化合物溶解在己烷中,其λmax己烷=305 nm.而在乙醇中时.λ乙醇=307nm.引起该吸收的电子跃迁类型是( )(1) σ→σ * (2)n→π *(3) π→π* (4) n→σ*52. 2 分(1756)在分子CH3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生( )(1) σ→π* (2) π→σ*(3) n→σ* (4) n→π*53. 2 分(1757)一化合物在235nm处有最大吸收值,用1.0 cm的吸收池,化合物的浓度为2.0×10-4mol/L,透射比为20%, 则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(moL·cm)]为( )(1) 5.0×103 (2) 3.5×103 (3) 2.5×103 (4) 1.0×10354. 1 分(1758)在254nm时.如果溶液的百分透射比是10％.其吸光度值为（）(1) 1 (2) 0.9 (3) 0.1 (4) 0.0555. 2 分(1759)某化合物在己烷中（λmax＝220nm）的摩尔吸收系数εmax＝14500L/(moL·cm).若用1.0cm吸收池.1.0×10－4mol/L的该化合物在该波长处的百分透射比为（）(1) 5% (2) 3.5% (3)10% (4)50%56. 2 分(1760)对某特定的仪器.其透射比的标准偏差为0.006.对某溶液测得的透射比T＝0.015 时那么浓度的相对标准偏差是（）(1) +2.5% (2) +5.0% (3) +9.5% (4) +12.5%57. 2 分(1761)对某特定的仪器.其透射比的标准偏差为0.006.当测得溶液的百分透射比T＝64.8％时.则浓度的相对标准偏差是（）(1) +6.6% (2) +4.2% (3) +3.4% (4) +2.1%58. 2 分(1762)对某特定的仪器.其透射比的标准偏差为0.006.当测得溶液的吸光度A＝0.334时. 则浓度的相对标准偏差是 （ ）(1) +0.6% (2) +1.7% (3) +3.5% (4) +7.6% 59. 2 分 (1763)比较下列化合物的UV －VIS 光谱λmax 大小（ ）CH 3CHON(CH 3)2(a)OHOCl CH 3COOC 2H 5(b)COOHCl(CH 3)2N(C)(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 60. 2 分 (1764)比较下列化合物的UV －VIS 吸收波长的位置（λmax ）( )(C)CH 3OCH 3OC(b)COOHOCl(a)O(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 61. 2 分 (1765)在紫外－可见吸收光谱中.下列具有最大吸收波长的物质是（ ）O(1)(2) (3)(4)62. 2 分 (1766)在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是（ ）(1) CH 3-CH=CH-CH 3 (2) CH 3-CH 2OH(3) CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 (4) CH 2=CH-CH=CH-CH 363. 2 分(1767)Fe和Cd 的摩尔质量分别为55.85g/mol和112.4g/mol.各用一种显色反应用分光光度法测定.同样质量的两元素分别被显色成容积相同的溶液.前者用2cm吸收池.后者用1cm吸收池.所得吸光度相等.此两种显色反应产物的摩尔吸收系数为（）(1) εFe≈2εCd (2) εCd ≈2εFe(3) εCd≈4εFe (4) εFe≈4εCd64. 2 分(1768)双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是（）(1)光源的个数(2)单色器的个数(3)吸收池的个数(4)单色器和吸收池的个数65. 1 分(1769)物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长所致.CuSO4溶液呈蓝色是由于它吸收了白光中的（）(1) 蓝色光(2) 绿色光(3) 黄色光(4) 红色光66. 2 分(1770)符合朗伯－比尔定律的有色溶液稀释时.其最大吸收峰的波长位置（）(1) 向长波方向移动(2) 向短波方向移动(3) 不移动.但最大吸收峰强度降低(4) 不移动.但最大吸收峰强度增大67. 2 分(1771)某金属离子X和R试剂形成一有色配合物.若溶液中X的浓度为1.0×10－4mol/L.用1cm吸收池在525nm处测得吸光度为0.400.则此配合物在525nm处的摩尔吸收系数为( ）(1) 4.0×10-3 (2) 4.0×103(3) 4.0×10-4 (4) 4.0×10468. 2 分(1772)以下三种分析方法：分光光度法（S）、磷光法（P）和荧光法（F）.具有各不相同的灵敏度.按次序排列为( )(1) P<F<S (2) S=F<P (3) P<S<F (4) F>P>S69. 2 分(1773)A和B二物质紫外－可见吸收光谱参数如下：物质λ1时的摩尔吸收系数λ2时的摩尔吸收系数/[L/(moL·cm)]A 4,120 0.00B 3,610 300若此二种物质的某溶液在λ1时在1.00cm 吸收池中测得A＝0.754.在λ2时于10.0cm 吸收池中测得A ＝0.240.问B的浓度是多少？（）(1) 0.64×10-5mol/L (2) 0.80×10-5 mol/L(3) 0.64×10-4mol/L (4) 0.80×10-4mol/L70. 1 分(1774)分光光度法中.为了减小浓度测量的相对误差.配制的试样溶液的透射比应控制在什么范围？（）(1) 小于1% (2) 1%-10%(3) 30%-50% (4) 90%-99%71. 2 分(1775)下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级（10－12）的铋？（）（1）分光光度法（2）中子活化（3）极谱法（4）电位滴定法72. 2 分(1776)K I O4法氧化Mn2+到MnO4－.然后用分光光度法测定.选择合适的空白为（）(1) 蒸馏水(2) 试剂空白(3) 除K I外的试剂空白(4) 不含K I O4的溶液空白73. 1 分(1777)在分光光度法中.运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光74. 2 分(1778)在分光光度法中.运用朗伯－比尔定律进行定量分析采用的入射光为（）（1）白光（2）单色光（3）可见光（4）紫外光75. 2 分(1779)邻二氮菲亚铁配合物的最大吸收波长为510nm.如用光电比色计测定时应选哪种滤光片？（）（1）红色（2）黄色（3）绿色（4）蓝色76. 2 分(1780)分子运动包括有电子相对原子核的运动（E电子）、核间相对位移的振动（E振动）和转动（E转动）这三种运动的能量大小顺序为（）(1) E振动>E转动>E电子(2) E转动>E电子>E振动(3) E电子>E振动>E转动(4) E电子>E转动>E振动77. 2 分(1781)现有紫外－可见吸收光谱相互干扰的A和B两组分.它们的最大波长分别为λA和λB.若用双波长测定A组分的含量.则下面哪一种选择λ1和λ2的方法是正确的？（）（1）使λ1和λ2分别等于λA和λB（2）选λ1等于λA.选λ2使B组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等（3）选λ1等于λA.选λ2为A.B两组分吸收峰相交处的波长（4）选λ1等于λB.选λ2使A组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等78. 1 分(1782)某化合物在乙醇中的λmax＝240nm.εmax＝13000L/(moL·cm).则该UV－VIS吸收谱带的跃迁类型是（）(1) n→σ* (2) n→π* (3) π→π* (4) σ→σ*79. 2 分(1783)在分子荧光法中.以下说法中正确的是（）（1）激发过程中的电子自旋虽不变.但激发态已不是单重态（2）激发态电子的自旋不成对.此状态称为单重态（3）激发三重态能级比相应激发单重态能级要低一些（4）单重态到三重态的激发概率高于单重态到单重态80. 2 分(1784)在分子荧光分析法中.以下说法正确的是（）（1）分子中π电子共轭程度越大.荧光越易发生.且向短波方向移动（2）只要物质具有与激发光相同的频率的吸收结构.就会产生荧光（3）分子中π电子共轭程度越大.荧光越易发生.且向长波方向移动（4）非刚性分子的荧光强于刚性分子81. 2 分(1785)在分子荧光分析法中.下面说法正确的是（）（1）荧光发射光谱不随激发波长的变化而改变（2）荧光发射光谱要随激发波长的变化而改变（3）荧光激发光谱与它的紫外－可见吸收光谱互为镜像对称关系（4）荧光发射光谱与它的紫外－可见吸收光谱形状相似且波长位置也一样82. 2 分(1786)在分子荧光分析法中.下面说法不正确的是（）（1）吸电子基团常使荧光增强（2）将一个高原子序数的原子引入到π体系中.使荧光减弱（3）与π电子体系作用小的取代基引入.对荧光影响不明显（4）给电子基团常使荧光增强83. 5 分(1787)化合物（1）的烯醇式乙酰化产物可能是（2）和（3）.它的紫外吸收λmax为238nm(lgεmax=4.2)。

紫外光谱练习题参考答案一．选择题1．光量子的能量正比于辐射的（ A C ）A ：频率 B ：波长 C ：波数 D ：传播速度　E ：周期2．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的（ B ）A ：能量越大B ：波长越长C ：波数越大D ：频率越高E ：以上A 、B 、C 、D 、都对3．同一电子能级，振动态变化时所产生的光谱波长范围是（C ）A ：可见光区 B ：紫外光区 C ：红外光区D ：X 射线光区 E ：微波区4．所谓真空紫外区，其波长范围是（C ）A ：200～400nm B ：400～800nm C ：100～200nm D ：nm 310 E ：nm310-5．下面五个电磁辐射区域A ：X 射线区B ：红外区C ：无线电波D ：可见光区E ：紫外光区请指出（1）能量最大者（A ） （2）波长最短者（C ）　（3）波数最小者（A ） （4）频率最小者（C ）6．以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是（A ）A ：σ→*σ B ：*→σn C ：*→πnD ：*→ππE ：*→σπ7.在紫外光的照射下，Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有（A B ）A ：*→σn B ：σ→*σ C ：*→σπ D ：*→ππ E ：*→πn 8．在下面五种类型的电子跃迁，环戊烯分子中的电子能级跃迁有（A C D ）A ：σ→*σB ：*→σnC ：*→σπD ：*→ππE ：*→πn 9. 有两种化合物如下，　以下说法正确的是（A B D ）（1）32CHOCH CH = （2）3222OCH CH CHCH CH =A ：两者都有*→ππ　B ：两者都有*→πn C ：两者都有*→ππ　跃迁且吸收带波长相同　D ：化合物（1）的*→ππ　跃迁的吸收波长比（2）长E ：化合物（1）的*→ππ跃迁吸收波长比（2）短10．在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁，吸收带波长最短者是（D ）A ：环已烷 B ：氯仿 C ：甲醇 D ：水 E ：二氧六环　11．对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH =　的溶剂效应，以下说法正确的是（A D ）A ：在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带，max λ发生蓝位移B ：在极性溶剂中测定*→πn 跃迁吸收带，max λ发生红位移C ：在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带，max λ　发生蓝位移D ：在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带，max λ　发生红位移E ：*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关12．下列化合物中，*→ππ　跃迁需能量最大?的是（E ）A ：1，4-戊二烯 B ：1，3-丁二烯 C ：1，3-环已二烯 D ：2，3-二甲基-1，3-丁二烯 E ：1，3，5-已三烯13．某种物质的己烷溶液的紫外光谱，有个吸收带在305nm ，但在乙醇溶液中这个吸收带移到307nm ，该吸收带是由下面哪一种类型跃引起（D ）A ：σ→*σB ：*→σnC ：*→πnD ：*→ππE ：*→σπ14．紫外光谱一般都用样品的溶液测定，溶剂在所测定的紫外区必须透明，以下溶剂哪些能适用于210nm 以上（ABDE ）A ：95％乙醇B ：水C ：四氯化碳D ：正己烷E ：乙醚15．丙酮在己烷中的紫外吸收max λ为279nm, ε= 14.8,该吸收带是由哪种跃迁引起的（C?）A ：*→πn B ：*→ππ C ：*→σn D ：σ→*σ E ：*→σπ16．以下基团或分子中，能产生R 吸收带的是（AB ）A ：O C = B ： O N = C ：C C = D ：C C C C =-=17．以下基团或分子中，能产生K 吸收的是（ABC ）A ：C C C C =-= B ：O C C C =-= C ： D ：33COCH CH E ：CHCl CH =218．以下四种化合物，能同时产生B 吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是（ C ） A. B. CH 2CHCH O CH C CH O C. D. C O CH 3CH CH 219. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（ C ）A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动C. 不移动，且吸光度值降低D. 不移动，且吸光度值升高20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（B ）A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小二．填充题1．某种溶液在254nm 处透过百分率﹪T＝10，则其吸光度为＿1＿＿。

第三章紫外可见吸收光谱法一、选择题1、人眼能感觉到的可见光的波长范围是（）。

A、400nm～760nmB、200nm～400nmC、200nm～600nmD、360nm～800nm2、在分光光度法中，透射光强度(I)与入射光强度(I0)之比I/I0称为( )。

A、吸光度B、吸光系数C、透光度D、百分透光度3、符合朗伯-比尔定律的有色溶液在被适当稀释时，其最大吸收峰的波长位置( )。

A、向长波方向移动B、向短波方向移动C、不移动D、移动方向不确定4、对于符合朗伯-比尔定律的有色溶液，其浓度为c0时的透光度为T0；如果其浓度增大1倍，则此溶液透光度的对数为( )。

A、T0/2B、2T0C、2lgT0D、0.5lgT05、在光度分析中，某有色物质在某浓度下测得其透光度为T；若浓度增大1倍，则透光度为( )。

A、T2B、T/2C、2TD、T1/26、某物质的摩尔吸光系数很大，则表明( )。

A、该物质溶液的浓度很大B、光通过该物质溶液的光程长C、该物质对某波长的光的吸收能力很强D、用紫外-可见光分光光度法测定该物质时其检出下限很低7、在用分光光度法测定某有色物质的浓度时，下列操作中错误的是( )。

A、比色皿外壁有水珠B、待测溶液注到比色皿的2/3高度处C、光度计没有调零D、将比色皿透光面置于光路中8、下列说法正确的是( )。

A、透光率与浓度成正比B、吸光度与浓度成正比C、摩尔吸光系数随波长而改变D、玻璃棱镜适用于紫外光区9、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况。

与这一现象无关的情况有( )。

A、试液和参比溶液所用吸收池不匹配B、参比溶液选择不当C、显色反应的灵敏度太低D、被测物质摩尔吸光系数太大10、质量相等的A、B两物质，其摩尔质量M A＞M B。

经相同方式发色后，在某一波长下测得其吸光度相等，则在该波长下它们的摩尔吸光系数的关系是( )。

A、εA＞εBB、εA＜εBC、εA=εBD、2εA＞εB11、影响吸光物质摩尔吸光系数的因素是( )。

紫外可见吸收光谱思考题与练习题1.有机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？各有什么特点？在分析上较有实际应用的有哪几种类型？2.无机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有哪几种类型？何谓配位体场跃迁？请举例加以说明。

3.采用什么方法可以区别n－π*和π－π*跃迁类型？4.何谓朗伯－比耳定律(光吸收定律)?数学表达式及各物理量的意义如何？引起吸收定律偏离的原因是什么?5.试比较紫外可见分光光度计与原子吸收分光光度计的结构及各主要部件作用的异同点。

6.试比较常规的分光光度法与双波长分光光度法及导数分光光度法在原理及特点上有什么差别。

7.分子能发生n－σ*跃迁，为227nm(ε为900)。

试问：若在酸中测量时，该吸收峰会怎样变化？为什么？答案: n－σ*跃迁产生的吸收峰消失。

8.某化合物的为305nm，而为307nm。

试问：引起该吸收的是n－π*还是π－π*跃迁？答案: 为π－π*跃迁引起的吸收带。

10.若在下列情况下进行比色测定，试问：各应选用何种颜色的滤光片？(1) 蓝色的Cu(Ⅱ)－NH3配离子；(2) 红色的Fe(Ⅲ)－CNS－配离子；(3) Ti(Ⅴ)溶液中加入H2O2形成黄色的配离子。

答案: (1)黄色；（2）蓝绿色；（3）蓝色。

11.排出下列化合物的及的顺序：乙烯、1,3,5－己三烯、1,3－丁二烯。

答案: 1,3,5－己三烯> 1,3－丁二烯> 乙烯。

13.紫罗兰酮有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm(ε＝14000)，β异构体吸收峰在296nm(ε＝11000)。

试指出这两种异构体分别属于下面的哪一种结构。

答案:I为β，II为α。

14.如何用紫外光谱判断下列异构体：15.根据红外光谱及核磁共振谱推定某一化合物的结构可能为(A)或(B)，而测其紫外光谱为为284nm(ε9700)，试问结构何种？答案: (A)。

16.以丁二酮肟光度法测定微量镍，若配合物NiDx2的浓度为1.70×10－5mol·L－1，用2.0cm 吸收池在470nm波长下测得透射比为30.0%。

第一章紫外吸收光谱1. 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来？答：在紫外吸收光谱中，分子的价电子跃迁类型有4种：σ→σ*，n→σ*，π→π*，n→π*。

π→π*，n→π*能在紫外吸收光谱中反映出来。

2. 影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？答：(1)共轭效应：π→π共轭，p→π共轭，σ超共轭，吸收峰红移(2)立体效应：空间位阻(蓝移)，顺反异构(反式较顺式长)，跨环效应(3)溶剂效应：溶剂的极性(π→π*红移，n→π*蓝移)，pH3. 有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什么关系？答：(1)R带：含杂原子的不饱和基团的n→π*跃迁产生；(2)K带：共轭双键π→π*跃迁产生；(3)B带：苯环的π→π*跃迁产生；(4)E带：苯环的π→π*跃迁产生。

4. 为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移？而使羰基n→π*跃迁波长蓝移？答：(1)助色团具有孤对电子-n电子，当它们被引入双键一端，将产生p-π共轭产生新的分子轨道π1，π2，π3*，其中π2较π增加，π3*较π*也增加，但强者增加的多，故HOMO到LOMO跃迁能减小，波长红移。

(2)当它们与羰基相连时，也将将产生p-π共轭，HOMO和LOMO能量均有所升高，取代基的诱导效应使C=O键能增大，n轨道能量降低，所以，n→π*跃迁能量升高，波长蓝移。

5. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中，K带和B带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K带和B带发生红移，为什么？答：苯胺在酸性介质中，氨基结合质子成盐后，氮原子的未成键电子消失，氨基的助色作用也随之消失，发生蓝移。

酚羟基含有两对孤对电子，在碱性介质中形成酚盐负离子后氧原子孤电子对增加到3对，使p-π共轭作用进一步增强，发生红移。

6. 化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm，λ2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm、λ2=323nm，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？答：λ1在极性溶剂中红移，是由π→π*跃迁所产生的；λ2在极性溶剂中蓝移，是由n→π*跃迁所产生的；化合物A为含杂原子的共轭不饱和化合物。

第三章紫外可见吸收光谱法一、选择题1、人眼能感觉到的可见光的波长范围是（）。

A、400nm～760nmB、200nm～400nmC、200nm～600nmD、360nm～800nm2、在分光光度法中，透射光强度(I)与入射光强度(I0)之比I/I0称为( )。

A、吸光度B、吸光系数C、透光度D、百分透光度3、符合朗伯-比尔定律的有色溶液在被适当稀释时，其最大吸收峰的波长位置( )。

A、向长波方向移动B、向短波方向移动C、不移动D、移动方向不确定4、对于符合朗伯-比尔定律的有色溶液，其浓度为c0时的透光度为T0；如果其浓度增大1倍，则此溶液透光度的对数为( )。

A、T0/2B、2T0C、2lgT0D、5、在光度分析中，某有色物质在某浓度下测得其透光度为T；若浓度增大1倍，则透光度为( )。

A、T2B、T/2C、2TD、T1/26、某物质的摩尔吸光系数很大，则表明( )。

A、该物质溶液的浓度很大B、光通过该物质溶液的光程长C、该物质对某波长的光的吸收能力很强D、用紫外-可见光分光光度法测定该物质时其检出下限很低7、在用分光光度法测定某有色物质的浓度时，下列操作中错误的是( )。

A、比色皿外壁有水珠B、待测溶液注到比色皿的2/3高度处C、光度计没有调零D、将比色皿透光面置于光路中8、下列说法正确的是( )。

A、透光率与浓度成正比B、吸光度与浓度成正比C、摩尔吸光系数随波长而改变D、玻璃棱镜适用于紫外光区9、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况。

与这一现象无关的情况有( )。

A、试液和参比溶液所用吸收池不匹配B、参比溶液选择不当C、显色反应的灵敏度太低D、被测物质摩尔吸光系数太大10、质量相等的A、B两物质，其摩尔质量M A＞M B。

经相同方式发色后，在某一波长下测得其吸光度相等，则在该波长下它们的摩尔吸光系数的关系是( )。

A、εA＞εBB、εA＜εBC、εA=εBD、2εA＞εB11、影响吸光物质摩尔吸光系数的因素是( )。

五、紫外可见分子吸收光谱法(277题）一、选择题（共85题）1. 2 分（1010)在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( )（1）消失 (2) 精细结构更明显(3）位移 (4) 分裂2。

2 分 (1019)用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时，配合物的吸收曲线如图1所示，今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为（ )3. 2 分（1020）欲测某有色物的吸收光谱，下列方法中可以采用的是（）（1) 比色法 (2) 示差分光光度法(3) 光度滴定法 (4）分光光度法4. 2 分（1021)按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10％，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为 20% 的标准溶液作参比溶液,则试液的透光率应等于 ( ）(1） 8％（2) 40% (3) 50％ (4) 80％5。

1 分（1027)邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为 510 nm，如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片? （）（1）红色（2) 黄色（3）绿色（4) 蓝色6. 2 分 (1074)下列化合物中,同时有 n→＊，→*，→*跃迁的化合物是( ）(1）一氯甲烷 (2) 丙酮（3） 1,3—丁二烯（4) 甲醇7. 2 分 (1081）双波长分光光度计的输出信号是 ( )（1）试样吸收与参比吸收之差 (2）试样在1和2处吸收之差(3) 试样在1和2处吸收之和（4) 试样在1的吸收与参比在2的吸收之差8。

2 分 (1082)在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 ( )（1）极大值（2) 极小值（3）零 (4）极大或极小值9。

2 分 (1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是（ )(1) 可以扩大波长的应用范围 (2) 可以采用快速响应的检测系统10。

2 分 (1105)在紫外光谱中，max 最大的化合物是 ( )11。

5紫外可见吸收光谱法习题答案紫外可见光谱习题答案1.名词解释：吸光度、透光率、吸光系数(摩尔吸光系数、百分吸光系数)、生色团、助色团、红移、蓝移。

解答：吸光度：表示光束通过溶液时被吸收的程度。

透过率：表示透过光占入射光的比例。

吸光系数：与吸光物质性质及入射光波长有关的常数，是吸光物质的重要特征值。

生色团：分子中决定电子吸收带波长的原子团及相关的化学键。

助色团：本身不能显色但能够加强生色团显色能力的基团。

红移：有机化合物的吸收谱带因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长向长波方向移动、吸收强度增大的现象。

蓝移：有机化合物的吸收谱带因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长向短波方向移动、吸收强度减小的现象。

2.有机化合物的紫外吸收光谱的电子跃迁有哪几种类型？跃迁所需的能量大小顺序如何？具有什么样结构的化合物产生紫外吸收光谱？紫外吸收光谱有何特征？解答：有机化合物的紫外吸收光谱的电子跃迁有4种，包括n→π*、π→π*、n→σ*、和σ→σ*跃迁。

4种跃迁所需的能量大小顺序为：n→π*<π→π*<n→σ*<σ→σ*。

< p="">分子中具有特定的原子或原子团的化合物能够产生紫外吸收光谱通过紫外吸收光谱能够了解吸收物质的性质与结构，通过吸收光谱的波长和吸光强度可以对许多有机化合物进行定性和定量。

3. Lambert-Beer定律的物理意义是什么？发生偏离的主要因素有哪些？解答：Lambert-Beer定律揭示了当用一适当波长的单色光照射被吸收物质的溶液时，其吸光度与溶液的浓度和透光层厚度的乘积成正比。

发生偏离的主要因素有：入射光非单色光；溶液本身的化学因素，折射率变化以及散射等原因。

4. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液，当有色物质的浓度增加时，最大吸收波长和吸光度分别如何变化？答：最大吸收波长不变，吸光度增加。

5. 下列化合物中，(1) 一氯甲烷、 (2) 丙酮、(3) 1,3-丁二烯、(4) 甲醇，同时有n→ *，→ *，→ *跃迁的化合物是？答：(2) 丙酮6. 是否可用紫外吸收光谱法区分沸点仅差0.6℃的苯与环己烷，为什么?答：可以。