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异丙苯法苯酚生产技术及产品国内外市场分析_顾道斌

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国内外苯酚生产及市场情况分析

国内外苯酚生产及市场情况分析

国内外苯酚生产及市场情况分析
刘海军1 , 逯春平2 , 华 阳3 , 郑艾迪4
( 1. 中国石油吉林石化公 司 精 细化 学品 厂, 吉 林 吉 林 132021; 2. 中 国石 油吉 林石 化公 司 研 究院, 吉林 吉林 132021; 3. 中国石油吉林石化公司 销售管理部, 吉林 吉林 132021; 4. 吉林大学, 吉林 长春 130012)
M an tova Porto Torres
Po r v o o L es R oches R oussi llon
Ber re Et ang
Sasolbu rg
M it sui Chemicals ln c.
M it subi shi Chem ical C orporat ion Ch iba Phen olCo. , Lt d.
异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙醇脱氢法
煤焦油抽提
异丙苯法 异丙苯法
异丙苯法 异丙苯法
煤焦油抽提
29. 7 18. 0 52. 1 24. 6 12. 5 12. 0 3. 0 657. 5
异丙苯法
异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙醇脱氢法
目前, 世界苯酚 30 万 t / a 以上规模的生产企 业有 9 家, 该 9 家企业苯酚生产能力约占世界生 产能力的 60% , 详见表 2。
日, 苯酚反倾销措施已经到期, 日本三井 6% 、韩 国锦湖 5% 、美国公司 36% 、台化 3% 、台湾信昌 5% 等的反倾销税率已停止征收, 恢复 5. 5% 的正 常进口关税, 进口成本大大降低, 这些都将直接导 致进口苯酚大量涌入国内市场, 所以预测未来几 年国内苯酚的进口量将进一步增长。

异丙苯法苯酚生产技术及产品国内外市场分析

异丙苯法苯酚生产技术及产品国内外市场分析

５ — ３
■蜀圈
２ ２ ｏ２， ． ０ ． １６ ｏ １ Ｖ． Ｎ ５
化 纵 （ｏｍｎ ＆ ｅｅｓ Ｉ 工 横 Ｃ ｅｓ Ｒ ｉ Ｃ． （ ｍ ｔ ｖｗ ｉ ．》 ｎ
至较低 水平 。反 应 生 成 的少 量 二 异 丙 苯 经 回收 循 环
异 丙苯 经 氧 气 或 空 气 氧 化 生 成 过 氧 化 氢 异 丙 基 苯
ｏ ｆＵＯＰ、 Ｎ Ｓ、 Ｒ ｎ ｔ ．Ｔ ｅ ｐ ｏ ｕ ｔ ｎ ｃ ｐ ｃｔ ，ｃ ｎ ｕ ｔ ｎ ｐ ｅ ｅ ｔｓ ｕ ｔ ｎ ａ ｄ ｄ ｖ ｌｐ ｎ ｒ ｓ ｅ ｔｏ Ｉ ＥＯ ＫＢ ａ ｄ ｅ ｅ ｈ ｒｄ ｃｉ ａ ａ ｉ ｏ ｙ ｏ ｓ ｍｐ ｉ ｒ ｓ ｎ ｉ ａ ｉ ｎ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔｐ ｐ ｃ ｆ ｏ ｔ ｏ ｏ ｐ ｅ ｏ ｇ ｉ ｓ ｅ ｌｒ ｅ ｃ ｐ ｃｔ ｅ ｄ ｎ ｙ ａ ｏ ｎ ｂ ｏ ｄ， ｒ ｎ ｙ ｅ ． ｏ ｉｗｓｏ ｅ ｄ ｖ ｌｐ ｎ ｎ ｐ ｅ ｏ ｈ ｎ ｌａ ａｎ ｔ ｎ ａｇ ａ ａ ｉ ｔｎ ｅ ｃ ｔ ｍｅ ａ ｄ ａ ｒ ａ ｗｅ ｅａ ａ ｚ ｄ Ｓ ｍｅｖ ｅ ｆ ｈ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔ ｈ ｎ ｌ ｙ ｈ ｌ ｔ ｏ
以彻底 解 决 的设备 腐 蚀 和 污染 等 问题 ， 此 从 ６ 因 ０年
１一 化 反 应 器 氧 ２一 浓 单 元 提
代 开始 ， 界 各大 公 司 逐 步 转 向 开 发无 腐 蚀 、 污 染 世 无 的新 型 沸 石分 子筛 为催 化 剂 的异丙 苯 生产 新工 艺 。
１２ ． 目前 主 要的 生产 技术
第２ ６卷 第 ５期 ２１ ０ ２年 ５月
化工 时 刊
Ｃｈ ｍ ｉａ ｎ ｕ ｔｙ Ｔ ｍ ｅ ｅ ｃ ｌ ｄ ｓ ｒ ｉ ｓ Ｉ

国内外异丙苯生产技术进展及市场分析

国内外异丙苯生产技术进展及市场分析

摘
要 ： 了国内外异丙苯生产技术新进展 ， 了国 内外异丙苯 的供需现状 及发展 前景 ， 介绍 分析 提出 了发展 我 国
异丙 苯生产的建议 。 关键 词 ：Ｑ ． ． １异丙 苯 ； ４ １４ ｒ ４ 生产 ； 消费 ； 市场
中图分类号 ： 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０ ９— ７５ ２ ０ ） ８— ０４—０ １０ ４ ２ （ ０６ ０ ０４ ７
维普资讯
化 工科技 市场
Ｃ ＨＥＭＩ ＡＬ Ｔ ＣＨＮＯＬ Ｃ Ｅ ＯＧＹ ＭＡＲＫＥ Ｔ
第２ 卷 第８ ９ 期
２０ ０ ６年 ８月
国 内外 异 丙 苯 生 产 技 术 进 展 及 市 场 分究 院 ， 北京 １２ ５ ） ０ ５０
生成 ， 还具有较低温度下烷基转移作 用。该 工艺尤 其适用于固体磷酸法装置的改造， 并且于 １９ ９２年在
荷兰特纽赞（ ｅ ｕ ｎ 地 区的一套 ３ Ｔｍｅｚ ） ｅ ４万 ｔａ 置 ／装 上首次获得应用 ， 生产成本明显降低 ， 不足之处是苯 和丙 烯 的 比例 较 高 。 Ｕ Ｐ公司于 ２ 世纪 ８ 年代开发 出基 于超稳 Ｏ ０ ０ 沸石（ ｓ 的第一代异丙苯液相烷基化催化剂。 ｕ Ｙ） 随后又开发了以苯和炼厂级或化学级丙烯为原料 的 液相 固定床多段进料的“ Ｑ—Ｍ ｘ 工艺…。该工艺 ａ”
艺 以及 Ｃ ｅｈ工 艺 等 。 ＤＴｃ Ｄ ｗ Ｋ ｌｇ工艺采 用 陶 氏化学 公司 开发 的牌 号 ｏ ／ ｅｏ ｌ
为“ Ｄ Ｍ 的高度脱铝中孔丝光沸石（ ｉ Ｉ ３Ｄ ” Ｓ Ａ 比约为 ／ ７） ０ 催化剂 ， 可使丙烯转化率达到 １０ ， ０ ％ 异丙 苯产 品中正丙苯 的含量下降到小于 １０× ０ ６ ０ １ －ｏ该催化 剂的选择性也好 ， 可阻止邻 二异丙苯和三异丙 苯的

苯酚生产的国内外市场分析

苯酚生产的国内外市场分析
．
用 于制造 酚醛树脂 、 双酚 Ａ、 己内酰胺 、 己二酸 、 烷基
酚、 苯胺 ， 作 为染 料 、 并 医药 、 炸药 、 药 等精 细 化学 农
品的原料 。 世 界 市 场 分 析
意 大 利 Ｐ ｌ ｒ 欧 洲 ｏｉ ｉ ｍｅ
Ｍ ａ ｏｖ ｎｔ ａ
３ ０ ０． １ ０ ８．
日本
２Ｏ ．
三井 化 学
罗 地 亚
Ｐａ ｌｎ ａ ｕ ｉ ｉ
市 原
１ ５ ９． １１ ５ ．
１ Ｏ ９．
１ ． １４ １ ０ ２．
坂 井
玖 珂
２ Ｏ ０． ４２ ．
两 欧
３． ８
比 利 时 英 力 士 苯 酚
三菱 化 学
６ Ｏ ８． ４ ３ ４－
安 特卫 普 ‘
阿 根廷
巴 西
７３ ＿ ２２ ７ ．
４． ４
１ ０ ６．
１ ． ５６ １ ． ５Ｏ １ ． ２５ ８６ ．
４５ ．
４． ５
１ ． ３８
７７ ．
１ Ｏ ０． ７． ６ ５． ９
２９ ５ ．
１ ． ８０
建 滔 化 工控 股 （ 惠州 ）
印度
４５ ．
２８ ．
１ ． ８５ １ ． １Ｏ
一
、
Ｐｏ ｔ ｍｅ ｒｏ Ｔｏ ｓ
Ｉ 产能 ．
表 １ 截至 ２ １ ０ 世 界 主 要 的苯 酚／ 酮 产 能 。 吨／ １年 丙 万 年
地 区 、 司 、 点 公 地 北美 美 国 圣诺 科 费 城 （ ｈｌｄ ｌｈａ Ｐ ｉ ｅ ｉ） ａ ｐ
５ ６ ０． ２ ５ ９． ３１ Ｏ ． １ ． ８０

国内外苯酚生产现状及市场分析

国内外苯酚生产现状及市场分析
第 13 卷第 18期 2005 年 9 月 21 日
精细与专用化学品 F in e and Specialty Chem ica ls
V o. l 13 , No . 18 ∀ 23∀
市场资讯
国内外苯酚生产现状及市场分析
贺宗昌
*
纪振华
( 利华益集团股份有限公司, 山东 利津 257400)
摘 要 : 简要介绍了苯酚的几种生产工艺 , 异丙苯法、 甲 苯 苯甲酸 法和苯直 接氧化 法。分别评 述了世 界和我
表 2 近几年世界苯酚消费结构
消费领域 双酚 A /% 酚醛树脂 /% 尼龙 /KA 油 /% 苯胺 /% 烷基酚 /% 其他 /% 合计 2001年 31 41 14 3 4 7 100 2002年 31 42 14 3 4 7 100 2003年 38 27 13 2 6 14 100 2004 年 40 28 12 2 5 13 100
3 7 异丙苯法 3 7 异丙苯法 12 4 异丙苯法 2005 年 3月已投产
中国石化北京燕化公司 中国石油吉林石化分公司 蓝星新材料哈尔滨分公司 建滔化工 ( 集团 ) 有限公司 锦化化工 ( 集团 ) 有限公司 太原化学工业集团有限公司 包头明天科技山泉化工厂
10 0 异丙苯法 6 0 异丙苯法 7 5 异丙苯法 15 4 异丙苯法 计划 2006年底投产 2 8 异丙苯法 12 4 异丙苯法 1 5 苯磺化法 1 0 苯磺化法 1 0 苯磺化法 2005年将扩至 7 5 万 t/a 计划 2006 7投产
国苯酚的生产现状 , 2004 年全球苯酚的生产能力为 844 6 万 t /a , 且主要 集中在 美国、 西欧 和日本 ; 而我 国 2004 年 苯酚的总产能达到 44 3 万 t/ a 。并对国内外苯酚消费现状及市场前景进行了分析和预测。 关键词 : 苯酚 ; 异丙苯 ; 丙酮 ; 双酚 A

国内外异丙苯生产技术进展及市场分析

国内外异丙苯生产技术进展及市场分析
体磷 酸法 装 置 的 改造 ，并且 于 １９ 在荷 兰 特 纽赞 ９ ２年 （ｅｎｕｅ ）地 区 的一套 ３ Ｔ ｒｅｚｎ ４万 吨， 年装 置 上 首 次 获得 应 用 ， 产 成 本 明 显 降 低 ， 足 之 处是 苯 和 丙 烯 的 比 生 不
例较 高 。
１ 生产技术进展
１ 国外生产技术进展【 ． １ ｌ ＿ 哪 异 丙 苯 的传 统生 产 方法 主要 有 固体 磷 酸 固定床
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１ ２
医药 化 工
年矽月
Ｍ Ａ Ｓ 一１ ｇ Ｐ Ｏ ３ 沸石催化剂 （ 牌号 为 Ｑ － ０ ｏ ， ｚ ２ｏ ）该催 化
产 苯 酚和 丙 酮 ， 它 用 途 是用 作 油 漆 、 漆 和 搪 瓷 珐 其 清 琅 的稀释 剂 ， 用作 某 些石 油 溶液 的成 分 以及 用 作高 辛
烷值航 空 燃 料油 组份 。另外 ， 可 用 于制 造 聚合 和 氧 还
为 ”Ｄ Ｍ” 的高 度 脱 铝 中孔 丝 光 沸 石 （ ３Ｄ Ｓ
日常 生活 中辐 射 、 日晒 可加 速 皮 肤 氧化 衰 老 ， 衍 生 皱纹 、 斑 。实验 证 明 ， 色 辐射 后 的 皮 肤 中 ， 番茄 红素
国依 利诺 斯 大 学对 比研究 发 现 ， 内番 茄 红素 含量 低 体 的 女 性 比含 量 高 的 女性 宫 颈 癌 发 病 率 高 五 倍 以上 。
发无 腐蚀 、 污染 的 以沸 石分 子 筛催 化剂 为基 础 的异 无 丙 苯 生产 新 技 术 。 目前 ， 采用 沸 石分 子筛 催 化 剂 的工
艺 技 术 主 要 有 ： ｗ Ｋ Ｕ ｇ工 艺 、 ｏ ｍｅ 工 艺 、 Ｏ Ｄｏ ／ ｅ ｏ Ｐｌ ｆ ｉ ｉ ＵＰ
国 内外 异 丙 苯 的 生 产 消 费现 状 及 发 展 前 景 ， 出 了发 展 我 国异 提 丙苯生产的一些建议。

异丙苯的生产技术进展及国内外市场分析


量水。 催化剂分层装填 ， 丙烯分段注入。 该工艺流程 简单 ， 腐蚀性相对较小 ， 但催化剂无烷基转移功能 ， 所得产 品质量较差 ，苯 的回收率相对较低 ，只有
９ ．％－ ６ Ｏ 。 ４ ７ ９ ．％
３ Ｄ 高度脱铝中孔丝光沸石 （ Ｄ Ｍ ｓ 比约为 ７ ） ０催 化剂 ， 可使丙烯转化率达到 １０ 异丙苯产 品中正 ０％，
生产苯 酚和 丙酮 ， 外还 可用 作油 漆 、 此 清漆和搪 瓷珐
琅的稀释剂 ，用作某些石油溶液的成分 以及用作高 辛烷值航空燃料油组份。 另外 ， 还可用于制造聚合和
氧化催 化 剂 ，并 由它 制 取苯 乙酮 、ｔ ０ 一甲基苯 乙烯 和 过氧化 物 等产 品 ， 途 十分广 泛 。 用
时 可提高 苯制异 丙苯 的选 择性 、 纯度 和收率 。 丙苯 异 纯度 可 以达 到 ９ ． ％以上 ， ９９ ７ 收率 为 ９ ． ９７ ％。 目前 ， 采
固体磷酸法由 ＵＯ Ｐ公司首先开发成功并实现 工业化生产 ， 凯洛格 （ ｅｏｇ 工程公司对该生产工 Ｋ ｌｇ ） ｌ
艺 流程 进行 了改进 和完善 。该 工艺 以硅 藻土负 载 固
体磷酸为催化剂 ， 采用固定床反应器， 苯和丙烯进行 液相反应得到异丙 苯和少量的多异丙苯。反应条件
为： 反应 温 度 １０ ２０（， ８ － ３￣ 反应 压 力 ３０ ４１ ａ苯 ２ ．— ． ＭＰ ，
用沸石分子筛催化剂的工艺技术主要有 ： ｏ ／ ｅ Ｄ ｗ Ｋｌ —
ｌｇ工艺 、 ｏ ｍｅ 工艺 、 ｏ Ｐｌ ｒ ｉ ｉ ＵｏＰ工 艺 、 ｎＣ ｅ 工艺 、 Ｅ ｉｈｍ
催化烷基化反应 ， 又可催化烷基转移反应 。 该工艺催
化剂 活 性 高 ， 反应 条 件 温 和 ， 收率 可 以达 到 ９％， 苯 ６

中国苯酚产业情况及市场分析

中国苯酚产业情况及市场分析第一章国内苯酚市场分析1生产情况我国苯酚的工业生产始于20世纪50年代，最初主要采用苯磺化法和煤焦油精制法进行生产，生产规模小，产量低，成本高，环境污染严重，并且产量远远不能满足国内实际生产的需求。

1970年北京燕山石化公司建成我国第一套异丙苯法苯酚生产装置，生产能力为1万吨／年，此后，上海高桥化工厂建成生产能力为1.6万吨／年的异丙苯法苯酚生产装置，但产量仍不能满足实际生产的需求，供求矛盾依然突出。

1986年，北京燕山石化公司引进日本三井油化公司技术建成一套生产能力为5万吨／年异丙苯法苯酚生产装置，2003年扩建到15万吨／年；1996年吉林化学工业公司染料厂引进美国UOP公司技术建成一套5万吨／年异丙苯法苯酚生产装置，2003年扩建到7.5万吨／年；1997年哈尔滨华宇公司引进美国UOP公司技术建成一套生产能力为1.6万吨／年异丙苯法苯酚生产装置，2003年扩建到2.8万吨／年，2000年上海高桥石化公司引进Kellog技术建成一套生产能力为7.5万吨／年异丙苯法苯酚生产装置。

此外还有一些苯酚生产厂家采用苯磺化法进行生产。

2002年我国有苯酚生产企业40多家，总生产能力为38.0万吨／年，但正常生产的仅有60%左右，大部分苯磺化法生产装置处于停产或半停产状态。

国内采用异丙苯法的生产企业4家，总生产能力为24.4万吨／年，约占我国苯酚总生产能力的64.2‰其中上海高桥石油化工公司9.0万吨／年装置是目前我国最大的苯酚生产装置，生产能力约占我国苯酚总生产能力的23.7%。

2新建扩建项目活跃由于目前我国苯酚的生产能力仍不能满足市场需求，因此许多生产厂家都准备新建或扩建苯酚装置。

上海高桥石化公司拟建设1套生产能力为12.4万吨／年的苯酚生产装置，北京燕山石化公司将现有产能扩建到10.O万吨／年，2003年11月建成，哈尔滨华宇股份公司在2004年将其现有的苯酚产能扩建到2.5万吨／年；中石化沧州炼油厂拟新建5.O万吨／年装置；福建炼化公司拟新建2.5万吨／年装置；沈阳化工集团公司拟新建12.4万吨／年装置；吉林化学公司拟将现有装置扩大到1O.O万吨／年；新疆有机化工厂拟新建5.O万吨／年装置；茂名石化公司拟新建1套9.4万吨／年装置.3近几年苯酚进出口情况由于我国苯酚的产量不能满足国内实际生产的需求，因而每年都得大量进口，且进口量呈不断增加的趋势。

异丙苯生产技术进展及其国内外市场分析_崔小明

第 ２４ 卷 第 ７ 期 ２第００７６期年 ７ 月
化工技术经济 ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＴＥＣＨＮＯ － ＥＣＯＮＯＭＩＣＳ
·２７·
异丙苯生产技术进展及其国内外市场分析
崔小明
（ 中国石化北京燕山石化公司研究院， 北京 １０２５５０）
摘 要： 介绍异丙苯的生产技术新进展， 分析国内外异丙苯的生产消费现状及发展前景， 提出发展我国异丙苯
由上可见， 目前国外异丙苯的生产技术进展 主要集中在不同沸石分子筛催化剂的研究和开发 上， 其目的都是为了降低生产成本， 提高产品的 收率， 减少设备的腐蚀和对环境的污染。在生产 工 艺 上 ， 除 ＣＤ Ｔｅｃｈ 工 艺 采 用 催 化 蒸 馏 技 术 外 ， 其它工艺均采用固定床液相法。 １．２ 国内生产技术进展［６， ７］ １．２．１ 中石化北京燕山石油化工公司
·２９·
年扩能 改 造 ６．５ 万 ｔ ／ａ 均 相 法 生 产 装 置 ， 开 车 成 功， 运转平稳， 改后生产能力达到 ８．５ 万 ｔ ／ａ。 此 后， 北京燕山石油化工公司又与北京化工大学合作 研制开发出三塔流程的液相工艺和 ＹＳＢＨ－ １ 沸石催 化剂， 经过 ５００ ｔ ／ａ 中试装置验证以后， 于 ２００１ 年 对异丙苯装置进行了扩能改造， 工艺水平大幅度提 高， 操作简便， 运行平稳， 标定成功。在 ＹＳＢＨ－ １ 沸石催化剂上， 异丙苯合成是快速反应， 主反应的 本征速率不是反应的控制步骤， 扩散可能是控制步 骤。在维持一定循环比以保证反应器内具有较高的 苯 丙 烯 比 的 条 件 下 ， 即 使 新 鲜 进 料 ｎ （ Ｃ６Ｈ６） ： ｎ （ ＣＨ３ＣＨ＝ＣＨ２） 从 ６ 下降到 ２．３， 异丙苯的选择性仅 下降 １％￣２％。采用低苯丙烯比进料适当增加循环量、 减少催化剂粒子直径， 可使液固传质和粒内传质都 明显加快， 从而使宏观反应速率明显增加， 但单位 高度反应器床层压降也增加。２００４ 年， 北京燕山石 油化工公司又开发出新一代环保型异丙苯混合多晶 分子筛催化剂 ＹＳＢＨ－ ２， 并将其应用于烷基化单元， 使异丙苯生产能力由 ８．５ 万 ｔ／ａ 提高到 １３．４ 万 ｔ／ａ。该 催化剂在燕山石化苯酚丙酮装置上应用一年多的结 果表明， ＹＳＢＨ－ ２ 催化剂不仅保持了较高的异丙苯选 择性， 而且再生周期延长， 单位生产能力明显提高， 节能降耗显著， 明显优于已经工业应用的 ＦＸ－ ０１ 和 ＹＳＢＨ－ １ 催化剂， 在国内处于领先水平， 接近国际先 进水平。目前， 该公司科研人员又研制出了性能更 加优异的 ＹＳＢＨ－ ３、ＹＳＢＨ－ ４ 催化剂。其中， ＹＳＢＨ－ ３ 催化剂在 ２００３ 年 １２ 月通过了燕山石化公司组织的 评议， ２００４—２００５ 年进行了工业批量生产， 计划在 ２００６ 年投入工业应用。ＹＳＢＨ－ ４ 催化剂在 ２００５ 年完 成小试研究， 计划在 “十一五”期间完成中试实验， 并投入工业应用。 １．２．２ 中石化上海石油化工研究院

异丙苯技术与市场前景分析

异丙苯技术与市场前景分析异丙苯是重要的有机化工原料．目前世界上90%以上的异丙苯用于生产苯酚和丙酮,其他用途是作为油漆、清漆和搪瓷珐琅的稀释剂．也可用做某些石油溶液的成分以及做高辛烷值航空燃料油组分，还可用于生产苯乙酮、α甲基苯乙烯和过氧化物等。

1 传统生产技术传统的异丙苯生产主要有固体磷酸法和三氯化铝法。

固体磷酸法(简称SPA 法）是UOP公司开发的生产技术，Kellogg工程公司将其生产工艺流程进行了改进和完善。

该工艺以硅藻土负载固体磷酸为催化剂，采用固定床反应器．苯和丙烯液相反应。

工艺条件：反应压力3。

0～4。

1MPa．反应温度180～230℃，苯丙烯摩尔比为5~7．质量空速 1～2h—1，为保持催化活性．反应器需要连续注人少量水，产物含4％～5％的多异丙苯.催化剂分层装填，丙烯分段注人.该工艺流程简单,腐蚀性小；但催化剂无烷基转移功能，产品质量较差，苯收率相对较低，为94.7％～96。

0％.三氯化铝法有SD和Monsanto2种工艺ll1SD法是美国科学技术公司开发成功的异丙苯合成技术，采用三氯化铝为主催化剂，HC1、氯乙烷等为助催化剂。

该催化剂既可催化烷基化反应，又可催化烷基转移反应。

该工艺催化剂活性高，反应条件温和，苯收率高，约为96％；但流程长．设备腐蚀性强,物耗、能耗较高，排放污水多.Monsanto法是对SD法的改进，该工艺催化剂采用三氯化铝络合物，能溶于苯中形成均相体系,反应在均相进行．更有利于异丙苯的生成。

与SD法相比，催化剂三氯化铝消耗量减少约80％，副产物f如丁苯等1生成量很少，但工艺流程仍然很长,腐蚀和污染问题依然存在。

因SPA法和三氯化铝法都存在难以彻底解决的设备腐蚀和污染问题，因此自20世纪60年代开始世界各大公司开始转向开发无腐蚀、无污染的新型固体酸催化生产异丙苯的新技术从 1992年Dow化学公司首次采用分子筛催化剂进行烷基转移化反应以来．分子筛催化合成异丙苯工艺取得长足进展。

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doi： 10． 3969 / j． issn． 1002 － 154X． 2012． 05． 015
异丙苯法苯酚生产技术 及产品国内外市场分析
顾道斌
（ 中国石化扬子石油化工有限公司研究院 ， 江苏 南京 210048 ）
摘 要 INEOS、 KBR 等技术特点， 介绍了异丙苯法生产苯酚的工艺技术状况， 包括 UOP、 分析了国内外苯酚生产能 苯酚 异丙苯 生产技术 市场分析
力、 消费现状、 发展前景及扩能趋势， 提出了今后我国苯酚生产发展建议 。 关键词
Production Technology by Cumene and Market Analysis of Phenol at Home and Abroad
Gu Daobin
（ Research Insititute of Yangzi Petrochemical Co． ， Ltd． ， SINOPEC ， Jiangsu Nanjing 210048 ） Abstract The status in technology of producing phenol by cumene was introduced in brief， including characters
。
1 － 氧化反应器 2 － 提浓单元 3 － 分解反应器 4 － 中和槽 5 － 丙酮精制 6 － 离子交换单元 7 － 粗苯酚塔 8 － 苯酚精制塔
由于固体磷酸法和 AlCl3 法均不同程度存在难 以彻底解决的设备腐蚀和污染等问题， 因此从 60 年 代开始， 世界各大公司逐步转向开发无腐蚀、 无污染 的新型沸石分子筛为催化剂的异丙苯生产新工艺 。 1． 2 目前主要的生产技术 DOW / KBR、 Mobil / Badge、 目前国外主要有 UOP、 Fig 2
苯氧化分解及产品提纯流程 KBR’ s technologic flow of cumene
oxidization and crack，and product purification KBR 公司异丙苯氧化生产苯酚丙酮工艺流程见 该工艺除从异丙苯产出高纯度苯酚和丙酮外， 图 2， 还可回收副产物 α － 甲基苯乙烯 （ AMS ） 和 苯 乙 酮 （ AP） 。在该工艺中， 异丙苯用空气氧化成 CHP 的效 CHP 在提浓单元被浓缩， 在酸催化 率高达 95% 以上， 剂存在下以大于 99% 的产率分解为苯酚和丙酮。 该 + 工艺采用离子交换树脂去除金属阳离子 （ 主要 Na ）
Vol． 26 ， No． 5 化工时刊 第 26 卷第 5 期 2012 年 5 月 Chemical Industry Times May． 5． 2012
化
工
纵
横
《 Comments ＆ Reviews in C． I． 》
2012. Vol. 26 ， No． 5 顾道斌 异丙苯法苯酚生产技术及产品国内外市场分析 化工时刊 剂的双床层加氢反应器， 不仅减少了贵金属催化剂的 用量， 也提高了反应器的效率。 KBR 苯酚工艺具有 先进的裂化技术， 且高度整合回收和除酚系统， 使得 产品产量接近理论产量的极限。1． 31 t 异丙苯可生 因而 KBR 苯酚工艺具有 产 1 t 苯酚和 0． 615 t 丙酮， 低能耗、 低单耗、 低排放、 运行成本低和装置安全等特 点。 1． 2． 2 UOP 技术 中。劳力士苯酚工艺提出了新的分解工艺 （ 见图 4 ） ， 浓 CHP 首先进入混合器中， 与加有均相催化剂的一 级分解反应器分解产物按一定比例混和 ， 混和器按不 同混和比例送出两股 CHP 浓度不等的物料， 分别进 二级分解器， 进入一级分解反应器进行低温分 入一、 解， 进入二级分解反应器的进行高温分解。 同时， 进 入二级分解反应器混和物料 CHP 浓度控制在 6． 4% ， 因此在 第 二 分 解 反 应 时， 可达到最高的反应温度 115℃ ， 而无需 添 加 额 外 的 CHP 浓 缩 物。 英 力 士 对 CHP 分解工艺进行了持续的改进， 形成了改进工艺 Ⅰ ～ Ⅳ等流程， 进一步提高了产品苯酚收率。英力士 公开的苯酚中脱除羟基丙酮 （ HA ） 的方法是在碱性 条件下， 通过控制 HA 反应器的温度 95℃ 和一定的停 留时间， 将水相中含有 0． 5% ～ 2． 0% （ 质量分数 ） 的 HA 氧化， HA 转化率达到 92% ， 反应的产物被送到中 和槽， 用来中和分解液中的硫酸， 形成了水的闭路循 环。英力士在分解反应热回收及粗丙酮塔热量综合 也是行之有效的。 利用等节能方面，
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生产技术
目前， 世界上苯酚的生产方法主要有异丙苯法、
收稿日期： 2012 － 02 － 10 作者简介： 顾道斌（ 1966 ～ ） ， 男， 本科、 工程师、 研究方向： 石油化工信息研究。
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2012. Vol. 26 ， No． 5 《Comments ＆ Reviews in C． I． 》 化工纵横 异丙苯经 氧 气 或 空 气 氧 化 生 成 过 氧 化 氢 异 丙 基 苯 （ CHP） ， CHP 经催化分解得到苯酚和丙酮。 传统的烷基化反应工艺有 AlCl3 法和固体磷酸 法。AlCl3 法以美国科学设计公司开发的 SD 法为代 HCl 为助催化剂， 丙烯与苯在 AlCl3 作主催化剂、 表， 反应温度 60 ～ 100℃ ， 常压或加压条件下进行烷基化 反应， 异丙苯收率约为 96% 。Monsanto 法是 SD 法的 改进， 催化剂采用三氯化铝的配合物， 反应在均相进 行， 更有利于异丙苯的生成。固体磷酸法以由美国环 球油品公司开发的 UOP 法为代表， 该工艺以硅藻土 采用固定床反应器， 苯和丙 负载固体磷酸为催化剂， ， 94% ～ 96% ， 烯进行烷基化反应 异丙苯收率为 反应 产物中含有 4% ～ 5% 多异丙苯。 要保持催化活性， 反应器需要连续注入少量水。 异丙苯氧化反应通常 在常压、 碱性介质和 10 － 115℃ 条件下进行， 异丙苯 经空气氧化生成 CHP， 浓度达 2 5% ～ 3 0 % 时进行 未转化的异丙苯循环使用。分解反应在酸催化 浓缩， CHP 分解成苯酚和丙酮， 分别进行蒸 剂存在下进行， 馏精制得高纯度产品
2－ 和成盐离子 （ 主要是 SO4 ） 减少了精制过程中生成 副产物从而使精制单元产能增酚和丙酮外 ， 还可回 收副产物 α － 甲基苯乙烯 （ AMS ） 和苯乙酮 （ AP ） 外 销， 也可将 AMS 经催化加氢转化为异丙苯， 达到了回 ［2 ］ 收和循环利用的目的 。传统的 AMS 加氢采用的是 KBR 提出了采用两种金属催化 单一贵金属催化剂，
苯酚作为一种重要的有机化工原料 ， 工业上具有 非常广泛的应用， 用它可以生产酚醛树脂、 己内酰胺、 双酚 A、 己二酸、 水杨醛、 苦味酸、 烷基酚、 苯胺、 五氯 还可用作溶剂、 消毒剂等， 在 酚等化工产品及中间体， 合成橡胶、 合成纤维、 塑料、 涂料、 染料、 医药、 农药、 香 料等工业上有着广泛的应用。
of UOP、 INEOS、 KBR and etc． The production capacity，consumption present situation and development prospect of phenol against enlarge capacity tendency at home and abroad， were analyzed． Some views of the development on phenol project in China were mentioned． Keywords phenol cumene production technology market analysis 甲苯 － 苯甲酸法、 苯直接氧化法、 苯磺化法， 苯磺化法 因使用大量硫酸和氢氧化钠， 存在腐蚀、 三废等问题， 已较少使用。异丙苯法在世界苯酚生产工业中占居 主导地位， 是目前较成熟的工艺。截止 2010 年， 全球 近 97% 的苯酚是通过异丙苯法生产的。 因此， 现主 要介绍异丙苯法生产苯酚的技术情况 。 1． 1 传统生产工艺 异丙苯法苯酚生产工艺是以丙烯和苯为原料 ， 在 催化剂作用下， 丙烯与苯经烷基化反应生成异丙苯，
UOP 公司 Q － MaxTM 烷基化工艺采用固定床反 应器， 催化剂分 4 层装填， 苯从反应器入口加入， 丙烯 反应在多层绝热床中 分别由 4 段催化剂床层间进料， 以液相进行， 产生的热量通过产物移走， 异丙苯质量 ［3 ］ 99． 7% ， 可达 收 率 接 近 化 学 计 量 值 的 99． 7% 。 U0P 在异丙苯氧化分解技术也有独到之处 ， 在氧化单 元上采用了典型的低压氧化、 双反应器的流程， 有利 于提高装置的生产能力和降低运行成本 ； 提浓单元采 有效地防止 CHP 的分解； 用预闪蒸罐和膜式蒸发器， 使用高效活性炭吸附回收异丙苯技术 ， 减少了原料单 耗； 使用紧急水喷淋， 可取消氧化防爆膜； 分解单元采 用两步分解工艺， 第一反应器为全返混反应器， 控制 CHP 的转化率达到 98% 左右， 剩余的近 2% CHP 在 第二个反应器中分解； AMS 加氢单元采用双塔加氢 工艺， 异丙苯的反应选择性高。U0P 工艺还具有以下 优点 ： ①异丙苯氧化反应的副产物二甲基苯基甲醇 （ DMPC ） 在裂解反应中具有高选择性而生成 AMS， AMS 可以出售 （ 纯度 ＞ 99． 5% ） 或加氢后生成异丙 苯后再用； ②能生产高纯度的苯酚 （ 杂质 ＜ 0． 005% ）， 以满足聚碳酸酯生产的需要； ③ 该工艺是一种节 能性高纯度苯酚提纯工艺。 在冷凝塔水冷蒸气的同 时回收热能以产生蒸气， 而从冷凝塔抽出的少量蒸气 被送入酸分离蒸馏塔处理， 得到的部分塔釜组分送回 苯酚蒸馏塔， 可有效地节约能源， 并得到高纯度的苯
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化工时刊
至较低水平。反应生成的少量二异丙苯经回收循环 与苯混和进入第二反应器， 进行烷基转移反应生成异 丙苯循环使用。