HJ805 多环芳烃方法验证报告

方法验证报告

项目名称：土壤和沉积物 多环芳烃的测定

方法名称：HJ805-2016《土壤和沉积物 多环芳烃的测定 气相色谱/质谱法》

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报告日期：1 实验室基本情况

1.1 人员情况

实验室检测人员已通过标准《土壤和沉积物 多环芳烃的测定 气相色谱质谱法》HJ805-2016的培训，熟知标准内容、检测方法及样品数据采集和处理等，考核合格，得到公司技术负责人授权上岗。

姓名 性别 年龄 学历及职称 所学专业 从事相关分析工作年限

1.2 检测仪器/设备情况

设备编号 设备名称 规格型号 计量/检定状态 不确定度

气质联用仪

平行浓缩仪

快速溶剂萃取装置

1.3 检测用试剂情况

试剂名称 生产厂家、级别、规格 备注

无水硫酸钠

丙酮

正己烷

16种多环芳烃混标

2-氟联苯、对三联苯-d14(替代物)

6种SVOC混标（内标）

石英砂

Florisil 净化柱

硅藻土

二氯甲烷

1.4 环境设施和条件情况

实验室具有检定合格的温湿度计，环境可以控制在标准要求范围内，满足检测环境条件。另外实验室配备了洗眼器、喷淋设施、护目镜、灭火器等安全防护措施，符合实验室安全内务的要求。

2 方法简介

2.1方法原理

土壤或沉积物中的多环芳烃采用加压流体萃取，根据样品基体干扰情况，选择凝胶渗透色谱对提取液净化、浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。通过与标准物质质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比较进行定性、内标法定量。

2.2样品采集与保存

按照HJ/T 166的相关规定进行土壤样品的采集与保存。按照GB 17378.3 的相关规定采集沉积物样品。样品采集后，应与洁净磨口棕色玻璃瓶中保存，运输过程中应4℃以下冷藏、密封、避光保存。若不能及时分析，可应4℃以下冷藏、密封、避光保存，保存10d。

2.3 样品制备

将样品置于搪瓷托盘中，除去枝棒、叶片、石子等异物，混匀样品。称取20.00g新鲜样品进行脱水，加入适量粒状硅藻土，脱水研磨。

将制备好的样品装入加压流体萃取池中，加入适量替代物标准溶液后上机萃取，收集萃取液。将提取液转移至浓缩容器中，用平行浓缩仪浓缩至2ml，加入5ml正己烷继续浓缩至2ml，重复操作1-2次。若提取液中存在明显水分需在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉，加入适量无水硫酸钠，将提取液过滤至浓缩器皿中。再用少量丙酮：正己烷（1:1）洗涤提取容器3次，洗涤液并入漏斗中过滤，最后再用少量丙酮：正己烷（1:1）冲洗漏斗，全部收集至浓缩器皿中，，若提取液颜色较深，则用铜粉脱硫后待浓缩。

开启氮气至溶剂表面有气流波动，用正己烷多次洗涤氮吹过程中浓缩器管壁。浓缩至0.5ml，加入适量内标中间液，并用丙酮：正己烷（1:1）定容至1.0ml，待测。若选用 Florisil

净化，则将提取液浓缩到2ml，继续加入4ml正己烷进行转溶后继续浓缩至2ml。用4ml二氯甲烷淋洗净化柱。加入5ml正己烷浸润小柱5min，缓慢打开控制阀继续加入5ml正己烷，待近干时，关闭阀门，弃去流出液。将浓缩后的提取液转入柱内，用2ml正己烷多次洗涤浓缩容器，一并上柱。待柱床近干时，关闭阀门，加入5ml二氯甲烷-正己烷（1+9） 浸润2min后打开阀门进行洗脱，继续加入5ml二氯甲烷-正己烷（1+9） 洗脱，收集全部洗脱液，继续浓缩至0.5ml，加入适量内标中间液，并用丙酮：正己烷（1:1）定容至1.0ml，待测。

2.4 空白试样制备 用石英砂代替实际样品，按照上述相同步骤进行空白试样制备。

3 方法验证信息

3.1标准曲线配制及验证

准确移取100μl的多环替代物（2000mg/L）于盛有少量丙酮-正己烷混合溶剂（1:1）的1.0ml容量瓶中，用丙酮-正己烷混合溶剂（1:1）定容至刻度，摇匀。此为多环芳烃替代中间液（200mg/L） 。准确移取100μl半挥发有机物内标（4000mg/L）于盛有少量丙酮-正己烷混合溶剂（1:1）的2.0ml容量瓶中，用丙酮-正己烷混合溶剂（1:1）定容至刻度，摇匀。此内标储备中间液浓度为200mg/L 。取5个2ml进样瓶，分别加入980μl、950μl、900μl、800μl、600μl丙酮-正己烷混合溶剂（1:1），再分别加入10.0μl、25.0μl、50μl、100μl、200μl的多环芳烃标准溶液（200mg/L）和替代中间液（200mg/L） ，再分别依次加入100.0μl内标储备中间液（200mg/L），摇匀，配制成5个不同浓度的标准系列，此标系浓度如下：

单位：mg/L

化合物名称 标系1 标系2 标系3 标系4 标系5

萘 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

2-氟联苯（SS） 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

苊烯 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

苊 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

芴 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

菲 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

蒽 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

荧蒽 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

芘 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

4，4-三联苯-d14(SS) 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

苯并（a）蒽 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

屈 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

苯并（b）荧蒽 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

苯并（k）荧蒽 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

苯并（a）芘 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

茚并（1,2,3-c,d）芘 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

二苯并（ah）蒽 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

苯并[g,h,i]苝 2.0 5.0 10.0 20.0 40.0

标准曲线线性试验结果见下表， 相对响应因子的相对标准偏差≤20%。

多环芳烃回归方程 3.2方法检出限、测定下限确认

以石英砂为空白样品，于20g空白样品中分别加入40μl的多环芳烃标准溶液（200mg/L）和40μl多环芳烃替代中间液（200mg/L）配置成浓度为0.4mg/kg的加标样品。按照样品分析的全部步骤，平行测定7份空白加标样品。按HJ168-2010计算方法检出限，以4倍方法检出限作为测定下限。实验室所得的方法检出限及测定下限见下表：

方法检出限、测定下限测试数据表

化合物名称 n次测定结果（mg/kg）

平均值x

（mg/kg） 标准偏差S（mg/kg） t（n-1,0.99） 检出限MDL

（mg/kg） 测定下限

（mg/kg) 1 2 3 4 5 6 7

萘 0.3309 0.3024 0.3065 0.3011 0.2966 0.3064 0.3574 0.3145 0.0219 3.143 0.069 0.276

2-氟联苯（SS） 0.3498 0.3620 0.3415 0.3592 0.3357 0.3332 0.3307 0.3446 0.0126 3.143 //

苊烯 0.3001 0.2962 0.3284 0.3647 0.2945 0.2963 0.2944 0.3106 0.0268 3.143 0.084 0.336

苊 0.4254 0.3883 0.3535 0.4238 0.4243 0.4267 0.4279 0.4100 0.0285 3.143 0.090 0.359

芴 0.3260 0.3389 0.3535 0.3223 0.3101 0.3682 0.3588 0.3397 0.0214 3.143 0.067 0.268

菲 0.3480 0.3162 0.3654 0.2856 0.3576 0.3546 0.3660 0.3419 0.0300 3.143 0.094 0.377

蒽 0.3825 0.3129 0.3598 0.3192 0.2951 0.3171 0.3340 0.3315 0.0301 3.143 0.0950.378

荧蒽 0.2810 0.3193 0.3935 0.3023 0.3540 0.3303 0.3343 0.3307 0.0363 3.143 0.114 0.456

芘 0.3447 0.3394 0.3436 0.3190 0.3071 0.3774 0.2787 0.3300 0.0317 3.143 0.100 0.398

对-三联苯-d14（(SS） 0.4712 0.4358 0.4615 0.4685 0.4659 0.4558 0.4578 0.4595 0.0119 3.143 // 序号 化合物名称 曲线范围（mg/L） 回归方程 相对相应因子的相对标准偏差

1 萘 2.0-40.0 Y=1.564704*Χ 11

2 2-氟联苯（SS） 2.0-40.0 Y=1.046615*Χ 6.5

3 苊烯 2.0-40.0 Y=1.410609*Χ 15

4 苊 2.0-40.0 Y=1.208941*Χ 17

5 芴 2.0-40.0 Y=1.348388*Χ 16

6 菲 2.0-40.0 Y=1.030163*Χ 12

7 蒽 2.0-40.0 Y=0.892090*Χ 12

8 荧蒽 2.0-40.0 Y=0.916897*Χ 8.0

9 芘 2.0-40.0 Y=1.134981*Χ 16

10 4，4-三联苯-d14(SS) 2.0-40.0 Y=0.842948*Χ 3.2

11 苯并（a）蒽 2.0-40.0 Y=1.111344*Χ 14

12 屈 2.0-40.0 Y=1.245264*Χ 18

13 苯并（b）荧蒽 2.0-40.0 Y=0.893776*Χ 7.0

14 苯并（k）荧蒽 2.0-40.0 Y=1.218486*Χ 18

15 苯并（a）芘 2.0-40.0 Y=0.834223*Χ 10

16 茚并（1,2,3-c,d）芘 2.0-40.0 Y=0.584428*Χ 17

17 二苯并（ah）蒽 2.0-40.0 Y=0.597716*Χ 12

18 苯并[g,h,i]苝 2.0-40.0 Y=0.898250*Χ 12