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新型阴离子Gemini表面活性剂的发展探究-高分子材料论文-化学论文——文章均为WORD文档，下载后可直接编辑使用亦可打印——摘要：阴离子Gemini表面活性剂具有优良的乳化性、发泡性、去污能力、耐盐性、分散性、易生物降解性，在日用化工、三次采油、金属防护、环境保护、新型材料等领域具有广泛的用途。
研究综述了磺酸盐型和羧酸盐型Gemini表面活性剂的分类、合成及应用，展望了新型阴离子Gemini表面活性剂的发展前景。
关键词：阴离子；Gemini; 表面活性剂；合成；Abstract: Anionic Gemini surfactants have excellent emulsifying, foaming, stain removal, salt tolerance, dispersion and biodegradability, which are used widely in daily chemicals, tertiary oil recovery, metal protection, environmental protection, new materials and other fields. This review summarized the classification, synthesis and applications of sulfonate and carboxylate-based anionic Gemini surfactants, and the development of new anionic Gemini surfactants was prospected.Keyword: anionic; Gemini; surfactants; synthesis;双生表面活性剂、孪连表面活性剂又称双子表面活性剂（Gemini surfactant）, 常见Gemini表面活性剂是通过一个桥联基将两个疏水链、两个亲水基或接近亲水基连接在一起而形成的一类新型表面活性剂[1].Gemini表面活性剂分子中至少含有两条疏水基、两个亲水基和桥联基团，Gemini表面活性剂可以竖直紧密排列于界面之间，具有高表面活性和界面性能，抗盐、抗沉积、耐温耐盐性好，在石油开采方面具有广泛的应用[2];此外Gemini表面活性剂溶液具有良好的增溶和增流作用、湿润性能好、Kraff点低以及吸附量低等优点，可作为洗涤剂、柔软剂、分散剂、印染固色剂、乳化剂、润湿剂等广泛应用于日化、皮革、纺织、造纸、农业及新型材料等领域[3-5].阴离子Gemini表面活性剂是一类具有阴离子亲水性基团的双子表面活性剂，具有乳化能力强、润湿反转能力强、界面活性高、吸附量少、易生物降解等特殊优势，且阴离子Gemini表面活性剂种类多、生产原料易得可以广泛用作洗涤剂、起泡剂、润湿剂、乳化剂和分散剂使用[6-9].常见阴离子Gemini表面活性剂的主要有磺酸盐型、羧酸盐型、磷酸盐性、硫酸酯盐型等，文章主要对磺酸盐型和羧酸盐型阴离子Gemini表面活性剂的合成和应用进行了综述，对新型阴离子Gemini表面活性剂的发展趋势进行了分析和展望。
双联(Gemini)两性表面活性剂的复配性能研究张建;赵苑;李昂;丁佳佳;李洵洲【摘要】合成了一种新型双联(Gemini)两性表面活性剂-乙二醇双琥珀酸一氯羟丙基季铵双酯磺酸钠(HDBC).同时研究了HDBC与其它表面活性剂的在表面张力上的协同效应.结果表明:HDBC与十二烷基硫酸钠(SDS)质量比为5:5时,协同增效作用最佳.以最佳比例复配后,使用量为0.5g/L,表面张力达到35.61 mN/m.而HDBC 或SDS在浓度为0.5g/L时,各自的表面张力为44.89、41.56mN/m,复配后大大降低了表面张力.【期刊名称】《甘肃高师学报》【年(卷),期】2018(023)002【总页数】4页(P25-28)【关键词】双联两性表面活性剂;表面张力;协同效应【作者】张建;赵苑;李昂;丁佳佳;李洵洲【作者单位】兰州城市学院化学与环境工程学院,甘肃兰州730070;兰州城市学院化学与环境工程学院,甘肃兰州730070;兰州城市学院化学与环境工程学院,甘肃兰州730070;兰州城市学院化学与环境工程学院,甘肃兰州730070;上海赢创食品有限公司,上海201806【正文语种】中文【中图分类】O647.11 前言表面活性剂的应用范围涉及到人类方方面面，不管是生活日用品，还是工业等各个领域都离不开表面活性剂的使用.而探索并合成具有高活性的新型表面活性剂一直是当今的热点课题.早在1988年日本Osaka大学的Okahara等人开发出了以柔性基团联接离子头基的若干双烷烃链表面活性剂[1].1991年，Menger等人首次合成了刚性基团联接离子头基的双烷烃链表面活性剂，并命名这种双亲分子的表面活性剂为Gemini表面活性剂 [2]，同时对Gemini表面活性剂的吸附行为及其胶束的形式作了深入探讨[3].结果表明，阴离子Gemini表面活性剂与阴离子表面活性剂[4]，阴离子Gemini表面活性剂与非离子表面活性剂，阳离子Gemini表面活性剂与非离子表面活性剂[5]，两性Gemini表面活性剂与阴离子表面活性剂等的复配均表现出良好的协同效应.目前，低聚表面活性剂之间的协同效应研究较少，而低聚表面活性剂因其具有特殊的结构特点，从理论上可知这种表面活性剂之间应具有优良的复配、协同效应[6].此外，一些低聚表面活性剂还具有良好的钙皂分散性能、较强的抗菌性、优良的耐温性等优点[7].但具有两性Gemini新型表面活性剂与其他表面活性剂相互复配的研究报道相对较少，本文用两性Gemini新型表面活性剂与其他表面活性剂相互复配进行表面张力的研究，以期能得到比较好的复配配方和良好的协同效应.2 实验部分2.1 试剂顺丁烯二酸酐、无水乙醇、亚硫酸氢钠、无水乙酸钠、丙酮、环氧氯丙烷（以上均为A.R.）、十二烷基磺酸钠（C18H29NaSO3，G.R.）、十二烷基硫酸钠（SDS,C12H25NaSO4，R.G.）、十六烷基三甲基溴化铵（[CH3（CH2）15]N（CH3）3Br，A.R.），以上药品均购置于国药试剂有限公司，乙二醇双琥珀酸一氯羟丙基季铵双酯磺酸钠（HDBC）按参考文献[8]制备.2.2 表面活性剂的合成2.2.1 酯化反应（乙二醇双马来酸单酯的合成）实验步骤：在装有搅拌、回流冷凝器和温度计的三口烧瓶中加入马来酸酐113.0 g、乙二醇30.00 mL，n（乙二醇）:n（马来酸酐）=1.00:2.15[8]，再加入 5.5 mL乙酸钠溶液（1.0%）作催化剂，加入30.00 mL丙酮为溶剂，沸点回流反应2 h.产物使用丙酮重结晶3次，得到乙二醇双马来酸单酯的白色结晶固体（中间体 1）60.82 g，产率为 44.49%.2.2.2 开环反应（乙二醇双琥珀酸一氯羟丙基酯的合成）实验步骤：在三口烧瓶中加入丁二醇双马来酸单酯（中间体 1）35.51 g、环氧氯丙烷 40.7 mL，再加入40.7 mL丙酮为溶剂，在温度35℃下反应时间24 h.将所得产物减压蒸馏除去溶剂和过量环氧氯丙烷，得到黄色透明黏稠液体（中间体2）40.9 g，产率为94.11%.2.2.3 季铵化反应（乙二醇双琥珀酸一氯羟丙基季铵双酯的合成）实验步骤：将上步产物（中间体2）40.9 g与55.35 g十二烷基叔胺一起加入三口烧瓶中，用100mL乙醇作溶剂，温度控制在85℃，反应时间4 h.粗产物经减压蒸馏除去乙醇，得到橙黄色透明粘稠液体88.7 g.产率为92.16%.2.2.4 磺化反应（乙二40醇双琥珀酸一氯羟丙基季铵双酯磺酸钠的合成）实验步骤：将上步产物与76.7 mL亚硫酸氢钠水溶液（30%wt）于三口烧瓶中混合，加入一定量的水作溶剂，在80℃下反应时间4 h.常压蒸馏除去溶剂得到黏稠状粗产物.再用无水乙醇溶解粗产物、过滤除盐、蒸馏除去乙醇，干燥后得最终产物—乙二醇双琥珀酸一氯羟丙基季铵双酯磺酸钠（HDBC）[8].称量最后产物的质量是98.89 g，产率为84.45%.2.3 实验方法威廉米吊片法（拉脱法）测定表面张力：依次分别配制浓度为10-2，10-3，10-4，10-5，10-6，0.5×10-6，10-7，10-8和10-9g/mL的一系列表面活性剂溶液，在25℃下用表面张力仪测定各溶液的表面张力.作表面张力（γ）-浓度对数（logC）图，得到的曲线上转折点的相应浓度即是表面活性剂的临界胶束浓度（CMC）.根据计算公式：K=σ/△h，计算出表面活性剂的K值，则K=71.97/90.7143=0.7934.3 实验结果与讨论3.1 单一表面活性剂的表面张力比较选择了四种典型的表面活性剂，分别测定了各自的表面张力，结果如图1所示.在25℃时，水（接触面为空气）的表面张力为71.96 mN/m.在浓度为1.5g/L时，Gemini产物HDBC的最低表面张力可以降到32.53mN/m，而由图1中曲线拐点可知HDBC的CMC为0.01g/L.由图1可知，各种表面活性剂在低浓度时，表面张力相差不大，这主要是在低浓度时，由于浓度太低，表面活性剂对水的表面张力影响很小，所以，测得的表面张力很接近水的表面张力.但当浓度逐渐增大时，表面活性剂在水中的各自之间表面张力就有一定的差距，这主要是浓度增加，表面活性剂对水的表面张力产生较大的影响.从图1可见，各个表面活性剂随着浓度的增加，表面张力逐渐降低，而当浓度为4g/L左右之后，表面张力随着变化逐渐趋向平缓.由图1可见，随着浓度增加，HDBC表面活性剂显示出较好的表面活性，在浓度为4g/L时，表面张力为32.56mN/m，而当浓度为10g/L时，表面张力达到30.70mN/m，这比其它表面活性剂的表面活性都好.图1 几种不同表面活性剂的表面张力3.2 HDBC与不同表面活性剂的复配表面活性比较3.2.1 与阴离子表面活性剂的配伍性Gemini型季铵盐表面活性剂与阴离子表面活性剂复配体系在生成胶团能力方面有很强的协同效应.这主要由以下两个因素决定：（1）两个离子头基的联接基团由化学键联接使得两个表面活性剂单体离子的紧密联接；（2）一个阳离子Gemini型季铵盐的表面活性剂分子带有两个正电荷，而一个普通阳离子表面活性剂只带有一个正电荷.因此阳离子Gemini型季铵盐表面活性剂与阴离子表面活性剂之间的相反电性头基比普通阳离子表面活性剂多近一倍，其相互的静电引力要大.这两个因素均会对复配体系形成胶团起着促进作用，即引起复配体系的临界胶团浓度大幅度下降.图2 HDBC与阴离子表面活性剂复配表面张力关系在与阴离子复配过程中，选择了两种典型的阴离子表面活性剂：十二烷基磺酸钠和十二烷基硫酸钠，分别与HDBC进行复配，在总浓度为0.5g/L的条件下，进行不同质量比例的复配，实验结果如图2所示.结果表明，HDBC与SDS有比较好的复配效果，当HDBC:SDS质量比为5:5时，有最佳的复配效果.在浓度为0.5g/L时单一使用HDBC、SDS，表面张力分别为44.89、41.56mN/m，而HDBC与SDS复配后表面张力为35.61 mN/m.这大大降低了表面张力，因此与SDS复配效果较好.3.2.2 与非离子表面活性剂的配伍性图3 HDBC与非离子表面活性剂复配表面张力关系从图3可知，HDBC与Trixton-100也有较好的复配效果，在总浓度为0.5g/L条件下，HDBC:Trxiton-100=5:5时，有最佳的复配效果.当两者复配后，HDBC和Trixton-100表面张力由原来的44.89、36.66mN/m，变为36.09mN/m.尽管复配后表面张力下降的不多，但是两者能相互共存，这在实际应用中有比较大的价值，作为两性表面活性剂，如果能与其它表面活性剂相互复配能弥补其它方面的缺陷，能起到一个互补作用.实验结果表明，欲使二元表面活性剂复配体系产生胶团化增效作用，仅靠烷烃链间的疏水相互作用是不够的，还需自亲水基的吸引力，这正是为什么正/负离子表面活性剂复配体系通常表现出胶团化增效作用，而离子/非离子表面活性剂复配体系却往往不存在这种增效的原因.3.2.3 与阳离子表面活性剂复配从图4知，HDBC与十六烷基三甲基溴化铵复配效果不好，起伏不定，从而说明，HDBC与十六烷基三甲基溴化铵之间的电荷以及空间结构之间存在相互的抵触作用，使得两者对降低水的表面张力没有互补作用.从电荷的角度看，HDBC还是显有一定负电荷性能，从而难以与阳离子表面活性剂相互复配，更多的是两种表面活性剂的电荷处于相互中和的可能.图4 HDBC与阳离子表面活性剂复配表面张力关系4 结论新型Gemini表面活性剂与四种表面活性剂的复配实验结果表明，其中SDS和Trixton-100表面活性剂与新型Gemini表面活性剂有很好的协同效应，在总浓度为0.5g/L的条件下，质量比HDBC:SDS=5:5，HDBC:Trixton-100=5:5时，有较好的复配效果，且HDBC与SDS复配效果较好.HDBC和SDS表面张力分别为44.89、41.56mN/m，而复配后表面张力为35.61 mN/m.这为其在实际应用提供了较强的理论依据.参考文献：[1]Zhu Y,Masuyama A,Okahara M.Preparation and surface active propertiesof amphipathic compounds with two sulfate groups and two lipophilicalkyl chains[J].Journal of the American Oil Chemists’Society，1990，67（7）：459-463.[2]Menger F M,Littau C A.Gemini-surfactants:synthesis andproperties[J].Journal of the American chemical society，1991，113（4）：1451-1452.[3]Menger F M,Littau C A.Adsorption of zwitterionic gemini surfactants at the air–water and solid–water interfaces[J].Colloids and Surfaces A:Physicos Chemical Engineering Aspects,2002,203(1):245-258.[4]Kaznynki Tsubone，The interaction of an Anionic Gemini surfactant with Conventional Anionic surfactants[J].Journal of colloid and interface science，2003，261(2):524-528.[5]Shivaji S K,Rodgers C,Palepu R M,et al.Studies of Mixed Surfactant Solutions of Cationic Dimeric（Gemini） Surfactant with Nonionic Surfactant C12E6in Aqueous Medium[J].Journal of Colloid and Interface Science，2003，268（2）：482-488.[6]Kumar A,Alami E,Holmberg K,et al.Branched Zwitterionic Gemini Surfactants Micellizati-on and Interaction with Surfactants[J].Colloids and Surfaces A:Physicos Chemical Engineering Aspects，2003，228（1）：197-207.[7]Reiko O，Ivan H.Danino D,et al.Aggregation Properties and Mixing Behavior of Hydrocarbon,Fluorocarbon,and Hybrid Hydrocarbon Fluorocarbon Cationic Dimeric Surfactants[J].Langmuir，2000，16（25）：9759-9769.[8]杨青,曹丹红,方波.一种新型双联两性表面活性剂的合成与性能[J].高校化学工程学报，2009，23（1）：110-115.。
收稿日期:2004-07-05;修回日期:2004-09-18作者简介:钟 声(1974-),女,辽宁营口人,讲师,硕士,电话:(0412)2893199,E-mail:shengzh-99@1631com 。
醇醚类双子表面活性剂的合成及性能研究钟 声1,王 伟1,朱建民2,富 杨2(11鞍山科技大学化工学院,辽宁 鞍山 114044;21辽宁奥克化学品公司,辽宁 辽阳 111003)摘要:以对苯氧基双月桂酸甲酯为原料,在还原剂作用下制得中间体对苯氧基双月桂醇(HBA),再在碱性条件下进行乙氧基化,得到醇醚类Gemini 表面活性剂HBA(E O)n (n =9,2014)。
通过红外光谱和质谱分析确定了中间体及产物结构,测定了HBA(EO)n 的物化性能结果如下:HBA(EO)2014的C cmc =38123mN/m;HB A (EO)9的C cmc =31161mN/m 。
cmc HBA(EO)2014=01001%;cmc HBA(EO)9=010001%。
乳化时间:HBA(EO)2014为17136h;HBA(EO)9为8100h 。
浊点:HB A(EO)2014>100e ;HBA(EO)9为90e 。
湿润时间:HBA(EO)2014为20183s;HBA (EO)9为11123s 。
泡沫高度:HB A (EO)2014为40m m;HB A (EO)9为95mm 。
泡沫稳定性:HB A (EO)2014为2%;HBA(EO)9为8%。
与单链表面活性剂AEO n (n =415,1012)相比较,HBA(EO)n 具有更优良的表面活性。
关键词:双子表面活性剂;对苯氧基双月桂醇醚;物化性能中图分类号:TQ423 文献标识码:A 文章编号:1001-1803(2004)06-0353-05Gemini 表面活性剂(Ge mini-SAA)又叫双子或孪连表面活性剂,它是一类带有两个疏水基,两个亲水基和一个联接基团的化合物,类似于将两个普通单链表面活性剂通过一个/桥0连接在一起。
Gemini 表面活性剂是一类带有两个疏水链、两个亲水基和一个桥连基团的化合物[1]。
与传统表面活性剂相比，Gemini 表面活性剂具有更高的表面活性、更低的临界胶团浓度，水溶液具有特殊的相行为和流变性，而且形成的分子有序组合体具有一些特殊的性质和功能，在传统应用领域，以及制备纳米材料、三次采油、生物学等特殊领域有着广泛的应用[2,3]。
本文对本实验室自行合成的四种含三秦环结构的G emini 表面活性剂（化学结构如图1所示）的表面活性、胶束形成及表面吸附热力学、润湿性能、乳化性能、钙皂分散力进行了研究，并将其各种性能与十二烷基硫酸钠进行比较，以期为它们的开发和工业化提供有益的依据。
一、实验部分1.试剂与仪器系列G emini 表面活性剂Cn-3-Cn ，由本实验室自行合成[4]；液体石蜡，CR ，沈阳市新西试剂厂；油酸钠，AR ，天津市科密欧化学试剂开发中心；无水氯化钙，磺酸盐Gemini 表面活性剂性能研究A R ，天津市化学试剂六厂；七水硫酸镁，AR ，天津市大茂化学试剂厂；十二烷基硫酸钠，AR ，北京百灵威化学技术有限公司。
DDS-307型电导率仪，上海雷磁仪器厂；CH2015型超级恒温槽，上海衡平仪器仪表厂；直径35mm 的标准圆帆布片，上海市纺织技术监督所。
2.电导率的测定电导率法是测定离子型表面活性剂临界胶束浓度的另外一种经典方法。
本文用二次蒸馏水配置一系列不同浓度的Gemini 表面活性剂的水溶液，于超级恒温槽恒温(25℃)静置分散均匀，用DDS-307型电导率仪分别测量其电导率，仪器误差值为±0.2μs/cm 。
以电导率对浓度作图，曲线的转折点所对应的浓度即为CMC 。
3标准吉布斯自由能G 和表面吸附标准吉布斯自由作者简介：李歆(3—)，女，汉族，太原工业学院，3，助教，硕士，主要研究方向精细化学品的结构与性能李歆（太原工业学院，材料工程系，山西太原030008）摘要：通过电导率法测定了本实验室自行合成的四种含三嗪环的磺酸盐G emini 型表面活性剂（Cn-3-Cn n=6,8,12,14)的临界胶束浓度CM C 。
