二氧化碳腐蚀与防护综述
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二氧化碳吸收塔腐蚀的原因分析及对策二氧化碳吸收塔腐蚀是指在二氧化碳吸收塔内,由于介质、工艺条件等原因,所引起的分离剂、设备金属部件的腐蚀。
其主要原因包括化学腐蚀、电化学腐蚀和磨蚀等多种因素。
下面将对二氧化碳吸收塔腐蚀的原因进行分析,并提出相应的对策。
首先,化学腐蚀是二氧化碳吸收塔腐蚀的主要原因之一、二氧化碳在吸收塔内与水反应生成碳酸,而碳酸具有一定腐蚀性,在高温、高压、高浓度等条件下容易对设备金属产生腐蚀作用。
此外,吸收塔中常使用的溴化钾、盐酸等物质也具有腐蚀性,加速了金属腐蚀的发生。
应对策略是选择耐腐蚀性能好的金属材料作为设备材料,如不锈钢、镍基合金等,以提高设备的抗腐蚀能力。
其次,电化学腐蚀也是二氧化碳吸收塔腐蚀的一个重要原因。
在吸收塔内,金属表面与介质接触形成阳极和阴极,产生电化学反应,导致金属腐蚀。
电化学腐蚀受多种因素影响,如介质中的电导率、温度、pH值等。
针对电化学腐蚀,可以采取阳极保护、阴极保护等措施,减少金属腐蚀的发生。
此外,二氧化碳吸收塔内的流体运动也会导致金属表面的磨蚀,从而引发腐蚀。
例如,流体穿过设备内部的弯头、接头等部位时,由于流速的增大和流体的冲击作用,会导致金属表面的磨蚀加剧。
为减少磨蚀引发的腐蚀,需要设计合理的流体管道结构,对容易磨蚀的部位进行加固和保护。
除了以上的原因,设备长时间运行、介质中的杂质、设备操作不当等因素也会引发二氧化碳吸收塔的腐蚀。
在实际操作中,应加强设备的维护和检修工作,定期对设备进行清洗和检测,检查设备是否存在泄漏、腐蚀等问题,并及时进行处理。
综上所述,解决二氧化碳吸收塔腐蚀问题需从多个方面进行考虑。
在设计上选择耐腐蚀性好的材料,采取合理的结构和流体管道设计;在设备运行过程中加强维护和检修工作,定期清洗和检测设备等,以保障设备的正常运行和延长使用寿命。
此外,在生产中还应加强对环境保护和减排措施的落实,减少二氧化碳的排放量,从根本上减少了对设备腐蚀的发生。
二氧化碳腐蚀防护对策研究二氧化碳腐蚀是指在不同环境条件下,二氧化碳与金属表面相互作用导致的腐蚀行为。
这种腐蚀现象在石油、化工、能源等领域广泛存在,严重影响了设备的性能和安全性。
因此,针对二氧化碳腐蚀防护对策的研究具有重要意义。
本文将介绍二氧化碳腐蚀防护对策的研究现状和具体应用,以期为相关领域的研究提供参考。
二氧化碳腐蚀防护对策的研究背景和现状可以追溯到20世纪初。
随着工业化的不断发展,石油、化工、能源等领域的设备普遍存在二氧化碳腐蚀问题。
尽管已经采取了一些防腐措施,如使用耐腐蚀材料、涂层等,但二氧化碳腐蚀仍然是一个亟须解决的难点。
因此,针对二氧化碳腐蚀防护对策的研究一直受到广泛。
本文采用了文献调研、实验设计、数据分析和模型构建等多种研究方法和技术。
通过文献调研了解二氧化碳腐蚀的机理和影响因素,以及现有防腐措施的效果和优劣。
结合实验设计,对不同防腐措施进行对比研究,分析其防腐蚀性能。
运用数据分析和模型构建方法,对实验结果进行深入分析和讨论,揭示二氧化碳腐蚀防护对策的规律和趋势。
二氧化碳腐蚀机理:二氧化碳腐蚀主要受温度、压力、流速、二氧化碳分压等因素影响。
在高温高压的条件下,二氧化碳与金属表面发生化学反应,导致设备腐蚀。
防护措施的效果:针对二氧化碳腐蚀问题,已研发出多种防腐措施,如使用耐腐蚀材料、涂层、缓蚀剂等。
实验结果表明,这些防腐措施在不同条件下具有一定的防腐蚀性能,但尚存在优劣之分。
优劣分析:通过对不同防腐措施进行对比研究,发现采用复合防腐措施(如耐腐蚀材料+涂层+缓蚀剂)能够获得更好的防腐蚀效果。
加强设备结构设计,降低流速和减少二氧化碳分压也能够有效减缓二氧化碳腐蚀。
根据实验结果,我们对二氧化碳腐蚀防护对策进行了深入分析和讨论。
未来研究方向和趋势如下:进一步探索二氧化碳腐蚀机理和影响因素,完善二氧化碳腐蚀理论体系。
加强新型防腐材料和涂层的研究与开发,提高防腐措施的效果和持久性。
深入研究复合防腐措施之间的协同作用,优化防腐方案,降低防护成本。
CO2腐蚀的机理及介绍1.1 CO2的腐蚀特点:从CO2的腐蚀情况来看,腐蚀的形状各异,但从各种情况分析,除了外观和介质油差别外,所有的气田用钢材的CO2腐蚀都非常集中以蚀坑、沟槽或大小不同的腐蚀区的型式出现,所以腐蚀穿透率很高,一般都达数毫米/年,一般来说,底面平整边缘锐利,是典型的CO2腐蚀特征。
2.3CO2的腐蚀机理:钢铁在除O2水中CO2腐蚀机理,其阳极反应主要是Fe的溶解,可简写为:Fe →Fe2+ + 2e (1)对阴极过程观点不一,较占主导的观点认为,在环境温度下,裸钢在除O2水中的腐蚀是受氢析出动力学控制,而阴极析氢机制除了一般的电化学还原H3O+离子放电反应析氢外,既在低pH除了非催化的析氢机制:H3O+ + e →H + H2O (2)反应外,还可以通过下述表面吸附催化作用H+还原反应析氢机制进行:CO2 + H2O = H2CO3 (3)H2CO3 + e =H+ + HCO3- (4)HCO3- + H3O+ = H2CO3 + H2O (5)上述析氢机制得到的一些试验的支持,并由此可以得出(1)不同金属材料具有不同的催化活性,而影响腐蚀速率。
(2)在一定pH范围(4~6),pH对阴极反应速度没有明显影响。
然而实际中,钢铁表面总是被某些物质覆盖着,如扎皮、氧化膜或在含介质中的腐蚀产物膜等,这些覆盖物使析氢可能不是在裸钢表面而是在膜或覆盖物上进行,因此影响到腐蚀特性,而这些问题不是上述简单机制所能解决的,所以CO2腐蚀机理仍在研究中。
2.4影响CO2腐蚀的因素:由于介质中的成分比较复杂,各种成分的含量也各不同,因此在各种条件下,影响CO2腐蚀特性的因素很多,归纳起来可以分为以下几个因素:(1)温度的影响(2)CO2分压(Pco2)影响(3)腐蚀产物膜的影响(4)流速的影响(5)pH、Fe2+及介质组成的影响等,这些因素可能导致钢的多种腐蚀破坏,比如可能产生高的腐蚀速率、严重的局部腐蚀穿孔,甚至可能发生应力腐蚀开裂等。
油气田CO2腐蚀及防控技术摘要:在油气田开发中,大力开展二氧化碳驱油技术以提高采收率,该技术不仅适合于常规油藏,尤其对低渗及特低渗油藏,有明显驱油效果。
目前大港油田已规模实施二氧化碳吞吐,取得了显著成效,但CO2导致严重腐蚀问题,研究腐蚀机理及防控技术尤其重要,以形成一套完整有效的防腐技术。
关键词:CO2;腐蚀机理;影响因素;防控技术随着油田二氧化碳吞吐技术的规模实施,腐蚀问题越来越严重,在吞吐和开井生产过程中采取相应的防控措施至关重要。
CO2腐蚀防治是一项系统工程,需要先研究其腐蚀机理及腐蚀情况,采用多种防腐技术,以起到对油杆、油管、泵以及地面集输系统的有效保护。
目前大港油田研究形成了以化学防腐技术为主、电化学保护和材料防腐为辅的防控技术,可实现井筒杆管、套管、地面管线设备的全流程防护。
1CO2腐蚀机理CO2腐蚀机理可以简单理解为CO2溶于水后生成碳酸后引起的电化学腐蚀。
由于水中的H+量增多,就会产生氢去极化腐蚀,从腐蚀电化学的观点看,就是含有酸性物质而引起的氢去极化腐蚀[[1]]。
腐蚀机理主要分为阳极和阴极反应两种。
在阴极处,CO2溶于水形成碳酸,释放出H+,它极易夺取电子还原,可促进阳极铁溶解而导致腐蚀。
阳极反应:Fe → Fe2+ + 2e-阴极反应: H2CO3→ H+ + HCO3-2H+ + 2e → H2↑碳酸比相同pH值下的可完全电离的酸腐蚀性更强,在腐蚀过程中,可形成全面腐蚀和局部腐蚀。
全面研究二氧化碳的腐蚀机理十分关键,2CO2腐蚀影响因素二氧化碳对金属材料的腐蚀受多种因素影响,有材质因素、压力、温度、流速、pH、介质中水和气体、有机酸、共存离子、细菌腐蚀等,本文主要介绍三种重要因素。
2.1 二氧化碳压力碳钢等金属的腐蚀速度随二氧化碳分压压力增大而加大,溶于水介质中CO2的含量增大,酸性增强,H+的还原反应就会加速,腐蚀性加大。
通过高温高压动态腐蚀评价来验证压力的影响,选取二氧化碳不同压力作为试验条件,对采出液在不同压力下评价腐蚀性。
二氧化碳腐蚀与防护综述李妍(中海石油海洋工程股份有限公司设计分公司)提要:在油气田开发中,尤其是在石油天然气工业中,二氧化碳腐蚀是一个由来已久的问题,也是一个不容忽视的严重问题。
如英国北海的ALPHA平台,因油气中含1.5~3.0%的二氧化碳,其由碳锰钢X52制成的管线仅用了两个多月就发生了爆炸。
因此,关于二氧化碳的腐蚀问题,国内外的防腐工作者已进行了多年的研究工作,取得了一定的成果,也得到了一些防护方法。
鉴于蓬莱19-3项目也面临着二氧化碳腐蚀的问题,本文就二氧化碳腐蚀的机理、影响因素及防护措施等几方面进行了综述。
关于二氧化碳的腐蚀机理,本文从阴阳两极的电化学反应出发,进行了详细阐述;影响因素主要讨论了温度、二氧化碳分压、流速、阳离子以及气、水产量等几方面;最后给出几种可行的防护措施。
Summary:C O2corrosion is a very important problem in the development of oil & gas field, especially in petrolic natural gas industry since many years ago. The ALPHA platform in North Sea of Britain exploded only two months after in use because its X52 steel cannot tolerant 1.5-3.0% C O2in its gas. Corrosion control workers have gained some outcome and protective methods after many years studies aboutC O2corrosion.In view of the C O2corrosion will occur in Peng lai 19-3 item, this paper discussed the mechanisms, influential factors and protective methods .The mechanism was discussed from the reaction of negative electrode and positive electrode; the influential factors include temperature, partial pressure of C O2, flow velocity, positive ion, output of gas and water etc.; at last, several viable protective methods were given.关键词:二氧化碳,腐蚀,腐蚀产物,膜1前言人们很早就知道溶于水的二氧化碳会对各种仪器设备造成腐蚀损坏,如原油和天然气生产、输送、精炼所需的各种设备和海底输油管线等。
英国北海的ALPHA平台,因油气中含1.5~3.0%的二氧化碳,其由碳锰钢X52制成的管线仅用了两个多月就发生了爆炸。
因此,关于二氧化碳的腐蚀问题,国内外的防腐工作者已进行了多年的研究工作,取得了一定的成果,也得到了一些防护方法。
但由于内防腐的复杂性,不同的方法各有优缺点,在不同条件下的适用性也不相同,鉴于蓬莱19-3项目也面临着二氧化碳腐蚀的问题,本文在相关的国内外科研资料的基础上,对二氧化碳腐蚀的机理、影响因素及防护措施几方面进行了阐述。
2二氧化碳腐蚀的机理二氧化碳腐蚀破坏行为在阴极和阳极处表现不同,在阳极处铁不断溶解导致了均匀腐蚀或局部腐蚀,表现为金属设施与日俱增的壁厚变薄或点蚀穿孔等局部腐蚀破坏;在阴极处二氧化碳溶解于水中形成碳酸,释放出氢离子。
氢离子是强去极化剂,极易夺取电子还原,促进阳极铁溶解而导致腐蚀,同时氢原子进入钢中,导致金属构件的开裂。
这个腐蚀过程可用如下反应式表示:阳极反应:Fe →Fe 2++2e −阴极反应:C O 2+H 2O →H 2C O 3H 2C O 3→H ++HC O 3−2H ++2e −→H 2众多实验研究结果一致认为,在常温无氧的二氧化碳溶液中,钢的腐蚀速率受析氢动力学控制,同时发现,从二氧化碳溶液中的析氢过程有两种不同的机理。
第一种机理,氢从氢离子的电化学反应式中析出:H 3O ++e −⇌H ad +H 2O第二种机理,在金属界面上二氧化碳水合为碳酸,吸附的碳酸可以直接还原。
反应式如下:CO 2sol ⇌C O 2adC O 2ad +H 2O ⇌H 2C O 3adH 2C O 3ad +e −⇌H ad +H CO 3ad −H CO 3ad − +H 3O +⇌H 2C O 3ad +H 2O上述腐蚀机理是对裸露的金属表面而言的,在实际过程中,随着二氧化碳腐蚀的进行,金属表面将被腐蚀产物膜所覆盖,可用如下方程式表示:3Fe+4H2O→Fe3O4+8H++8e−Fe+H2C O3→Fe C O3+2H++2e−腐蚀产物膜一旦形成,腐蚀行为将与之有密切关系,腐蚀速度将受膜的结构、厚度、稳定性及渗透性等性能所控制。
3二氧化碳腐蚀的影响因素3.1温度的影响温度是二氧化碳腐蚀的主要影响因素,在室温以下,暴露在二氧化碳水溶液中的碳钢表面形成的是一种透明的腐蚀钝化膜,据分析其中不含有碳酸盐离子,这种膜不是热力学最稳定状态,因而对金属不具有良好的保护性;当温度升高到50~60℃时,虽然腐蚀速率增大了,但同时也有利于碳酸盐腐蚀产物膜的形成,这种腐蚀产物溶解性低,具有良好保护作用,此时以均匀腐蚀为主;当温度继续升高至60℃以上时,金属表面有碳酸亚铁生成,腐蚀速率由穿过阻挡层传质过程决定,即垢的渗透率、垢本身固有的溶解度和流速的联合作用而定;在60~110℃范围内,腐蚀产物厚而松、结晶粗大、不均匀、易破损,所以局部孔蚀严重;当温度高于150℃时,腐蚀产物细腻、紧密、附着力强,分析其中含有磁性氧化铁生成,于是腐蚀率下降,具有一定的保护作用。
另外,温度的~变化又通过改变介质的PH值的方式影响着腐蚀速率。
3.2二氧化碳分压的影响二氧化碳分压是二氧化碳腐蚀的直接影响因素。
一般认为当二氧化碳分压低于0.021MPa时,腐蚀可以忽略不记;当二氧化碳分压达到0.021MPa时,腐蚀将要发生;当二氧化碳分压高于0.021MPa 时,则应当采取适当的防腐蚀措施。
一般当二氧化碳分压低于0.05MPa时,不存在点蚀造成的破坏。
对于普通钢和低合金钢,腐蚀速率可用De.Waard的“最坏情况”经验公式来计算:+Clgv=0.67lg P CO2)及温度校正系该方程式表明了腐蚀速率(v)与二氧化碳分压(P CO2数(C)的关系,该公式在一定条件范围内的可靠性已得到了证明。
当二氧化碳分压低于0.2MPa且温度低于60℃时,测量结果与计算结果基本一致;在较高的二氧化碳分压和温度条件下,测得的腐蚀速率一般低于该公式的计算结果,主要是因为腐蚀产物膜的影响。
3.3离子的影响氯离子的存在会破坏钢表面的腐蚀产物膜,阻碍产物膜的形成,而且会促进产物膜下的钢的点蚀,这些现象在氯离子含量高于30g/L时尤为明显,主要原因是由于氯离子吸附在腐蚀表面上,从而拖延碳酸亚铁保护膜的形成;但是,当氯离子含量低于1g/L且无氧的条件下,它却似乎可以提供缓蚀作用。
钙离子和镁离子也通过形成碳酸盐保护膜的方式影响着腐蚀速率,随着溶液中的钙离子和镁离子含量的增加,钢上出现的白色碳酸盐沉淀也越多,保护性就越好。
3.4流速的影响流速也是二氧化碳腐蚀的一个重要影响因素,高流速使腐蚀产物层产生机械疲劳,容易破坏腐蚀产物膜或防碍腐蚀产物膜的形成,使钢处于裸露状态,于是腐蚀速率升高。
一般认为在低流速时,腐蚀速率受扩散控制;而高流速时,腐蚀速率受电荷传递控制。
A.Ikeda认为流速为0.32m/s是个转折点。
当流速低于它时,腐蚀速率将随着流速的增大而加速;当流速超过这一值时,腐蚀速率完全由电荷传递所控制,此时流速的变化已不重要,温度的影响变成主要影响因素。
3.5腐蚀产物膜的影响良好的腐蚀产物膜可以大大降低腐蚀速率,腐蚀产物膜的组成、结构及形态受介质的组成、PH值、二氧化碳分压、温度、流速等诸多方面因素的影响。
当钢表面无腐蚀产物膜或有无保护性的腐蚀产物膜时,则钢将按照De.Waard的经验公式以“最坏情况”的腐蚀速率被均匀腐蚀;当钢表面的腐蚀产物膜不完整或被损坏、脱落时,会诱发局部点蚀而导致严重的穿孔破坏;当钢表面生成的是完整、致密、附着力强的稳定性腐蚀产物膜时,可以降低均匀腐蚀速率。
4二氧化碳腐蚀的防护措施4.1钢材的选用诸多的研究结果表明,在含有二氧化碳的油气田开发中,含铬的不锈钢表现出优良的抗腐蚀性能,随铬含量增大,合金的腐蚀速率降低。
一般含铬量达到12%时,其耐蚀性已经非常好,但有氯化物存在的情况下,会发生点蚀和间隙腐蚀。
下面是9Cr-1Mo、13Cr 和22-25Cr双联不锈钢这三种钢在工业使用中有两个适用的极限数据,第一是每种钢应用的临界温度极限:9Cr-1Mo钢是100℃,13Cr钢是150℃,22-25Cr双联不锈钢是250℃;第二是每种钢应用的耐H2S的临界分压极限:对9Cr-1Mo钢和13Cr钢是0.0001MPa,即H2S的分压不高于0.0001MPa时,这两种钢不会发生明显的耐蚀性下降;对22-25Cr双联不锈钢是0.001MPa。
镍也能增强钢的耐腐蚀性,但作用不很明显,含9%镍的钢用于二氧化碳分压高的环境中,耐腐蚀效果令人满意,但偶尔也发生开裂和点蚀。
含锰和含镍的低合金钢的耐腐蚀性相似,锰钢似乎对点蚀更敏感些。
另外,在175℃和高氯化物环境中,蒙乃尔K-500合金,也表现出良好的耐腐蚀性能。
如果条件限制一定要采用碳钢或低合金钢,则应尽量提高其金相组织的均匀性。
4.2管道内涂层内涂层的首要问题是管线接头部分的处理。
七十年代中期,美国一家较大的天然气输送公司开始研究海底管线接头的耐腐蚀衬里问题,最后成功地使用了熔结环氧(FEB)作为管道内衬里,并用相应的仪器设备解决了管线接头部分的处理,经实践验证效果不错。
但是因为处理管道接头部分的仪器繁杂且昂贵,所以此项方法一直未能在国内得以广泛应用。
关于内涂层的方法还有待于进一步研究。
4.3缓蚀剂加入缓蚀剂是目前广泛采用的防止二氧化碳腐蚀的防护措施,此处不再赘述。
此方法相对于前两种防护措施成本要廉价得多,但防护效果不如前两种。
5小结二氧化碳腐蚀是一个影响因素颇多的复杂过程,在国内外众多防腐科研工作者的共同努力下,对它的认识已经取得了很大的进展。