工作场所空气中氰化氢和氰化物的测定方法的研究_张小瑜

工作场所空气中氰化氢的气相色谱测定法
刘英杰
【期刊名称】《职业与健康》
【年(卷),期】2005(21)3
【总页数】2页(P375-376)
【关键词】空气;氰化氢;气相色谱
【作者】刘英杰
【作者单位】辽宁省铁岭市疾病预防控制中心
【正文语种】中文
【中图分类】R115
【相关文献】
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硫氰酸汞分光光度法测定工作场所空气中溴化氢和氢溴酸根据我国制定的国家职业卫生标准溴化氢的工作场所职业接触限值为最高容许浓度(MAC)10mg/m3。

美国 NIOSH的方法将空气中的溴化氢用硅胶管采集，碳酸钠—碳酸氢钠缓冲溶液解吸，离子色谱分析。

我国尚未制定溴化氢的工作场所监测检验方法，为了配合国家职业卫生接触限值的应用，我们以基层职业卫生技术服务机构现有条件为出发点，建立了硫氰酸汞分光光度法，现报道如下。

1 方法原理空气中溴化氢和氢溴酸用多孔玻板吸收管采集，在酸性溶液中，溴化氢与硫氰酸汞反应生成红色络合物；于460nm 波长下测量吸光度，进行测定。

2 材料和方法2.1. 仪器（1）多孔玻板吸收管。

（2）空气采样器，流量0～1L/min。

（3）具塞比色管，10ml。

（4）UV755B分光光度计。

2.2. 试剂（1）吸收液：氢氧化钠溶液(4g/L)。

（2）硫氰酸汞溶液：0.4g 硫氰酸汞溶于100ml 无水乙醇中。

（3）硫酸铁铵溶液：溶解12g 硫酸铁铵于水中，加入40ml 硝酸(ρ20＝1.42g/ml)，用水稀释至100ml；如有沉淀应过滤后使用。

（4）标准溶液：准确称取0.2044g 溴化钾（于105℃干燥2h），溶于吸收液中，用吸收液稀释成10.0*g/ml溴化氢标准溶液。

2.3. 样品的采集、运输和保存。

现场采样按照G B Z 159执行。

在采样点。

将一只装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以500ml/min 流量采集15min 空气样品。

采样后，立即封闭吸收管进出气口，置清洁容器内运输和保存。

样品应在48h 内测定。

2.4. 分析步骤2.4.1.对照试验：将装有10.0m l 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

2.4.2.样品处理：用采过样的吸收液洗涤吸收管进气管内壁3次。

取出5.0m l 样品溶液于具塞比色管中，供测定。

反应 , 定 量生成溴化 氰 , 用 乙醚萃取 后经电子捕 获鉴定器 测定 。 溴化氰响应值在一定范围内与其含量呈正相关 。 气相色谱法其 有分析速度快 、灵敏 度高 、无干扰等优 点 , 我 们在参考 有关文献 基础上 , 通过大量的试验探 讨了气 相色谱 法测定 氰化氢 的最佳 测定条件 , 现简单介绍如下 。 1 材料与方法 1 .1 仪器 GC 4000 A 气相色谱仪(北京东西电子研究所)。 电 子捕获鉴定器(Ni63):A 4800 工作站 :小 型气 泡吸收 管 :10 ml 比 色管等 。 1 .2 试剂 0.1 mol/ L 氢氧化钠溶液 ;7 mol/ L 磷酸溶液 ;饱和溴 水 ;50 g/ L 苯酚 溶液 ;乙醚(AR)。 1 .3 氰化氢标准溶液 储备液 由国 家标准 物质研 究中心 提供 (GBW(E)080115), 须再次标定以确定准确浓度 。 1 .4 氰 化氢标 准溶 液使用 液 取标 定后的 储备 液一 定量 , 用 0 .1 mol/ L 氢氧化钠溶液稀释成每毫升含氰化氢 2 μg 。 1.5 色谱工 作条 件 3 mm ×1 m 不 锈 钢柱 , 内充 Porapak.QS (80～ 100 目);柱箱温度 100 ℃;检测 室 , 气化 室均 为 130 ℃;氮 气(99.999%)0.05 MPa ;灵敏度设高档 ;衰减 3;量程 9;速度 10。 1 .6 分析方法 将串连的两个样 品吸收管合并 , 从中 准确吸取 1 ml 于 10 ml 比色管中 。 另外准确吸 取氰化氢标 准使用液 于 10 ml 比色管中 , 使其含量分 别为 0, 0.1, 0.2 , 0 .4 , 0.8, 1.2 μg 。 分 别加入 1 ml 吸收液混均 。 向样品管和标准系列管中分别 加入 7 mol/ L 磷酸溶液 0.5 ml, 立即加 饱和 溴水 0 .1 ml, 密 塞后混 合均 匀 , 放置 10 min 。 滴加 50 g/ L 苯 酚溶液以 除去过 量的 溴 。 准确 加入 2 ml 乙醚萃 取 , 静置 10 min 。 从样品 和标准 系列的 乙醚萃 取液中吸取 1 微升进 行分析 。 出峰顺 序为 :进样 峰 , 溴化氰 , 乙 醚 。 其中溴化氰保留时间为 1.25 min 左右 。 样品可根据保留 时 间定性 , 峰高定量 。 绘制标准曲线并求出样品中的氰化 氢含量 。 2 结果与讨论 2 .1 柱温的选择 对同一 含量的标 准液 , 其他 条件 相同 , 而柱 温由 70 ℃升至 120 ℃, 响应值变化 见表 1 。 结果表明 , 将柱温设 定在 100 ℃是合适的 。

ｌ 材 料 与方 法
１ 计 算 ｐ （ 化 氢）／ ｇ ２ Ⅱ Ｖ 。 ． ４ 氰 ｍ ｍ ＝× ０ ２ 结 果 ２１ 显 色 反应 需 控 制 在 ｐ ６ — ． 围内 超 过 此 范 围 ， ． Ｈ ． ７５范 ８
１１ 主 要 仪 器 ．
Ｔ ６新 悦 可 见 分 光 光 度 计 ；ＭｉｉＱ纯 水 系 ｌ— １
收 液 的 小 型 气 泡 吸 收 管 ， 以 ２ ０ ／ ｉ 流 量 采 集 １ｍｎ ｏ ｍＬ ｍｎ Ｏ ｉ
杨 树 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
辽 宁省 锦 州 市 疾 病预 防控 制 中 心 ．辽 宁 锦 州 １ １０ ２００
【 摘
要Ｊ ：目的：探讨工作场所 空气 中氰化氢和氰化物测定方法改进的效果 。方法：根据 Ｇ ｚ Ｔ ｌ０２ — Ｏ ４工作场所空气中无机 Ｂ ／ ６ ．９ ２ ｏ
含 氮 化 合 物 的测 定 方 法 中异 烟酸 钠 一 比妥 酸 钠 分 光 光 度 法进 行 改 进 ，测 定 空 气 中氰 化 氢 和 氰 化 物 含量 。 结果 ：改 进 后 的异 烟 酸 钠一巴 比妥 巴 酸钠 分 光 光度 法 的检 出 限 为 ０１ ／ ． ｇｍＬ；氰 化 氢 和 氰 化 物最 低 检 出 浓 度 分 别 为 ０１ ｇ ｍ 和 ＯＯ ｍ ／ ．ｍ ／ ．２ ｇ ｍ ，测定 范 围为 ０１ ２Ｏ ｇｍＬ ．～ ． ／ ；相 对 标 准 偏 差 范 围 ０３ ％～ ． ％：样 品 加 标 回 收率 ９ ．％～ ｏ ．％。 结论 ：该 方 法 稳定 性 好 ，线 性 相关 度 高 ，方 法 简 单 实 用 ，重 现 性 好 ，各 项 实 验 指 ．４ ３７ ６ ８ ９ １ｏ１ 标均 符 合 工 作 场所 空 气 中 有 毒 物质 测 定 要 求 ，该 法 适 用 于 工 作场 所 空 气 中氰 化 氢 和 氰 化 物 的监 测 。