物理化学计算题复习

物理化学复习题一、判断题1、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。

×2、根据道尔顿分压定律，P=∑PB，可见压力具有加和性，应属于广度性质。

×3、因Qp =△H, Qv=△U,所以Qp与Qv都是状态函数。

×4、自发过程一定是不可逆过程。

√5、熵增加的过程一定是自发过程。

×6、物质B在两相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。

×7、吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。

×8、在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的△rGm<0时，若值越小，自发进行反映的趋势也越强，反应进行得越快。

×9、三组分系统最多同时存在5相。

√10、单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉佩龙方程定量描述。

√⑴电解质溶液中各离子迁移数之和为1。

√11、无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。

×12、电解质的无限稀摩尔电导率Λm ∞可以由Λm对√c作图外推至√c =0得到。

×13、恒温、恒压下ΔG>0的反应不能自发进行。

×14、只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。

×15、单分子层吸附只能是化学吸附，多分子层吸附只能是物理吸附。

×16、由于溶质在溶液的表面产生吸附，所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。

×17、在同一反应中各物质的变化速率相同。

×18、零级反应的反应速率不随反应物质的浓度变化而变化。

√19、一个化学反应进行是级数越大，其反应速率也越大。

×二、填空题1、理想气体分子的最基本的特征是和，当温度越，压力越时，一切实际气体的行为就越接近理想气体。

2、1mol理想气体从300k,200Kpa绝热向真空膨胀至100Kpa,则此过程的△U 0,△H0,△T 0,△V 0.3、实际气体经节流膨胀，Q 0,△H 0,△P 0.4、在绝对零度时纯物质完美晶体的熵值= 。

1. 在恒压下，某理想气体的体积随温度的变化率=∂∂P TV)(；而在恒容条件下，某范德华气体的压力随温度的变化率=∂∂V Tp)(()b V R m - 。

（2分）2. 实际气体在节流膨胀过程中（pV 之积变大），则其Q ＝ 0，ΔH ＝ 0，ΔU < 0，ΔS > 0。

（从“>、<、＝或无法确定” 中选一填入）。

（2分）。

3. 1 mol N 2(g)(设为理想气体)在300 K 恒温下从2 dm 3可逆膨胀到40 dm 3，则其体积功W r = 20ln RT -。

4. 一带活塞的气缸中，放有1 mol 温度为300K 、压力为 100 kPa 的理想气体。

在绝热情况下于活塞上突然施加200 kPa 的压力，达平衡后，此过程的∆S > 0；如果始态相同，在保持温度不变条件下于活塞上突然施加200 kPa 的压力，达平衡后，此过程的∆S < 0。

（从“>0、<0、=0或无法确定”中选一填入）5. 根据热力学基本方程，可写出=∂∂V T A )(S -； =∂∂T p S )( pT V ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂-。

6. 在一定温度下，p B * > p A *，由纯液态物质A 和B 形成理想液态混合物，当气-液两相达到平衡时，气相组成y B 总是 > 液相组成x B （从“>、<、= 或无法确定”中选一填入）。

7． 液体B 和液体C 可形成理想液态混合物。

在常压及298 K 下，向总量n = 10 mol ，组成为x C = 0.4的B 、C 液态混合物中加入14 mol 的纯液体C ，形成新的混合物，则混合过程的∆mix G = － 16.77 kJ ；∆mix S = 56.25 J K -1 。

8．在一个抽空的容器中放入过量的NH 4I(s)和NH 4Cl(s)并发生下列反应：)()()(34g HI g NH s I NH += )()()(34g HCl g NH s Cl NH +=此平衡系统的相数P = 3 ；组分数C = 2 ；自由度数F = 1 。

习题一一、选择题：（本题共5小题，每小题3分，共15分）1、作为熵增原理,下述表述中,错误的是( )A. 孤立体系的熵值永远增加B. 在绝热条件下,趋向平衡的过程中封闭体系的熵值增加C. 孤立体系的熵值永不减少D. 可用体系的熵的增加或不变来判断过程是否可逆2、溶液内任一组分的偏摩尔体积( )A. 不可能是负B. 总是正值C. 可能是正值，也可能是负值D. 必然和纯组分的摩尔体积相等3、在T 时，一纯液体的蒸气压为8000 Pa，当0.2 mol 的非挥发性溶质溶于0.8 mol的该液体中时，溶液的蒸气压为4000 Pa，若蒸气是理想的，则在该溶液中溶剂的活度系数是( )A. 2.27B. 0.625C. 1.80D. 0.2304、同一温度下，微小晶粒的饱和蒸汽压和大块颗粒的饱和蒸汽压哪个大? ( )A. 微小晶粒的大B. 大块颗粒的大C. 一样大D. 无法比较5、在10 cm3，1mol·dm-3的KOH溶液中加入10cm3水，其摩尔电导率将（）A. 增加B. 减小C. 不变D. 不能确定二、填空题：（本题共6小题，每空1分，共15分）1、状态函数的特征是，功、热、体积、焓和熵中不是状态函数的有。

2、化学反应的等温方程式为，化学达平衡时等温方程式为，判断化学反应的方向用参数，等温等压条件下若使反应逆向进行，则应满足条件。

3、形成负偏差的溶液，异种分子间的引力同类分子间的引力，使分子逸出液面的倾向，实际蒸气压依拉乌尔定律计算值，且△mi x H0，△mi x V0。

4、NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时,自由度f＝。

5、液滴越小，饱和蒸气压越__________；而液体中的气泡越小，气泡内液体的饱和蒸气压越__________ 。

6、当一反应物的初始浓度为 0.04 mol ·dm -3时，反应的半衰期为 360 s ，初始浓度为0.024 mol ·dm -3时，半衰期为 600 s ，此反应级数n ＝ 。

1.在298.15K 及p θ下，过冷水蒸气变为同温同压下的水，求此过程的⊿G 。

已知298.15K 时水的饱和蒸气压为3167Pa 。

解：⊿G=⊿G 1+⊿G 2+⊿G 3=J85901013253167ln 15.298314.81ln 021122112-=⨯⨯⨯==≈++⎰⎰⎰p p g p p l p p g p p nRT dp V dpV dp V或J 23.8588)3167101325(110018.010********ln15.298314.81)(ln032112211221-=-⨯++⨯⨯⨯=-+=∆+=++-⎰⎰⎰p p l l g p p l p p g p p V p p nRT P V dp V dp V dp V2.在298.15K 及p θ下，过冷水蒸气变为同温同压下的水，求此过程的⊿G 。

已知298.15K 时水的饱和蒸气压为3167Pa 。

3.已知反应C(石墨)+CO 2(g)=2CO(g)r m G θ∆(1000K)=-3.4 k J ·mol -1,计算(1) 1000K 时该反应的平衡常数。

(2)当p (CO)=200kPa, p (CO 2)=800kPa 时，判断该反应方向。

解：（1）410775.11000314.8303.24.3)1000(lg -⨯=⨯⨯--=K K θK θ=1.00（2）方法一2.303lg r m G RT K θθ∆=-∵⊿r G m(1000K)<0，∴反应正向自发进行方法二Q=（200/100）2/（800/100）=4/8=0.5Kθ=1.00∵Q<Kθ∴反应正向自发进行4.某抗菌素在人体内的代谢反应为一级反应，若服药后每24小时药物代谢一半，而药物代谢20%则必须补充该药，问第二次服药时间？解：t1/2＝0.693/kk＝0.693/24＝0.028875(小时)－1ln（C0/C A）＝ktt＝7.73(小时)5.Zn－Hg（含Zn10%）∣ZnSO4·7H2O（s）饱和溶液‖Hg2SO4（s）（饱和溶液）∣Hg（l）。

物理化学复习题物理化学复习题⼀、填空题1．1mol的某理想⽓体，从体积为V1的始态分别经绝热可逆膨胀过程和恒压膨胀过程到同⼀终态p2、V2、T2。

则从数值上W（绝热）W（恒压），Q（绝热）Q（恒压）。

2．当体系状态改变后，状态函数________改变（填⼀定或不⼀定），反之，状态函数改变后，体系状态_______改变（填⼀定或不⼀定）。

3．可逆循环的热温商之和等于，在⼯作于温度为T1和T2之间的所有热机中，只有热机的效率最⾼。

4．若反应A(g) + 1/2B(g) = C(g)+1/2D(g)的K pθ=100，Δr G θ=50kJ mol-1，则相同温度下反应2A(g) + B(g) = 2C(g)+ m D(g)的K pθ= ，Δr G mθ= 。

5．⽓体经节流膨胀过程后，ΔH 0，Q 0，节流膨胀后，若体系的温度升⾼，则焦⽿-汤姆逊系数µ0。

6．对单组分相图, 最多相数为；最⼤的⾃由度数为 ,它们分别是等强度变量。

7．将⼀定量NaCl(s)溶于⽔中形成不饱和溶液，假设NaCl完全电离，H2O(l) 可建⽴电离平衡，离⼦⽆⽔合反应，则系统的S =______；R =______；R′=______；C =______； =______；f =______。

1、>，<；2、不⼀定，⼀定；3、0，可逆；4、10000，100kJ ?mol -1；5、=，=，<；6、3，2，温度、压⼒；7、5，1，2，2，1，3。

⼆、选择题1. 下列公式中只适⽤于理想⽓体的是( )A. ΔU=Q VB. W=nRTln(p 2/p 1) C. ΔU=dT C m ,V T T 21? D. ΔH=ΔU+p ΔV2. ΔH 是体系的什么( )A. 反应热B. 吸收的热量C. 焓的变化D.⽣成热3. 固态的NH 4HS 放⼊⼀抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独⽴组分数、相数及⾃由度分别是( )A. 1，1，1，2B. 1，1，3，0C. 3，1，2，1D.3，2，2，24. 下列各量称做化学势的是( )A.i j n ,V ,S i )n (≠?µ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?µ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠??5. A 和B 能形成理想溶液。

《物理化学》复习题一．填空和选择题：1、内能是系统的状态函数，若某一系统从一始态出发经一循环过程又回到始态，则系统(Q+W)的变化是：2）(Q+W)>0；（3）(Q+W)<0；（4）不能确定2、焓是系统的状态函数，H=U+PV，若系统发生状态变化时，ΔH=ΔU+Δ(PV),式中Δ(PV)的意思是：（1）P ΔV（3）PΔV- VΔP；4、100℃，101 325 Pa的液态H2O的化学势为μl，100℃，101 325 Pa的气态H2O的化学势为μg ，二者的关系是：: （1）μl＞μg；（2）μl＜μg5、系统经历一个绝热可逆过程，其熵变ΔS：（1）＞0；（2）＜0 ；（4）不能确定6、系统经过某过程后，其焓变ΔH=Qp，则该过程是：（1）理想气体任意过程；（3）理想气体等压过程；（4）真实气体等压过程。

7、下列说法正确的是：（1）放热反应均是自发反应；（2）ΔS为正值的反应均是自发反应；（3）摩尔数增加的反应，ΔS8、下述表达不正确的是：（1）能斯特方程适用于可逆电池；（2）能斯特方程不适用于同样计划存在的电池；（3）9、Qv=ΔU，Qp=ΔH的的适用条件条件是封闭体系、非体积功为零、恒容（恒压）。

10、隔离系统中进行的可逆过程ΔS =0 ；进行不可逆过程的ΔS >0 。

11、化学反应是沿着化学势降低的方向进行。

10、在298K和100kPa下，反应3C(s)+O2(g)+3H2(g) →CH3COOCH3(l) 的等压热效应Q p与等容热效应Q v之差为（Q p=Q v + nRT ）A、9911 J·mol-1B、-9911 J·mol-1 C、14866 J·mol-1D、7433 J·mol-112. 把玻璃毛细管插入水中，凹面的液体所受的压力P与平面液体所受的压力P0相比：（1）P= P0）P> P0（4）不确定13、系统经过某过程后，其焓变ΔH=Qp，则该过程是：A、理想气体任意过程；C、理想气体等压过程；D、真实气体等压过程。

物理化学期末复习题(总12页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--一、是非题1.体系从状态I变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。

2.当一定量理想气体的热力学能和温度确定后，体系的所有状态函数也随之确定。

3.组成不变的封闭体系在等温、等压条件下，自发变化总是朝着吉布斯自由能减少的方向进行。

4.若体系经历一无限小的变化过程，则此过程一定是可逆过程。

5.偏摩尔量是强度性质，它不仅与体系的温度、压力有关，还与体系中各组分的物质的量有关。

6.一切熵增加的过程都是不可逆过程，而熵减少的过程不可能发生。

7.理想气体在焦耳实验中的Q=0，由于d S=δQ/T，所以dS=0。

8.不可能将热从低温热源传到高温热源，而不引起其他变化。

9.溶液的化学势是溶液中各组分化学势之和。

10.由拉乌尔定律可知，稀溶液中溶剂蒸气压的下降值与溶质的摩尔分数呈正比。

11.有固定沸点的液体，可能是纯净物或混合物。

12.凡是吉布斯自由能增加的过程一定不能发生，而吉布斯自由能减少的过程一定是不可逆过程。

13.表面自由能与表面张力虽然符号相同，但具有不同的物理意义。

14.弯曲液面的附加压力方向总是指向曲面的切线方向。

15.一切可逆过程，体系总是对环境做最大功，而环境总是对体系做最小功。

16.热力学能的绝对值无法测定，只能测定其变化值，其变化值仅与始态和终态有关。

17.在一切等容过程中，体系的热力学能的变化值都等于等容热。

18.自发过程的共同特征是热力学不可逆性，它的逆过程不可能自动发生。

19.加入非挥发性溶质将导致稀溶液的沸点降低、凝固点升高和产生渗透压等一系列依数性质。

20.水在正常相变点下的相变过程是可逆过程，所以熵变为0。

21.凡是温度升高的过程，体系一定吸热；而恒温过程，体系不吸热也不放热。

22.一切可逆过程中，体系总是对环境做功最大，而环境总是对体系做功最小（同A卷疑问）。

物理化学复习题一、填空题1．1mol的某理想气体，从体积为V1的始态分别经绝热可逆膨胀过程和恒压膨胀过程到同一终态p2、V2、T2。

则从数值上W（绝热）W（恒压），Q（绝热）Q（恒压）。

2．当体系状态改变后，状态函数________改变（填一定或不一定），反之，状态函数改变后，体系状态_______改变（填一定或不一定）。

3．可逆循环的热温商之和等于，在工作于温度为T1和T2之间的所有热机中，只有热机的效率最高。

4．若反应A(g) + 1/2B(g) = C(g)+1/2D(g)的K pθ=100，Δr G θ=50kJ mol-1，则相同温度下反应2A(g) + B(g) = 2C(g)+ mD(g)的K pθ= ，Δr G mθ= 。

5．气体经节流膨胀过程后，ΔH 0，Q 0，节流膨胀后，若体系的温度升高，则焦耳-汤姆逊系数μ0。

6．对单组分相图, 最多相数为；最大的自由度数为 ,它们分别是等强度变量。

7．将一定量NaCl(s)溶于水中形成不饱和溶液，假设NaCl完全电离，H2O(l) 可建立电离平衡，离子无水合反应，则系统的S =______；R =______；R′=______；C =______； =______；f =______。

1、>，<；2、不一定，一定；3、0，可逆；4、10000，100kJ •mol -1；5、=，=，<；6、3，2，温度、压力；7、5，1，2，2，1，3。

二、选择题1. 下列公式中只适用于理想气体的是( )A. ΔU=Q VB. W=nRTln(p 2/p 1) C. ΔU=dT C m ,V T T 21⎰ D. ΔH=ΔU+p ΔV2. ΔH 是体系的什么( )A. 反应热B. 吸收的热量C. 焓的变化D.生成热3. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是( )A. 1，1，1，2B. 1，1，3，0C. 3，1，2，1D.3，2，2，24. 下列各量称做化学势的是( )A.i j n ,V ,S i )n (≠∂μ∂ B. i j n ,V ,T i )n p (≠∂∂ C. i j n ,p ,T i )n (≠∂μ∂ D. i j n ,V ,S i )n U (≠∂∂5. A 和B 能形成理想溶液。

物理化学总复习第一章热力学第一定律1．热力学第一定律U Q W∆=+只适用于：（A）单纯状态变化（B）相变化（C）化学变化（D）封闭体系的任何变化2．1mol单原子理想气体，在300K时绝热压缩到500K，则其焓变∆约为：4157JH3．关于热和功，下面说法中，不正确的是：（A）功和热只出现在体系状态变化的过程中，只存在于体系和环境的界面上（B）只有封闭体系发生的过程中，功和热才有明确的意义（C）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称为被交换的能量（D）在封闭体系中发生的过程，如果内能不变，则功和热对体系的影响必互相抵消4．涉及焓的下列说法中正确的是：答案：D（A）单质的焓值均为零（B）在等温过程中焓变为零（C）在绝热可逆过程中焓变为零（D）化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化5．下列过程中，体系内能变化不为零的是：（A）不可逆循环过程（B）可逆循环过程（C ）两种理想气体的混合过程 （D ）纯液体的真空蒸发过程6． 对于理想气体，下列关系中那个是不正确的？答案：A（A ）0)TU(V =∂∂ （B ） 0)V U (T =∂∂ （C ） 0)P U (T =∂∂ （D ）0)PH(T =∂∂ 7． 实际气体的节流膨胀过程中，哪一组的描述是正确的？（A ） Q = 0 ；H ∆ ＝0；P ∆< 0 （B ） Q = 0 ；H ∆ ＝ 0；P ∆> 0 （C ） Q > 0 ；H ∆ ＝0；P ∆< 0 （D ） Q < 0 ；H ∆ ＝ 0；P ∆< 0 8． 3mol 的单原子理想气体，从初态T 1＝300 K 、p 1＝100kPa 反抗恒定的外压50kPa 作不可逆膨胀至终态T 2＝300 K 、p 2＝50kPa ，对于这一过程的Q= 3741J 、W= －3741 J 、U ∆= 0 、H ∆= 0 。

9． 在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使物系的温度从T 1升高到T 2，压力从p 1升高到p 2，则：Q ＝ 0 ；W ＝ 0 ：U ∆ ＝ 0。

物理化学复习题1、对热⼒学第⼀定律：dU = δQ + δW的理解，下列正确的是：( C)A. 适合任意系统的理想⽓体B. 仅适合封闭系统不做⾮体积功的过程C. 适合封闭系统的任意过程D. 不适合有化学反应发⽣的系统2、在同⼀温度下，同⼀⽓体物质的摩尔定压热容C p,m与摩尔定容热容C V,m间的关系：( B )。

A. C p,m < C V,mB. C p,m > C V,mC. C p,m = C V,mD. 难以⽐较3、某坚固容器容积100 dm3，于25℃，101.3 kPa下发⽣爆炸反应，压⼒、温度分别升⾄5000 kPa和1000℃; 数⽇后，温度、压⼒降⾄初态（25℃和101.3 kPa），则整个过程：（D ）。

A. 该过程?U = 0，?H = 0B. 该过程?H = 0，W≠0C. 该过程?U = 0，Q≠0D. 该过程W = 0，Q≠04、对于理想⽓体，下列关系中不正确的是(D)A.(?U/?T)V ＝0 B. (?U/?V)T＝0C. (?H/?p)T ＝0 D. (?U/?p)T＝05. 如下图所⽰，体系从状态A变化到状态B，经历两条不同的途径下式中那个不正确？（A ）AB (1)(2)A.Q1=Q2B. Q1+W1=Q2 +W26. 由纯液体物质形成理想液体混合物有(C)A. △S混=0，分⼦之间不存在作⽤⼒B. △G混=0，分⼦之间存在作⽤⼒C. △H混=0，所有分⼦之间的作⽤⼒基本相等D. △V混≠0，所有分⼦之间的作⽤⼒基本相等7. 在讨论稀溶液的依数性规律时，溶质必须是（B ）A.挥发性物质B.电解质C.⾮挥发物质D.⽓体8. 如下图所⽰，在绝热盛⽔容器中，浸有电阻丝，通电⼀段时间。

以电阻丝、⽔及绝热容器为体系，则上述过程的Q、W和体系的dU的符号为( D) 。

图1A. W=0; Q<0; dU<0B. W<0; Q=0; dU<0C. W<0; Q>0; dU>0D. W>0; Q=0; dU>09. NH4Cl(s)、NH3(g)及HCl(g)构成的平衡体系其组分数、相数和⾃由度为( A )A. 3, 3, 2B. 1, 3, 0C. 2, 2, 2D. 3, 2, 310. A与B形成理想溶液，则（C）A. 溶剂分⼦与溶质分⼦间作⽤⼒为零B. 该溶液沸点升⾼C. 溶液中的两组分可通过精馏进⾏分离D. ?mix S =011 与B 形成理想溶液，某温度T 下*B *A p p >，已知相同数量的A 与B 形成的体系在该温度T 及压⼒p 下达到⽓液平衡, 温度不变，若对体系加压时，则 ( C )A. A y 增⼤，A x 增⼤B. B y 增⼤，B x 增⼤C. A y 增⼤，A x 减⼩D. B y 增⼤，B x 减⼩12. CaCO 3(S)、CaO(S)、BaCO 3(S)、BaO(S)及CO 2(g)构成的平衡体系其组分数、相数和B. 5，5，3C. 3，4，0D. 3，5，013. 三组分体系最多有⼏相平衡共存? （ A ）A. 5相B. 4相C. 3相D. 2相14 冰的熔点随压⼒的增加⽽（ B ）A. 升⾼B. 降低 C . 不变 D. ⽆法判断15 下列叙述中不正确的是 ( D )A. 标准平衡常数仅是温度的函数B ．催化剂不能改变平衡常数的⼤⼩C ．平衡常数发⽣变化，化学平衡必定发⽣移动，达到新的平衡D ．化学平衡发⽣新的移动，平衡常数必发⽣变化16. 在恒温抽空的玻璃罩中封⼊⼆杯液⾯⾼度相同的糖⽔（1）和纯⽔（2）。

物理化学（第二学期）复习题一、选择题 1、0.001 mol·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ）(A) 6.0×10-3 mol·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol·kg -1(C) 4.5×10-3 mol·kg -1 (D) 3.0×10-3mol·kg -12、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度3、298 K 时，0.005 mol·kg -1的KCl 和0.005 mol·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,24、已知25℃时，φθ(Fe 3+| Fe 2+) = 0.77 V ，φθ(Sn 4+| Sn 2+) =0.15 V 。

今有一电池，其电池反应为2 Fe 3++ Sn 2+=== Sn 4++2 Fe 2+，则该电池的标准电动势E θ(298 K) 为（ ）。

(A) 1.39 V (B) 0.62 V (C) 0.92 V (D) 1.07 V5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ）(A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2)(C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2)(D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2)6、已知Λ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-12mol m S ⋅⋅，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -)=7.8×10-8 mol·kg -1，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S·m -1 （B ）3.81×10-6 S·m -1 (C)7.63×10-9 S·m -1 （D ）7.63×10-6 S·m -17、反应23A D G +→在298K 及32dm 容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为10.3mol s -⋅，则此时G 的生成速率为（单位：-31mol dm s -⋅⋅）（ ） （A ）0.15 （B ）0.9（C ）0.45 （D ）0.28、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol·dm -3，则其反应半衰期为： ( )(A) 43.29 s (B) 15 s (C) 30 s (D) 21.65 s9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 (C) 不是二分子反应 (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应10、反应CO(g) + Cl 2(g)→COCl 2(g)，实验测得其反应速率方程为dC(COCl 2)/dt = kC(Cl 2)n •c(CO)。

第一章化学热力学基础1.4 练习题1.4.1 判断题1．可逆的化学反应就是可逆过程。

2．Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。

3．焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。

4．焓的增加量DH等于该过程中体系从环境吸收的热量。

5．一个绝热过程Q = 0，但体系的DT不一定为零。

6．对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。

7．某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、DU及DH是相等的。

8．任何物质的熵值是不可能为负值和零的。

9．功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。

10．不可逆过程的熵变是不可求的。

11．某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。

12．在孤立体系中，一自发过程由A→B，但体系永远回不到原来状态。

13．绝热过程Q = 0，即，所以d S = 0。

14．可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。

15．绝热过程Q = 0，而由于DH = Q，因而DH等于零。

16．按Clausius不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。

17．在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系)，该过程W＞0，DU＞0。

18．体系经过一不可逆循环过程，其DS体＞0。

19．对于气态物质，C p－C V = n R。

20．在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q= 0，所以DS=0。

1.4.2 选择题1．273K, p q时，冰融化为水的过程中，下列关系式正确的有 .A．W＜0 B. DH = Q P C. DH＜0 D. DU＜02．体系接受环境作功为160J，热力学能增加了200J，则体系 .A．吸收热量40J B．吸收热量360JC．放出热量40J D．放出热量360J3.在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。

若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则 .A．Q＞ 0，W = 0，DU ＞ 0 B．Q =0，W = 0，DU ＞ 0C．Q = 0，W＞ 0，DU ＞ 0 D．Q＜ 0，W = 0，DU ＜ 04．任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是 .A．DG B．DS C．DU D．Q5．对一理想气体，下列哪个关系式不正确 .A． B．C． D．6．当热力学第一定律写成d U = δQ–p d V时，它适用于 .A．理想气体的可逆过程 B．封闭体系的任一过程C．封闭体系只做体积功过程 D．封闭体系的定压过程7．在一绝热钢壁体系内，发生一化学反应，温度从T1→T2，压力由p1→p2，则 .A．Q＞0，W＞0，DU ＞ 0 B．Q = 0，W＜0，DU ＜0C．Q = 0，W＞0，DU ＞0 D．Q = 0，W = 0，DU = 08．理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 .A．DS＞0 B．DH =0 C．DG = 0 D． DU = 09.任意的可逆循环过程，体系的熵变 .A．一定为零 B．一定大于零 C．一定为负 D．是温度的函数10．一封闭体系，从A→B变化时，经历可逆（R）和不可逆(IR)途径，则 .A．Q R = Q IR B． C．W R = W IR D．11．理想气体自由膨胀过程中 .A．W = 0，Q＞0，DU＞0，DH=0 B．W＞0，Q=0，DU＞0，DH＞0C．W＜0，Q＞0，DU=0，DH=0 D．W = 0，Q=0，DU=0，DH=012．H2和O2在绝热定容的体系中生成水，则 .A．Q=0，DH＞0，DS孤 = 0 B．Q＞0，W = 0，DU＞0C．Q＞0，DU＞0，DS孤＞0 D． Q=0，W = 0，DS孤＞013．理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 .A． DS体= 0 B． DU=0 C．Q＜0 D． DH=014．当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时，则 .A. 焓总是不变的 B．热力学能总是不变的C．焓总是增加的 D．热力学能总是减小的15．环境的熵变等于 .A． B． C． D．1.4.3 填空题1．理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最，定温可逆压缩过程环境做的功最。

物理化学复习题及答案1. 描述理想气体状态方程，并解释其各部分的物理意义。

答案：理想气体状态方程为 PV = nRT，其中 P 代表压强，V 代表体积，n 代表物质的量（摩尔数），R 是理想气体常数，T 代表温度（开尔文）。

这个方程表明在固定温度和物质的量下，气体的压强与体积成反比。

2. 什么是热力学第一定律？请给出其数学表达式。

答案：热力学第一定律，也称为能量守恒定律，表明能量既不能被创造也不能被消灭，只能从一种形式转化为另一种形式。

其数学表达式为ΔU = Q - W，其中ΔU 是系统内能的变化，Q 是系统吸收的热量，W 是系统对外做的功。

3. 简述熵的概念及其在热力学中的重要性。

答案：熵是一个物理量，用来描述系统的无序程度。

在热力学中，熵的变化是衡量系统从一种状态到另一种状态过程中无序程度变化的量度。

熵的增加表示系统的无序程度增加，这是热力学第二定律的一个表现，即自然过程总是倾向于增加系统的总熵。

4. 什么是化学平衡？化学平衡常数如何计算？答案：化学平衡是指在一个可逆化学反应中，正向反应和反向反应的速率相等，各物质的浓度保持不变的状态。

化学平衡常数 K 可以通过反应物和生成物的浓度幂次方的比值来计算，表达式为 K =[C]^c[D]^d / ([A]^a[B]^b)，其中 [A]、[B]、[C]、[D] 分别代表反应物和生成物的浓度，a、b、c、d 是它们的化学计量数。

5. 解释什么是电化学电池，并给出一个常见的电化学电池的例子。

答案：电化学电池是一种能量转换装置，它通过化学反应来产生电能。

一个常见的电化学电池例子是铅酸电池，它由铅和二氧化铅作为电极材料，硫酸作为电解质，通过铅和二氧化铅之间的氧化还原反应来产生电能。

6. 描述布朗运动，并解释它如何证明分子的存在。

答案：布朗运动是指悬浮在液体或气体中的微小颗粒所做的无规则运动。

这种运动是由于颗粒受到周围分子不断碰撞而产生的。

布朗运动的观察为分子动理论提供了实验证据，证明了分子的存在和分子运动的无规则性。

物理化学复习资料（知识要点）一、单项选择题：1.对隔离体系而言，以下说法正确的是 [ A.体系的热力学能守恒，焓不一定守恒 ]2.经下列过程后，体系热力学能变化不为零(ΔU ≠0)的是 [ D.纯液体的真空蒸发过程 ]3.下列关于理想溶液的混合热力学性质正确的是 [ C.Δmix S > 0，Δmix G < 0 ]4.理想气体恒压膨胀，其熵值如何变化？ [ B.增加 ]5.在下列热力学函数中，可以用于判断过程自动与否的是 [ C.ΔG T, ]6.若反应2H 2(g) + O 2(g) ==== 2H 2O(g) 的热效应为△r H m ，则 [ B.Δf H m [H 2O(g)] = 0.5Δr H m ]7.已知反应H 2(g) + 0.5O 2(g) == H 2O (g)在298K 、p Θ下的反应焓变为)K 298(m r Θ∆H ，下列说法中不正确的是 [ B.)K 298(m r Θ∆H H 2(g) 的标准摩尔燃烧焓 ]8.某化学反应在298K 时的标准Gibbs 自由能变化为负值，则该温度时反应的标准平衡常数K Θ值将[B.K Θ>1]9.合成氨反应 N 2（g ）+ 3H 2（g ）== 2NH 3（g ）达平衡后加入惰性气体，保持体系温度和总压不变（气体为理想气体），则有 [ C.平衡左移，K p Θ 不变 ]10.在一定的温度T 和压力p 下，反应3O 2(g) ⇌ 2O 3(g)的以组元分压表示的平衡常数K p 与以组元物质的量分数表示的平衡常数K y 之比为 [ D.p -1 ]11.在373K 、 p Θ下，水的化学势为μl ，水蒸气的化学势为μg ，则 [ A.μl = μg ]12.在α、β两相中均含有物质A 和B ，A 和B 在α相中的化学势分别为μA(α)和μB(α)，A 和B 在β相中的化学势分别为μA(β)和μB(β)，当两相达到平衡时应有 [ B.μB(α) = μB(β) ]13.FeCl 3和H 2O 能形成FeCl 3·2H 2O 、FeCl 3·6H 2O 、2FeCl 3·5H 2O 和2FeCl 3·7H 2O 四种水合物，该体系的组元数和在恒压下最多可能平衡共存的相数为 [ B.C = 2，Φ= 4 ]14.下列关于杠杆规则适用对象的说法中，不正确的是 [ B.适用于二组元体系的任何相区 ]15.对(基)元反应A +2B → P 而言，其反应速率方程可以用不同反应物浓度对时间的变化率来表示，即有2B A A A d d c c k t c =-,2B A B B d d c c k t c =-和2B A P P d d c c k tc =三种形式,则k A ，k B 和k P 三者之间的关系为[ C.k A =0.5k B =k P ]16.标准氢电极是指 [ C.Pt ，H 2（p H 2=p Θ）| H +（a = 1） ]17.在298K 时，测得浓度为0.1和0.01 mol·kg -1的HCl 溶液构成浓差电池的液接电势为E j(1)；若溶液浓度相同，而换用KCl 溶液，则其液接电势为E j(2)。

物理化学复习题一、 选择题(1) 在标准压力下，C(石墨) + O 2(g) = CO 2(g)的反应热为∆r H θm ，下列说法中错误的是（ ）。

(a) ∆r H θm 就是CO 2(g)的生成焓∆f H θm (b) ∆r H θm 是C(石墨)的燃烧焓(c) ∆r H θm = ∆r U θm (d) ∆r H θm > ∆r U θm(2) 水蒸气冷凝成水时，系统的熵变ΔS （ ）。

(a) > 0 (b) < 0 (c) = 0 (d) 无法判断(3) 下列各式中，表示偏摩尔量的是（ ）。

(a) B C n p S B n ≠∂H ∂,,)( (b) B C n V T B n A ≠∂∂,,)( (c) B C n p T B n U ≠∂∂,,)( (d) B C n V p Bn U ≠∂∂,,)( (4) 对于电解池，当发生电极极化时，其电极电势的变化规律是（ ）。

(a) 负极电势高于正极电势 (b) 阳极电势高于阴极电势(c) 正极不可逆电势比可逆电势更小 (d) 阴极不可逆电势比可逆电势更大(5) 在含有C(s)，H 2O(g)，CO(g)，CO 2(g)，H 2(g)五个物种的平衡系统中，其独立组分数K 为（ ）。

(a) 3 (b) 2 (c) 1 (d) 4(6) 有一容器四壁导热，上部有一可移动的活塞，在该容器中同时放入锌粒和盐酸，发生化学反应后活塞向上移动一定的距离，以锌粒和盐酸为系统，则（ ）。

(a) Q < 0, W < 0, ∆U < 0 (b) Q < 0, W = 0, ∆U > 0(c) Q = 0, W < 0, ∆U < 0 (d) Q = 0, W < 0, ∆U = 0(7) 封闭系统经任意循环过程，则（ ）。

(a) Q + W ＝ 0 (b) W ＝ 0 (c) Q ＝ 0 (d) 以上都不对(8) 下列各式中哪个是化学势（ ）。

物理化学复习题物理化学复习题⼀、判断下列说法是否正确（不必改正）1.系统和环境之间的界⾯⼀定是真实的。

（）2.功可以全部转化为热，但热全部转化为功⽽不引起其它任何变化是不可能的。

（）3.某系统从状态A经不可逆过程到状态B,再经可逆过程回复到状态A，则系统的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG、Q、W均为零。

（）4.理想⽓体由p1、V1、T1膨胀⾄p2、V2、T2(V2>V1,T2≠T1,p2≠p1)，则沿可逆途径的熵变最⼤。

（）5.卡诺热机的效率与两热源的温度及⼯作物质有关。

（）6.-2℃、100kpa的过冷⽔在该条件下凝结为冰，系统的熵变⼩于零，因此该过程不能⾃动发⽣。

（）7.⾦属和电解质溶液都是靠⾃由电⼦来导电的。

（）8.⼆组分系统最多可有四相共存达平衡。

（）9.恒温下电解质溶液的浓度增⼤时，其摩尔电导率总是减⼩的。

（）10.对于基元反应，⼏分⼦反应就是⼏级反应。

（）11.状态函数的改变量只与系统的始态、末态有关，与变化的具体历程⽆关。

（）12.在没有相变化和化学变化的情况下，理想⽓体的内能只是温度的函数。

（）13.⼀切绝热过程的熵变均等于零。

（）14.只有⼴延量才有偏摩尔量，强度量不存在偏摩尔量。

（）15.化学平衡发⽣移动，化学反应的平衡常数必然发⽣变化。

（）16.任意可逆循环过程的热温熵之和等于零。

（）17.压⼒、惰性⽓体等因素均能改变标准平衡常数。

（）18.系统的组分数等于物种数。

（）19.电池反应的可逆热，就是该反应的恒压反应热。

（）20.阿累尼乌斯活化能等于活化分⼦平均能量与普通分⼦平均能量之差。

（）21.节流膨胀过程是等焓过程。

（）22.质量作⽤定律对基元反应和复杂反应都适⽤。

（）23.对两种不同液体来说，曲率半径相同时，曲⾯下的附加压⼒与表⾯张⼒成反⽐。

（）24.朗格缪尔吸附等温式适合于单分⼦层吸附。

（）25．吸附平衡即是固体表⾯不能再吸附⽓体分⼦，⽽被吸附的⽓体分⼦也不再脱附。

物理化学复习题一、判断题1、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。

×2、根据道尔顿分压定律，P=∑P B，可见压力具有加和性，应属于广度性质。

×3、因Q p=△H, Q v=△U,所以Q p与Q v都是状态函数。

×4、自发过程一定是不可逆过程。

√5、熵增加的过程一定是自发过程。

×6、物质B在两相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。

×7、吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。

×8、在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的△rG m<0时，若值越小，自发进行反映的趋势也越强，反应进行得越快。

×9、三组分系统最多同时存在5相。

√10、单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉佩龙方程定量描述。

√⑴电解质溶液中各离子迁移数之和为1。

√11、无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。

×12、电解质的无限稀摩尔电导率Λm∞可以由Λm对√c作图外推至√c =0得到。

×13、恒温、恒压下ΔG>0的反应不能自发进行。

×14、只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。

×15、单分子层吸附只能是化学吸附，多分子层吸附只能是物理吸附。

×16、由于溶质在溶液的表面产生吸附，所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。

×17、在同一反应中各物质的变化速率相同。

×18、零级反应的反应速率不随反应物质的浓度变化而变化。

√19、一个化学反应进行是级数越大，其反应速率也越大。

×二、填空题1、理想气体分子的最基本的特征是和，当温度越，压力越时，一切实际气体的行为就越接近理想气体。

2、1mol理想气体从300k,200Kpa绝热向真空膨胀至100Kpa,则此过程的△U 0,△H0,△T 0,△V 0.3、实际气体经节流膨胀，Q 0,△H 0,△P 0.4、在绝对零度时纯物质完美晶体的熵值= 。

复习资料一、选择题1. 一定量的理想气体从同一始态出发，分别经(1) 等温压缩，(2) 绝热压缩到具有相同压力的终态，以H1，H2分别表示两个终态的焓值，则有( C )A. H1> H2B. H1= H2C. H1< H2D. 不一定2.下列的过程可应用公式ΔH=Q进行计算的是( C )A. 不做非体积功，终态压力相同但中间压力有变化的过程B. 不做非体积功，一直保持体积不变的过程C. 273.15 K，pθ下液态水结成冰的过程D. 恒容下加热实际气体3.下述说法中,哪一个错误( B )A. 体系放出的热量一定等于环境吸收的热量B. 体系温度的降低值一定等于环境温度的升高值C. 热力学平衡时体系的温度和环境的温度相等D. 若体系1和体系2分别和环境达成热平衡,则此两体系的温度相同4.体系的状态改变了,其内能值(C )A.必定改变B. 必定不变C. 不一定改变D.状态和内能无关5.石墨的燃烧热( B )A.等于CO生成热B.等于CO2生成热C. 等于金刚石燃烧热D.等于零6.ΔH=Q p ,此式适用于下列那个过程( B )A. 理想气体从1 013 250 Pa反抗恒定的外压101 325 Pa膨胀到101 325 PaB. 0℃,101 325 Pa 下冰融化成水C. 电解CuSO4水溶液D. 气体从(298 K,101 325 Pa) 可逆变化到(373 K,10 132.5 Pa)7. 下述说法,何者正确( C )A. 水的生成热即是氧气的燃烧热B. 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热C. 水的生成热即是氢气的燃烧热D. 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热8. 正常沸点时液体气化为蒸气的过程在定压下升高温度时体系的Δvap G 值应如何变化( C )A.Δvap Gθ＝0B. Δvap Gθ≥0C.Δvap Gθ＜0D. Δvap Gθ＞09.下列关于吉布斯自由能（G）的描述中，不正确的是（C ）A.G是体系的状态函数;B.G的绝对值不能确定;C.G具有明确的物理意义;D.G是具有能量的量纲10.一封闭体系从始点出发，经过循环过程后回到始点，则下列（D ）的值为零。