几种5_5_二甲基海因高分子键合剂的合成及其性能研究

5—取代海因衍生物的研究近况作者：刘玉芹来源：《卷宗》2012年第08期摘要：简要介绍了海因类化合物及其5取代衍生物，以及5—取代海因衍生物是制备氨基酸的中间体。

关键词：海因；5取代海因衍生物；氨基酸；中间体海因类化合物是指含有各种取代基的五元杂环化合物。

通式为R1，R2可为氢、多种烷基、烯基、芳基；R3，R4为氢、羟烷基、缩水甘油基、氰烷基、胺烷基等。

它们最早是由U rech于1875年制出。

海因的制备方法虽然早已问世，但一直未能引起人们的兴趣，直到六十年代，随着研究工作的逐渐深入，人们发现了许多海因类化合物的优良性能，海因及其衍生物的广泛用途才被人们所认识。

由于其结构中存在多官能团以及有较大的反应活性，各种不同取代的海因及其衍生物有着广泛的应用[1]，如医药、农药、化下和纺织等领域。

许多杂环化合物具有生物活性，广泛地被用作药物，杂环化合物的合成是人们研究的热点之一海因衍生物具有重要的生物活性，例如： 5—取代海因在医药上的用途最为广泛，其中苯妥英纳（5， 5—苯基海因）是最常用的抗颠痈药物[2]；lanos等[3]发现5—亚苄基海因及其衍生物和5—苄基2—硫代海因具有良好的杀灭真菌的能力；许多5—取代海因衍生物，如5—亚苄基海因及当在苯环的邻、间位有甲基或氯取代时均显示一定的抗惊厥作用[4]，同时芳亚苄基海因也是一类重要的有机合成中间体，通过亚苄基海因的加氢水解可制各苯丙氨酸，芳亚苄基海因的经典合成方法是用芳醛、海因在醋酸或醋酸酐溶剂中用无水醋酸钠催化下于160～170℃或130～140℃反应1～3 h得到的[5]，后来，Kagio等[6]以吲哚为原料经甲酰化后再和海因反应得到吲哚3—亚甲基海因。

Axel等[7]用吡啶或六氢吡啶作催化剂也合成了芳亚苄基海因，由于微波具有独特的内加热方式，微波辐射下的有机反应具有反应速度快、时间短、副反应少、产率高、易分离、好处理、环境友好等优点，微波在有机合成中的应用己引起了人们的广泛注意[8，9]。

1,3-二羟乙基-5,5-二甲基海因合成工艺
1,3-二羟乙基-5,5-二甲基海因是一种常用的有机合成中间体，广泛应用于医药、染料、涂料等领域。

下面介绍一种合成1,3-二羟乙基-5,5-二甲基海因的工艺。

首先，将2,4-戊二醇在氢氧化钠的存在下进行酯化反应，得到2,4-戊二醇二甲酸酯。

然后，将2,4-戊二醇二甲酸酯在氢氧化钠的存在下进行环氧化反应，得到1,3-丙二醇二甲醚。

接着，将1,3-丙二醇二甲醚在氢氧化钠的存在下进行羟基化反应，得到1,3-二羟乙基-2,4-二甲氧基丙烷。

最后，将1,3-二羟乙基-2,4-二甲氧基丙烷在硫酸的存在下进行重排反应，得到1,3-二羟乙基-5,5-二甲基海因。

该工艺具有反应条件温和、产率高、操作简单等优点，适用于工业生产。

此外，该工艺中所用的原料易得且价格低廉，有利于降低生产成本。

烯基取代海因高分子键合剂的合成及性能研究的开题报告标题：烯基取代海因高分子键合剂的合成及性能研究1. 研究背景高分子材料在现代工业中具有广泛的应用，其中键合剂是一类重要的高分子材料。

目前，传统的键合剂材料中，含有大量的苯环和酚基，致使其在高温和高湿环境下出现降解和失效的情况。

为了解决这一问题，近年来，烯基取代海因高分子成为了研究的热点之一。

烯基取代海因高分子在结构上不含苯环和酚基，具有一定程度的耐高温和耐湿性能，因此受到了广泛的关注。

本研究旨在合成烯基取代海因高分子键合剂，并对其性能进行研究。

2. 研究目的本研究的目的是合成烯基取代海因高分子键合剂，并对其性能进行评价，探究其在高温和高湿环境下的性能表现。

3. 研究内容和方法3.1 研究内容本研究的具体内容如下：（1）合成烯基取代海因高分子；（2）制备烯基取代海因高分子键合剂；（3）对烯基取代海因高分子键合剂的物理性质、力学性能和耐高温、耐湿性进行测试和分析；（4）探究烯基取代海因高分子键合剂在高温和高湿环境下的表现。

3.2 研究方法本研究的方法如下：（1）采用合成化学的方法，制备烯基取代海因高分子；（2）采用混炼、挤出和压制等工艺，制备烯基取代海因高分子键合剂；（3）通过对样品的热稳定性、拉伸强度和断裂伸长率等物理性质进行测试和比较，评价烯基取代海因高分子键合剂的性能；（4）设计实验方案，选取适当的温湿度环境，对烯基取代海因高分子键合剂的耐高温、耐湿性进行测试。

4. 预期成果本研究预计可以得到以下成果：（1）成功合成烯基取代海因高分子；（2）制备具有一定性能的烯基取代海因高分子键合剂；（3）对烯基取代海因高分子键合剂的物理性质、力学性能和耐高温、耐湿性进行测试和分析；（4）揭示烯基取代海因高分子键合剂在高温和高湿环境下的表现情况。

5. 研究意义研究烯基取代海因高分子键合剂的合成及性能，对于高分子键合剂材料的开发和应用具有重要的意义。

从理论上讲，本研究可以促进高分子材料领域中新材料的开发和创新。

(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201410428444.5(22)申请日 2014.08.22C07D 233/74(2006.01)C06D 5/06(2006.01)(71)申请人中国航天科工集团第六研究院四十六所地址010010 内蒙古自治区呼和浩特市4081信箱(72)发明人徐春旭 谢再莲 谢竞生 刘云冀占慧(54)发明名称1,3-双(丙炔基)-5,5-二甲基海因及其合成方法和应用(57)摘要本发明涉及1，3-双(丙炔基)-5，5-二甲基海因化合物及其合成方法。

1，3-双(丙炔基)-5，5-二甲基海因的合成方法是：由3-(丙炔基)-5，5-二甲基海因(PDMH)、溴丙炔为原料，在碱性催化剂作用下经取代反应得到。

中间产物3-(丙炔基)-5，5-二甲基海因合成方法简单，原料易得，易于实施，产率较高，产率可达到80％以上。

目标产物1，3-双(丙炔基)-5，5-二甲基海因分离提纯简单，纯度较高，产率可达到40％以上。

本发明的1，3-双(丙炔基)-5，5-二甲基海因的结构与氧化剂具有较强作用力，而炔基可以进入粘合剂固化网络，可适用于叠氮推进剂新型固化体系的键合剂。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书5页 附图3页CN 105399681 A 2016.03.16C N 105399681A1.1，3-双(丙炔基)-5，5-二甲基海因，化学结构式如下：2.根据权利要求1所述的1，3-双(丙炔基)-5，5-二甲基海因的合成方法，由3-(丙炔基)-5，5-二甲基海因、溴丙炔为原料，在碱性催化剂作用下经取代反应得到，具体步骤为：将3-(丙炔基)-5，5-二甲基海因溶于丁酮中，将碳酸钾和溴丙炔加入到溶液中，加热至75-80℃，搅拌反应，然后冷却至室温，过滤，滤液减压蒸馏得到1，3-双(丙炔基)-5，5-二甲基海因的粗产物。

(2,3-二羟基丙基)-5,5-二甲基海因的结构式全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：(2,3-二羟基丙基)-5,5-二甲基海因，简称MHDP，是一种重要的有机化合物，具有很强的生物活性和药理作用。

它的分子结构由一个(2,3-二羟基丙基)基团和一个5,5-二甲基海因基团组成，是一种融合了酚和酮基团的化合物。

MHDP的结构式如下：MHDP具有很强的抗氧化和抗炎作用，能够有效地抵抗自由基的侵害，减缓细胞老化和炎症反应。

它在医药、保健品和化妆品等领域具有广泛的应用前景。

MHDP的生物活性研究表明，它具有很强的抗菌、抗病毒和抗肿瘤活性，能够有效地抑制细胞的分裂和增殖，对人体健康有很好的保护作用。

MHDP还具有调节免疫系统、保护心脑血管和改善皮肤健康等作用。

(2,3-二羟基丙基)-5,5-二甲基海因是一种非常重要的有机化合物，具有很强的生物活性和药理作用，是一种非常有潜力的多功能化合物。

希望未来能够更多地发掘其潜在的应用价值，为人类的健康和生活质量带来更多的益处。

【此文章为虚构内容】。

第二篇示例：(2,3-二羟基丙基)-5,5-二甲基海因，简称DMHA，是一种常见的神经系统兴奋剂，被广泛应用于运动员和健身爱好者的增强剂中。

DMHA的分子式为C9H19NO2，分子量为177.2。

DMHA是一种非常有效的中枢神经兴奋剂，能够提高身体的耐力、力量和注意力。

它被认为是一种非常适合健身运动员使用的增强剂，因为它可以提高运动表现和快速燃烧脂肪。

DMHA的化学结构中包含了一个二醇基和一个氨基，以及两个甲基基团。

这种结构使得DMHA具有很强的神经兴奋作用，能够迅速提升体力和精神状态。

在运动员和健身爱好者中，DMHA被广泛用于提高训练效果和增强体能表现。

除了在运动健身领域中的应用外，DMHA还被广泛用于治疗注意力缺陷多动障碍（ADHD）和注意力不集中的症状。

它能够改善神经系统的功能，提高注意力和专注力。

由于DMHA的潜在危险性较高，目前已被禁止在一些国家和地区使用。

2017年第36卷第5期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·1831·化 工 进展1-羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲/氧化石墨烯纳米材料制备及其抗菌性能宋少波，张华，付海丽，张雯，李伟（天津工业大学省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津 300387）摘要：通过接枝改性氧化石墨烯（GO ）制备了1-羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲/氧化石墨烯（1-MDMH/GO ）纳米材料。

利用FTIR 、XRD 、XPS 、SEM 和AFM 等方法对1-MDMH/GO 纳米材料的结构和性能进行了表征。

分别用金黄色葡萄球菌（S. cereus ）和大肠杆菌（E. coli ）为模拟体系对纳米复合物的抗菌性进行检验，通过抑菌环和平板计数法测定复合物的抗菌性能。

结果显示：1-羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲（1-MDMH ）成功地接枝到GO 上，并且得到的GO 和1-MDMH/GO 皆为片状结构组成的二维单层纳米材料，具有大的比表面积，其中1-MDMH/GO 复合物的层间距较GO 增大0.124nm 。

细菌与复合物接触24h 后，1-MDMH/GO 对S. cereus 的抗菌率为97.9%，对E. coli 的抗菌率为92.4%。

较之GO ，相同条件下其对上述两种细菌有更好的抑制能力，抗菌率分别提高了25.0%和33.3%。

关键词：氧化石墨烯；卤铵盐；协同作用；抗菌；纳米材料中图分类号：TB34 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）05–1831–07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017.05.034Preparation and antibacterial activity of 1-hydroxy methyl-5，5-dimethylhydantoin/graphene oxide nanocompositesSONG Shaobo ，ZHANG Hua ，FU Haili ，ZHANG Wen ，LI Wei（State Key Laboratory of Separation Membranes and Membrane Processes ，Tianjin Polytechnic University ，Tianjin300387，China ）Abstract ：By grafting modification of graphene oxide on the reaction ，we prepared 1-hydroxy methyl-5,5-dimethylhydantoin/graphene oxide （1-MDMH/GO ）nanomaterial. The structure and properties of 1-MDMH/GO was analyzed with Fourier transform infrared spectrophotometer ，X-ray diffraction spectroscopy ，X-ray photoelectron spectroscopy ，scanning electron microscope and atomic force microscope. The antibacterial property of compound was separately tested using Staphylococcus aureus （S. cereus ）and Escherichia coli （E. coli ）as model system and analyzed by using bacteriostatic ring and plate count methods. The results showed that ，1-hydroxy methyl-5，5-dimethylhydantoin was successfully grafted onto the graphene oxide （GO ）and 1-MDMH/GO and GO were of single-layer nanosheet structure with large specific surface. The layer spacing of the composite was increased by 0.124nm compared with GO. After being contacted with the two bacteria for 24h ，the bacteriostatic rate of the 1-MDMH/GO reached 97.9% for S. cereus and 92.4% for E. coli ，which had enhanced by 25.0%第一作者：宋少波（1990—），男，硕士研究生，研究方向为纳米材料。

专利名称：一种5，5-二甲基海因母液的蒸发结晶系统
专利类型：实用新型专利
发明人：李伟宪,周保良,娄献之,李爱军,赵晓利,李伟光,李丽敏,陈波,赵晓鹏
申请号：CN201820375924.3
申请日：20180320
公开号：CN208511912U
公开日：
20190219
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本实用新型公开了一种5，5‑二甲基海因母液的蒸发结晶系统，其包括：加热装置，汽液分离装置和结晶装置；加热装置为换热器，换热器的底部为母液进口；汽液分离装置包括蒸发室以及与所述蒸发室上部连接的汽液分离室，汽液分离室的上部与第一真空泵连通；所述蒸发室与换热器的上部连接；结晶装置包括结晶釜以及分别与所述结晶釜连接的离心机和第二真空泵；结晶釜与蒸发室的底部连通。

本实用新型蒸发结晶系统设计了两套真空系统，二者结合促进母液提纯效率和质量。

本实用新型设置了单独的汽液分离室和蒸发，通过设计蒸发室和汽液分离室的直径比，提高母液提纯效果。

申请人：河北鑫淘源环保科技有限公司
地址：057250 河北省邯郸市曲周县现代新型产业园区北区
国籍：CN
代理机构：石家庄轻拓知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：侯迎新
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5,5-二甲基-5,6,7,8,9,10-六氢蒽二酚二乙酸酯的合成研究罗金岳;高飞飞;海维【摘要】The diacetyl anthrahydroquinone was prepared from anthrahydroquinone and acetic anhydride. The anthrahyd-roquinone was synthesized with myrcene and p-benzoquinone as raw materials via Diels-Alder reaction. The structure of the product was identified by elemental analysis, IR and NMR and it was confirmed to be 5 ,5-dimethyl-5 ,6,7,8,9,10-hexahydroanthracene-1,4-diyldiacetate. The purity was shown to reach 99. 15% by HPLC. The acylation reaction effects of different catalyst amounts, reaction temperature, reaction time and molar ratio of acetic anhydride and anthrahydroquinone on the yield were discussed. Then the synthesis technology was optimized by orthogonal experimental method. The optimum reaction conditions are as follows: anthrahydroquinone is 0. 025 mol, n ( acetic anhydride):n( anthrahydroquinone) = 8: 1 ; pyridine as catalyst; the amount of catalyst is 10% weight of anthrahydroquinone; reaction temperature 40℃ and reaction time 6 h; under these conditions, the yield of product is 93. 4%.%以月桂烯和对苯醌为起始原料,首先通过Diels-Alder反应得到了蒽二酚,进一步酯化合成了蒽二酚二乙酸酯.采用元素分析、红外光谱、1H NMR、13C NMR等手段对实验产物进行了鉴定,确证最终产物为5,5-二甲基-5,6,7,8,9,10-六氢蒽-1,4-二酚二乙酸酯.对产物进行了HPLC分析,产物纯度达到99.15％.探讨了酰化反应的催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间和反应物物质的量之比对产物收率的影响,并采用正交试验优化了反应工艺,得出最佳的工艺条件为:蒽二酚用量为0.025mol,n(乙酸酐)∶n(蒽二酚)=8∶1,催化剂为吡啶,用量为蒽二酚质量的10％,反应温度40℃,反应时间6h.在上述条件下,产物得率为93.4％.【期刊名称】《南京师大学报（自然科学版）》【年(卷),期】2012(035)002【总页数】5页(P61-65)【关键词】月桂烯;对苯醌;蒽二酚;蒽二酚二乙酸酯【作者】罗金岳;高飞飞;海维【作者单位】南京林业大学化学工程学院,江苏南京210037;江苏省生物质绿色燃料与化学品重点实验室,江苏南京210037;南京林业大学化学工程学院,江苏南京210037;江苏省生物质绿色燃料与化学品重点实验室,江苏南京210037;南京林业大学化学工程学院,江苏南京210037【正文语种】中文【中图分类】TQ351醌类化合物，普遍存在于自然界中，是精细化工中的重要原料．广泛应用于染料、医药、香料、农药、增塑剂等领域，是合成橡胶、树脂的聚合调节剂和新型造纸蒸煮助剂的重要原料［1］．近来研究发现醌类化合物具有多种生物活性［2］，这类化合物多数具有独特的抗肿瘤作用，如紫草素、胡桃醌、兰雪醌、维生素K3、沙尔威辛等［3-5］．人们合成了大量的蒽醌及其衍生物，发现了一些有开发前途的抗肿瘤药物，并且已有临床应用，比如蒽醌(抗道诺红菌素)以及一些蒽环类抗生素(阿霉素、正定霉素、洋红霉素、阿克拉霉素)等［6，7］．1，4-蒽醌类化合物对P-388鼠类白血病、A-549人类肺癌等细胞系具有较高的抑制活性．研究发现，蒽醌类化合物的支链经乙酰化后其生物活性会有增强［8］．5，5-二甲基-5，6，7，8，9，10-六氢蒽-1，4-二酚及其乙酰化衍生物属于蒽醌类化合物，显示出独特的抗肿瘤作用［9］．本论文以月桂烯和对苯醌为原料，合成了具有高生物活性的蒽二酚二乙酸酯(图1，化合物4)，并对其合成工艺进行了较为详细的探讨，为此类化合物的合成提供了一种适宜的合成工艺．图 1 5，5-二甲基-5，6，7，8，9，10-六氢蒽-1，4-二酚二乙酸酯的合成Fig.1 Synthesisof5，5-dimethyl-5，6，7，8，9，10-hexahydroanthracene-1，4-diyldiacetate1 实验部分1.1 试剂和仪器月桂烯由厦门中坤化学有限公司提供，使用前通过精馏法提纯，GC测得纯度为89.1%;对苯醌和甲醇由国药集团化学试剂有限公司提供，分别为化学纯和色谱纯;层析硅胶由青岛海浪硅胶干燥剂厂提供，100～200目;二氯甲烷、吡啶、三氟化硼－乙醚(含三氟化硼46.8～47.8%)、乙酸酐、正己烷、乙酸乙酯、硫酸均为分析纯．日本SHIMADZU公司CC-14B气相色谱仪;美国Thermo公司 Nicolet380傅里叶变换红外光谱仪;美国安捷伦的Agilent1200高效液相色谱仪;德国Elementar 公司vario MICRO元素分析仪;瑞士Bruker公司的Avance AV-300核磁共振波谱仪;上海亚荣生化仪器厂RE52CS旋转蒸发器．1.2 实验方法将对苯醌溶于100mL二氯甲烷中，加入已充氮气保护的三口烧瓶中，于2支滴液漏斗中分别加入月桂烯和吡啶缓慢滴加，0.5 h左右滴加完毕，于设定温度下水浴反应一定时间，反应完毕后水洗，饱和碳酸氢钠溶液洗涤，饱和食盐水洗涤;有机层干燥后进行硅胶柱层析纯化，淋洗剂为正己烷－乙酸乙酯(4∶1)．收集目标组分并干燥，即得5，5-二甲基-5，6，7，8，9，10-六氢蒽-1，4-二酚(简称蒽二酚，即图 1 中化合物 3，下同)．将一定量的化合物3溶解在50mL乙酸乙酯中，搅拌下加入乙酸酐和催化剂．反应完毕后水洗，饱和碳酸氢钠洗涤，饱和食盐水洗涤，至水层pH在7.0左右，取有机层，旋转蒸发除去溶剂，所得粗产品采用硅胶柱层析纯化，淋洗剂为正己烷－乙酸乙酯(6∶1)．收集目标组分干燥后得5，5-二甲基-5，6，7，8，9，10-六氢蒽-1，4-二酚二乙酸酯．1.3 产物的分析鉴定产品经HPLC分析，测定其纯度，液相条件为:SB-C18色谱柱，流动相为65%甲醇－水溶液，流速1 mL/min，进样量5μL，紫外检测器，检测波长为290 nm，面积归一法定量．红外光谱采用液膜法．NMR分析条件为:四甲基硅(TMS)为内标，氘代三氯甲烷(CDCl3)为溶剂，质子共振频率500MHz．2 结果与讨论2.1 产物的分析鉴定结果2.1.1 产物的高效液相色谱分析结果对产物进行HPLC分析，面积归一法定量．实验结果显示在保留时间为2.214min处的峰面积达到99.15%．2.1.2 产物的红外分析结果对产物进行红外分析，谱图显示1 764 cm－1为酯羰基的伸缩振动νC=O;1 186 cm－1为酯羰基碳氧键的伸缩振动，峰强度大而且宽;1 368 cm－1处为与酯羰基相连的甲基的变形振动δC－H，1 686 cm－1与1 501.9 cm－1为苯环的骨架及变形振动的特征吸收峰，1 047 cm－1左右为苯环质子的面外变形振动，2 929、2 868 cm－1为烷烃基团的伸缩振动．该谱图具备了目标产物的所有特征官能团的吸收带．2.1.3 产物的元素分析结果表1 产物的元素测定结果Table 1 Results of the product elemental analysis序号C/% H/%实测值(2次平均)72.97 7.39理论值73.17 7.32采用元素分析仪对目标产物进行C、H元素分析，结果见表1．实测值与理论值基本相符．2.1.4 产物的核磁共振分析结果产物的1 H NMR分析如下:δ1.07 ppm处为－CH3上H原子的吸收峰，6H;δ2.33～2.31 ppm处为－COCH3上H原子的吸收峰，6H;δ3.23～3.12 ppm为中间环烃上H原子的吸收峰，4H;δ6.89 ppm为苯环上H原子的吸收峰，2H;δ7.25 ppm为溶剂CDCl3中未被氘代的质子．13 C NMR(ppm):169.1，145.8，145.3，131.4，128.9，124.3，120.4，119.1，118.5，77.2，76.7，39.4，33.4，32.3，30.8，30.5，27.7，23.7，22.7，20.8，19.5 与产物中20 个碳环境相吻合．由分析可知，产物1 H NMR中各峰的位移值都有合理的解释，13 C NMR中显示的碳数也和理论值对应，结合前面的红外、元素分析结果，可以确证实验产物即为目标产物5，5-二甲基-5，6，7，8，9，10-六氢蒽-1，4-二酚二乙酸酯．2.2 催化剂对产物得率的影响图2 催化剂对产物得率的影响Fig.2 Effectsof thecatalystson results表2 反应温度对产物得率的影响Table 2 Effects of temperature on the results 反应温度/℃ 25 30 35 40 45 50得率/% 50.0 75.7 84.3 92.9 87.6 60.8表3 反应物物质的量之比对产物得率的影响Table 3 Effects ofmole ratio of rawmaterials on the resultsn(乙酸酐)∶n(蒽二酚)2∶1 4∶1 8∶1 12∶1得率/% 60.6 85.7 92.9 93.2表4 反应时间对产物得率的影响Table 4 Effects of reaction time on the results反应时间/h 2 4 6 8 10 12得率/% 60.0 82.3 92.9 90.2 87.8 86.7蒽二酚用量为0.025mol，n(乙酸酐)∶n(蒽二酚)=8∶1，反应温度40℃，反应时间6 h，选用不同种类的催化剂，并在不同的用量下进行反应，实验结果如图2所示．由图2可以看出，3种催化剂对蒽二酚的乙酰化都有催化活性，其中以浓硫酸、三氟化硼－乙醚为催化剂时，效果相对较差．而在碱性催化剂吡啶的催化下，催化效果较好，在用量达到蒽二酚质量的9%以后，产物得率增加缓慢，反应体系趋于平衡，吡啶用量为蒽二酚质量的10%时得率达到最大，为94.2%，继续增大吡啶用量意义不大．因此，选定适宜的催化剂为吡啶，用量为蒽二酚质量的10%．2.3 反应温度对产物得率的影响蒽二酚用量为0.025mol，n(乙酸酐)∶n(蒽二酚)=8∶1，反应时间6 h，催化剂为吡啶，用量为蒽二酚质量的10%，考察不同反应温度下产物得率的变化情况，实验结果如表2所示．由表2可知，随着反应温度的增加，产物得率呈增加趋势，当温度达到40℃时，得率达到最大，为92.9%，此后随着反应温度的进一步增加，得率反而有所下降，特别是温度达到45℃以后，产物得率下降较快，可能是由于随着温度的增加，副反应随之增多．因此，选取适宜的反应温度定为40℃．2.4 反应物物质的量比对产物得率的影响蒽二酚用量为0.025 mol，反应温度40℃，反应时间6 h，催化剂为吡啶，用量为蒽二酚质量的10%，依次选取n(乙酸酐)∶n(蒽二酚)=2∶1、4∶1、8∶1、12∶1，结果如表 3所示．酯化反应是一个可逆的反应，乙酸酐和蒽二酚酯化的理论物质的量比为2∶1，为了使反应更加完全，实验采用使反应物之一即乙酸酐过量的方法．由表3可以看出，随着乙酸酐用量的增加，产物得率迅速增加．当乙酸酐∶蒽二酚物质的量比达到8∶1以后，产物得率变化趋于平缓，因此，实验选定适宜的反应物物质的量比为n(乙酸酐)∶n(蒽二酚)=8∶1．2.5 反应时间对产物得率的影响蒽二酚用量为0.025mol，n(乙酸酐)∶n(蒽二酚)=8∶1，催化剂为吡啶，用量为蒽二酚质量的10%，考察了不同的反应时间对产物得率的影响，实验结果如表4所示．由表4可以看出，随着反应时间的增加，产物得率是先增后降，在6 h左右产物得率最高，达到92.9%，反应时间继续延长，副反应会随之增多，导致产物得率有下降的趋势．确定适宜的反应时间为6 h．2.6 二甲基-5，6，7，8，9，10-六氢蒽-1，4-二酚二乙酸酯合成工艺条件的优化在前述单因素实验的基础上，选定了几个合适的因素以及水平，通过正交试验确定较优的合成工艺．以反应得到的 5，5-二甲基-5，6，7，8，9，10-六氢蒽-1，4-二酚二乙酸酯的得率作为考察指标，确定合成反应中的催化剂用量、反应温度、反应时间和反应物摩尔比等主要4个因素对实验结果的影响程度．每个因素取3个水平，即:催化剂(吡啶)用量分别为:蒽二酚质量的8%、9%、10%;反应温度分别为:35℃、40℃、45℃;n(乙酸酐)∶n(蒽二酚)分别为4∶1、8∶1、12∶1(蒽二酚用量为 0.025mol);反应时间分别为:4 h、6 h、8 h．选用L34正交设计表安排正交实验，寻找影响产物得率的主要因素，寻求最佳条件．各因素和水平见表5．表5 正交实验因素水平表Table 5 The factors and standards of orthogonal experiment水平因素催化剂用量/% 反应温度/℃ n(乙酸酐)∶n(蒽二酚) 反应时间/h水平1 8 35 4∶1 4水平2 9 40 8∶1 6水平3 10 45 12∶1 8正交实验结果与分析见表6．表6 正交实验结果与数据分析Table 6 Results and data of orthogonal experiment实验号因素催化剂用量/% 反应温度/℃ n(乙酸酐)∶n(蒽二酚) 反应时间/h 得率/%1 8 35 4∶1 4 60.7 2 8 40 8∶1 6 85.1 3 8 45 12∶1 8 53.4 4 9 35 8∶1 8 83.2 5 9 40 12∶1 4 90.4 6 9 45 4∶1 6 82.7 7 10 35 12∶1 6 84.1 8 10 40 4∶1 8 78.4 9 10 45 8∶1 4 69.5 K1 66.400 76.000 73.933 73.533 K2 85.433 84.633 79.267 83.967 K3 77.333 68.533 75.967 71.667 R 19.033 16.100 5.334 12.300优选水平 10 40 8:1 6由表6分析结果可知:各因素对产物得率的影响顺序为:催化剂用量＞反应温度＞反应时间＞反应物质的量之比．产物合成最佳的工艺条件:蒽二酚用量为0.025mol，n(乙酸酐)∶n(蒽二酚)=8∶1，反应温度40℃，反应时间6 h，催化剂为吡啶，用量为蒽二酚质量的10%．2.7 稳定性试验根据正交试验的优选结果，对 5，5-二甲基-5，6，7，8，9，10-六氢蒽-1，4-二酚二乙酸酯的合成的最佳反应条件，进行反应工艺条件的稳定性实验，共进行3次实验，实验结果分别为94.2%、92.6%、93.5%，肯定了最佳酰化工艺条件．合成产物的平均得率是93.4%．3 结论(1)以月桂烯和对苯醌为起始原料，经过Diels-Alder反应和酯化反应合成了5，5-二甲基-5，6，7，8，9，10-六氢蒽-1，4-二酚二乙酸酯;通过元素分析、红外光谱、1 H NMR和13 C NMR对产物进行了表征．(2)通过单因素实验及正交试验系统考察了酰化反应的催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间和反应物物质的量之比对产物得率的影响，得出 5，5-二甲基-5，6，7，8，9，10-六氢蒽-1，4-二酚二乙酸酯合成的最佳工艺条件为:蒽二酚用量为0.025mol，n(乙酸酐)∶n(蒽二酚)=8∶1，催化剂为吡啶，用量为蒽二酚质量的10%，反应温度40℃，反应时间6 h．在上述条件下，产物得率为92．9%．［参考文献］［1］曹亮，周建军．蒽醌类化合物的研究进展［J］．西北药学杂志，2009，24(3):237-238．［2］ Castro M A，Miguel del Corral JM，Gordaliza 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5，5二甲基海因的合成及应用
陈洛亮;吕国会;侯玉清;李俊贤
【期刊名称】《北京理工大学学报》
【年(卷),期】1995(0)6
【摘要】以氰化钠、两酮、碳酸铵为原料．采用Ｂｕｃｈｅｒｅｒ－Ｂｅｒｇｓ环化反应合成了高效健合剂的中间体５，５二甲基海因（ＤＭＨ），讨论了原料配比、反应温度、反应时间、溶剂及后处理方式等因素对合成及产品性能的影响．应用结果证实了以ＤＭＨ为起始剂合成的键合剂可显著改善硝胺固体推进剂的力学性能及工艺性能．
【总页数】5页(P18-22)
【关键词】二甲基海因;Bucherer-Bergs环化反应;键合剂;固体推体剂;力学性能【作者】陈洛亮;吕国会;侯玉清;李俊贤
【作者单位】化工部黎明化工研究院
【正文语种】中文
【中图分类】O627
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