聚合物近代仪器分析课件
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《聚合物近代仪器分析》湖工10级第一章绪论1第二章s光谱分析✧光谱分析法:当光照射到物体上时,电磁波的电矢量就会与被照射物体的原子和分子发生相互作用引起被照体内分子运动状态发生变化,并产生特征能级之间跃迁分析方法。
✧吸收光谱:是由于光与分子发生相互作用,分子能吸收光能从低能级跃迁到高能级而产生的光谱(红外、紫外)✧发射光谱:是由于分子由高能级回复到低能级释放出光能形成的光谱(荧光)✧散射光谱:是由于当光被样品散射时,随着分子内能级的跃迁,散射光频率发生变化形成的光谱(拉曼)紫外光谱(Ultraviolet Spectroscopy,UV)【重点内容】1、基本概念➢紫外光谱:是一种波长范围在200-400nm之间,根据电子跃迁方式(外层电子由基态跃迁到激发态)的差异来鉴别物质的吸收光谱。
导致吸收光的波长范围的不同,吸收光的几率不同。
故而可以根据波长范围、吸光强度鉴别不同物质的结构差异。
➢生色基:具有双键结构,且对紫外或可见光具有吸收作用的基团。
例如C==C、C==C、C==O、C==N、C==S、N==O、N==N等。
可以产生π→π* or n→π*跃迁的基团都是生色基。
➢助色基:本身不具有生色作用,但与发色基团相连时,通过非键电子的分配,扩散了发色团的共轭效应,从而影响生色团的吸收波长,增大了其吸收系数的一类基团。
如:–NH2, –NR2, –SH, –SR, –OH, –OR, –X2、主要规律1)光吸收定律:✓吸光度A:A= lg(I0/I)= lg(1/T)=εCl 透光率:T(%)=100·I/I0I0入射光强I透射光强T透光率ε吸光系数C溶液浓度l样品槽厚度2)电子跃迁类型(跃迁所需能量:σ→σ* > n→σ* > π→π* > n→π*)✓σ—σ*能量大,吸收波长小于150nm的光子,真空紫外区✓n--σ*含O、N、S和卤素等杂原子的饱和烃的衍生物发生此类跃迁150-250nm✓π—π*不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类发生此类跃迁,紫外区✓n—π*分子中孤对电子和π键同时存在时,大于200nm,吸收系数小,为10-100✓d-d 跃迁:过渡金属络合物溶液中✓电荷转移跃迁:吸收谱带强度大,吸收系数一般大于10 0003)UV的谱带种类2 ✓ R 吸收带:双键+孤对电子,含R2C=O, –N=O,–NO2, –N=N –基n →π*,ε很小,易被强吸收谱带掩盖,易受溶剂极性的影响而偏移。