难溶电解质的溶解平衡
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难溶电解质的溶解平衡1.沉淀溶解平衡(1)概念在一定温度下,当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的状态。
(2)溶解平衡的建立固体溶质溶解沉淀溶液中的溶质⎩⎪⎨⎪⎧v溶解大于v沉淀,固体溶解v溶解等于v沉淀,溶解平衡v溶解小于v沉淀,析出晶体(3)特点(4)表示AgCl在水溶液中的电离方程式为AgCl===Ag++Cl-。
AgCl的溶解平衡方程式为AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。
2.沉淀溶解平衡的影响因素(1)内因难溶电解质本身的性质。
溶度积(K sp)反映难溶电解质在水中的溶解能力。
对同类型的电解质而言,K sp数值越大,电解质在水中溶解度越大;K sp数值越小,难溶电解质的溶解度也越小。
(2)外因①浓度(K sp不变)a.加水稀释,平衡向溶解的方向移动;b.向平衡体系中加入难溶物相应的离子,平衡逆向移动;c.向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向溶解的方向移动。
②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解的方向移动,K sp 增大。
(3)实例 以AgCl (s )Ag +(aq )+Cl -(aq ) ΔH >0为例20 ℃时电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系: (1)沉淀的生成 ①调节pH 法如除去CuCl 2溶液中的杂质FeCl 3,可以向溶液中加入CuO ,调节溶液的pH ,使Fe 3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。
离子方程式为Fe 3++3H 2OFe(OH)3+3H +,CuO +2H+===Cu 2++H 2O 。
②沉淀剂法如用H 2S 沉淀Hg 2+的离子方程式为Hg 2++H 2S===HgS ↓+2H +。
(2)沉淀的溶解①酸溶解法:如CaCO 3溶于盐酸,离子方程式为CaCO 3+2H +===Ca 2++CO 2↑+H 2O 。
②盐溶解法:如Mg(OH)2溶于NH 4Cl 溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NH +4===Mg 2++2NH 3·H 2O 。
难溶电解质的溶解平衡一、知识概述本周学习了难溶电解质的溶解平衡,重点介绍了:沉淀溶解平衡和溶度积;沉淀溶解平衡的应用:沉淀的生成、沉淀的溶解、沉淀的转化等。
二、重难点知识剖析(一)沉淀溶解平衡1、沉淀溶解平衡和溶度积定义:在一定温度下,当把PbI2固体放入水中时,PbI2在水中的溶解度很小,PbI2表面上的Pb2+离子和I-离子,在H2O分子作用下,会脱离晶体表面进入水中。
反过来在水中的水合Pb2+离子与水合I-离子不断地作无规则运动,其中一些Pb2+ (aq)和I- (aq)在运动中相互碰撞,又可能沉积在固体表面。
当溶解速率与沉淀速率相等时,在体系中便存在固体与溶液中离子之间的动态平衡。
这种平衡关系称为沉淀溶解平衡,其平衡常数叫溶度积常数或溶度积。
沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样,一种动态平衡,其基本特征为:(1)可逆过程;(2)沉积和溶解速率相等;(3)各离子浓度不变;(4)改变温度、浓度等条件平衡移动。
2、溶度积的一般表达式:AmBn(s) mA n++nB m-Ksp=[A n+]m·[B m-]n在一定温度下,难溶电解质在饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数,这个常数称为该难溶电解质的溶度积。
用符号Ksp表示。
3、溶度积的影响因素:溶度积Ksp的大小和溶质的溶解度不同,它只与难溶电解质的性质和温度有关,与浓度无关。
但是,当温度变化不大时,Ksp数值的改变不大,因此,在实际工作中,常用室温18~25℃的常数。
4、溶度积的应用:(1)溶度积Ksp可以用来判断难溶电解质在水中的溶解能力,当化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强。
(2)溶度积Ksp可以判断沉淀的生成、溶解情况以及沉淀溶解平衡移动方向。
5、溶度积(Ksp)的影响因素和性质:溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质性质和温度有关,与沉淀的量无关,离子浓度的改变可使平衡发生移动,但不能改变溶度积,不同的难溶电解质在相同温度下Ksp不同。
第三十三讲难溶电解质的溶解平衡基础知识梳理一、沉淀溶解平衡1. 沉淀溶解平衡的概念:在一定温度下,当难溶电解质的溶液中,沉淀的速率等于沉淀速率时,即达到沉淀的溶解平衡状态。
2. 沉淀溶解平衡的建立固体溶质溶液中的溶质⑴V溶解V沉淀,固体溶解;⑵V溶解V沉淀,溶解平衡;⑶V溶解V沉淀,析出晶体。
3. 沉淀溶解平衡的影响因素⑴内因:难溶电解质本身的性质。
⑵外因:①浓度:加水,平衡向溶解方向移动。
但Ksp不变。
②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动,多数难溶电解质的溶解度随温度的升高而增大,升高温度,平衡向溶解方向移动Ksp增大。
③其他:向平衡体系中加入可与体系中的某些离子反应的更难溶解或更难电离或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。
二、溶度积常数及其应用1.表达式:难溶固体在溶液中达到状态时,离子浓度保持不变(或一定)。
各离子浓度是一个常数,这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积,用符号Ksp表示。
即:M m A n(s)mM n+(aq)+nA m+(aq) Ksp=Ksp仅受温度影响。
2.溶度积规则:某难溶电解质的溶液中任一情况下离子积Qc和溶度积Ksp的关系:①Qc Ksp时,溶液过于饱和,析出沉淀。
②Qc Ksp时, 饱和溶液,沉淀溶解平衡状态。
③Qc Ksp时,溶液未饱和,无沉淀析出。
三、沉淀反应的应用及沉淀的转化1.沉淀的生成:⑴应用:可利用生产沉淀来达到分离或者除去某些离子的目的⑵条件①生成沉淀的反应能够发生②生成沉淀的反应进行的越完全越好⑶方法调节PH法,加沉淀剂法。
如:Cu2+(Fe3+、Fe2+)离子和除去方法2.沉淀的溶解:根据溶度积规则,当Q c<K sp时,沉淀就向溶解的方向进行。
因此,使沉淀溶解的总原则就是设法使构成晶体离子的浓度减小使之满足Q c<K sp。
化学方法溶解沉淀的原则是:使沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动。
常用的方法有:⑴酸碱溶解法:借助某些可溶性弱电解质(水、弱酸或弱碱),使难溶物的离子浓度降低而溶解。
溶解平衡20℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:(1)沉淀的生成①调节pH法②沉淀剂法(2)沉淀的溶解①酸溶解法②盐溶液溶解法③氧化还原溶解法(3)沉淀的转化溶度积和离子积(K sp Q c )A m B n(s) m A n+(aq)+n B m-(aq)判断:1.难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动2.K sp(AB2)小于K sp(CD),则AB2的溶解度小于CD的溶解度。
即K sp小的物质其溶解能力一定比K sp大的物质的溶解能力小3.不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。
一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,沉淀已经完全4.在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀5.溶解平衡一般是吸热的,温度升高平衡右移,K sp增大。
1.硫酸工业中废渣称为硫酸渣,其成分为SiO2、Fe2O3、Al2O3、MgO。
某探究性学习小组的同学设计以下方案,进行硫酸渣中金属元素的提取实验。
已知溶液pH=3.7时,Fe3+已经沉淀完全;一水合氨电离常数K b=1.8×10-5,其饱和溶液中c(OH-)约为1×10-3mol·L-1。
请回答:(1)写出A与氢氧化钠溶液反应的化学方程式:________________________________________________________________________。
(2)上述流程中两次使用试剂①,推测试剂①应该是__________A.氢氧化钠B.氧化铝 C.氨水D.水(3)溶液D到固体E过程中需要控制溶液pH=13,如果pH过小,可能导致的后果是________________(任写一点)。
(4)H中溶质的化学式:______________。
(5)计算溶液F中c(Mg2+)=________(25 ℃时,氢氧化镁的K sp=5.6×10-12)。
2.AgCl的K sp=1.80×10-10,将0.002 mol·L-1的NaCl和0.002 mol·L-1的AgNO3溶液等体积混合,是否有AgCl沉淀生成?3.在t℃时,AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
t℃时AgCl的K sp=4×10-10,下列说法不正确的是A.在t℃时,AgBr的K sp为4.9×10-13B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点变到b点C.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D.在t℃时,AgCl(s)+Br-(aq) AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K≈8164.硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。
下列说法正确的是A.温度一定时,K sp(SrSO4)随c(SO2-4)的增大而减小B.三个不同温度中,313 K时K sp(SrSO4)最大C.283 K时,图中a点对应的溶液是饱和溶液D.283 K下的SrSO4饱和溶液升温到363 K后变为不饱和溶液5.已知K sp(AgCl)=1.56×10-10,K sp(AgBr)=7.7×10-13,K sp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。
某溶液中含有Cl-、Br-和CrO2-4,浓度均为0.010mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为A.Cl-、Br-、CrO2-4 B.CrO2-4、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、CrO2-4 D.Br-、CrO2-4、Cl-6.某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。
据图分析,下列判断错误的是A.K sp[Fe(OH)3]<K sp[Cu(OH)2]B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C.c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和7.(1)相同温度下,将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1 mol·L-1盐酸、③0.1 mol·L-1氯化镁溶液、④0.1 mol·L-1硝酸银溶液中,Ag+浓度:____________。
(2)2-2--某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3,为得到纯净的CuCl2·2H2O晶体,加入__________,调至pH=4,使溶液中的Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,此时溶液中的c(Fe3+)=______________。
过滤后,将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶,可得到CuCl2·2H2O晶体。
练出高分1.下列说法不正确的是A.K sp只与难溶电解质的性质和温度有关B.由于K sp(ZnS)>K sp(CuS),所以ZnS在一定条件下可转化为CuSC.其他条件不变,离子浓度改变时,K sp不变D.两种难溶电解质作比较时,K sp越小的电解质,其溶解度一定越小2.把氢氧化钙放入蒸馏水中,一定时间后达到如下平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq)。
加入以下溶液,可使Ca(OH)2减少的是A.Na2S溶液B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液D.CaCl2溶液3.纯净的NaCl并不潮解,但家庭所用的食盐因含有MgCl2杂质而易于潮解。
为得到纯净的氯化钠,有人设计这样一个实验:把买来的食盐放入纯NaCl的饱和溶液中一段时间,过滤即得纯净的NaCl固体。
对此有下列说法,其中正确的是A.食盐颗粒大一些有利于提纯B.设计实验的根据是MgCl2比NaCl易溶于水C.设计实验的根据是NaCl的溶解平衡D.在整个过程中,NaCl的物质的量浓度会变大4.25 ℃时,PbCl2固体在不同浓度盐酸中的溶解度曲线如图。
在制备PbCl2的实验中,洗涤PbCl2固体最好选用A.蒸馏水B.1.00 mol·L-1盐酸C.5.00 mol·L-1盐酸D.10.00 mol·L-1盐酸5.已知:pAg=-lg c(Ag+),K sp(AgCl)=1×10-12。
如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 mol·L-1的NaCl溶液时,溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。
根据图像所得下列结论正确的是[提示:K sp(AgCl)>K sp(AgI)]A.原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 mol·L-1B.图中x点的坐标为(100,6)C.图中x点表示溶液中Ag+被恰好完全沉淀D.把0.1 mol·L-1的NaCl换成0.1 mol·L-1 NaI则图像在终点后变为虚线部分6.在溶液中有浓度均为0.01 mol·L-1的Fe3+、Cr3+、Zn2+、Mg2+等离子,已知:K sp[Fe(OH)3]=2.6×10-39;K sp[Cr(OH)3]=7.0×10-31;K sp[Zn(OH)2]=1.0×10-17;K sp[Mg(OH)2]=1.8×10-11。
当氢氧化物开始沉淀时,下列离子中所需pH最小的是A.Fe3+B.Cr3+C.Zn2+D.Mg2+7.已知25 ℃时,BaCO3的溶度积K sp=2.58×10-9,BaSO4的溶度积K sp=1.07×10-10,则下列说法不正确的是A.25 ℃时,当溶液中c(Ba2+)·c(SO2-4)=1.07×10-10时,此溶液为BaSO4的饱和溶液B.因为K sp(BaCO3)>K sp(BaSO4),所以无法将BaSO4转化为BaCO3C.25 ℃时,在含有BaCO3固体的饱和溶液中滴入少量Na2SO4溶液后有BaSO4沉淀析出,此时溶液中c(CO2-3)∶c(SO2-4)≈24.11D.在饱和BaCO3溶液中加入少量Na2CO3固体,可使c(Ba2+)减小,BaCO3的溶度积不变8.已知25 ℃时,Mg(OH)2的溶度积常数K sp=5.6×10-12,MgF2的溶度积常数K sp=7.4×10-11。
下列说法正确的是A.25 ℃时,向饱和MgF2溶液中加入饱和NaOH溶液后,不可能有Mg(OH)2生成B.25 ℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者c(Mg2+)大C.25 ℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大D.25 ℃时,Mg(OH)2固体在同体积同浓度的氨水和NH4Cl溶液中的K sp相比较,前者小9.已知298 K时,Mg(OH)2的溶度积常数K sp=5.6×10-12,取适量的MgCl2溶液,加入一定量的烧碱溶液达到沉淀溶解平衡,测得pH=13.0,则下列说法不正确的是A.所得溶液中c(H+)=1.0×10-13mol·L-1B.所得溶液中由水电离产生的c(OH-)=1×10-13mol·L-1C.所加烧碱溶液的pH=13.0D.所得溶液中c(Mg2+)=5.6×10-10mol·L-110下列有关说法中正确的是A.25 ℃时,CuS的溶解度大于MnS的溶解度B.25 ℃时,饱和CuS溶液中,Cu2+的浓度为1.3×10-36mol·L-1C.因为H2SO4是强酸,所以反应CuSO4+H2S===CuS↓+H2SO4不能发生D.除去某溶液中的Cu2+,可以选用FeS作沉淀剂11.已知25 ℃时,难溶化合物的饱和溶液中存在着溶解平衡,例如:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq)+CrO2-4(aq),且K sp(AgCl)=1.8×10-10,K sp(Ag2CrO4)=1.9×10-12。
(1)若把足量的AgCl分别放入①100 mL蒸馏水,②100 mL 0.1 mol·L-1NaCl溶液,③100mL 0.1 mol·L-1 AlCl3溶液,④100 mL 0.1 mol·L-1 MgCl2溶液中,搅拌后在相同温度下Ag+浓度由大到小的顺序是____________________________(填序号)。
(2)现用0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴定0.001 mol·L-1 KCl和0.001 mol·L-1 K2CrO4的混合溶液,试通过计算回答:Cl -和CrO 2-4中哪种先沉淀?__________。