第三节醛酮自制
- 格式:ppt
- 大小:891.50 KB
- 文档页数:25
该法一般主要用于制备芳香族醛该法一般主要用于制备芳香族醛、。
R COCI[H]R COHRCH2OH[H]羰基合成由α-烯烃合成多一个碳的醛!+ COCH [Co(CO)4],加压CH -CH 八羰基二钴CH 3CH 2CH CHO CH 3CHCHOCH3正丁醛(多)异丁醛(少)H 2CH=CH 2+CO [Co(CO)4],加压CH CH-CH C OO=CNCH OOCC=CCOOH碳负离子的反应C CCH6HBrC CCHC6Br2EtCO2CHCCH3H5C=CH-OH35CHCHO -CO产生碳负离子OHC CHCO-BrH COOHCH 3COOH (RCH COOH)Benzoin condensation芳香醛在氰化钾的作用下芳香醛在氰化钾的作用下,,发生双分子缩合发生双分子缩合,,α-羟基酮的反应------安息香缩合反应安息香缩合反应。
俗称安息香ArCH-CAr OKCN 醇碳负离子的反应反应机理HNO 3C CO O 碳负离子的反应CHO碳负离子的反应反应机理反应机理::R 1R 2CH-Xph 3PR 1R 2C H -Pph 3 XphLi -HXR 1R 2C-Pph 3R 1R 2C=Pph 3蒽醌类染料的重要组成部分。
蒽醌类染料的重要组成部分。
经典化学合成反应标准操作醛酮的合成编者:雷耀辉,周盛峰药明康德新药开发有限公司化学合成部目录1.前言 (4)2.由醇合成醛酮 (5)2.1铬(VI)试剂 (5)2.1.1 Jones氧化(Cr2O3/H2SO4/acetone) (5)2.1.2 Collins氧化(Cr2O3.2Py) (6)2.1.3 PCC(Pyrindium Chlorochromate)氧化 (9)2.1.4 PDC(Pyrindium Dichromate)氧化 (10)2.2 用活性MnO2氧化 (11)2.3用DMSO氧化 (12)2.3.1 DMSO-DCC氧化 (Pfitzner-Moffatt Oxidation or Moffatt Oxidation) (12)2.3.2 DMSO-(COCl)2氧化(Swern Oxidation or Moffatt-Swern Oxidation) (14)2.3.3 DMSO-Cl2,DMS-NCS (Corey-Kim氧化) (15)2.3.4 DMSO-SO3-Pyridine (17)2.4 用氧铵盐氧化 (18)2.5 用高价碘试剂氧化 (18)2.6 亚硝酸钠和醋酐氧化 (20)2.7 其它氧化方法 (21)2.8 1,2-二醇的氧化 (22)3.由卤化物合成醛酮 (25)3.1 由伯卤甲基和仲卤甲基的氧化合成醛酮 (25)3.1.1 用DMSO氧化(Kornblum反应) (25)3.1.2用硝基化合物氧化(Hass反应) (26)3.1.3用乌洛托品氧化(Sommelet反应) (26)3.1.4用对亚硝基二甲苯胺氧化吡啶翁盐氧化(Kröhnke反应) (28)3.1.5用胺氧化物氧化 (28)3.2 由二卤甲基或二卤亚甲基合成醛酮 (28)3.3 由有机金属化合物的酰化合成醛酮 (29)3.4 由Pd催化反应合成醛 (31)4.由活泼甲基或活泼亚甲基烷烃合成醛酮 (32)4.1 用SeO2氧化合成醛酮 (32)4.2用空气氧化合成酮 (34)4.3 用铬酸氧化合成酮 (35)4.4用高锰酸盐氧化合成酮 (36)4.5 用醌氧化合成酮 (36)5.由羧酸及其衍生物合成醛酮 (37)5.1由羧酸合成醛 (37)5.1.3由羧酸合成酮 (38)5.2由酰氯及酸酐合成醛酮 (40)5.2.1用Rosenmund法合成 (40)5.2.2用金属氢化物还原 (41)5.3由酯及内酯合成醛 (42)5.4由酰胺合成醛酮 (43)5.5由酯或酰氯经Weinreb酰胺合成醛酮 (46)5.6由氰合成醛酮 (49)6. 由烯烃合成醛酮 (53)6.1 由烯烃臭氧氧化合成醛 (53)6.2 烯烃用OsO4/NaIO4氧化合成醛 (55)6.3 烯烃经由有机硼化合物中间体的烯烃甲酰化合成醛 (56)6.4 由烯烃的加氢甲酰化合成醛(羰基合成法) (56)6.5 由烯烃的甲酰化合成醛 (57)6.6烯烃经加成-氧化反应合成酮 (58)6.7 其它方法 (60)7.由炔烃合成醛酮 (61)7.1 由加成-氧化反应合成醛酮 (61)7.2 由氧化反应合成酮 (61)7.3 由加成-水解反应合成酮 (61)7.4 由加成-还原反应合成酮 (62)7.5 由加成-烷基化,酰化等反应合成酮 (62)8. 由醚及环氧化合物合成醛酮 (63)8.1 Claisen重排 (63)8.2酸催化下环氧化物重排 (64)8.3氧化法 (65)8.4 水解法合成醛酮 (66)9. 由胺合成醛 (68)9.1胺的氧化 (68)9.2 由胺经由西佛碱的方法 (68)9.3 自苯胺衍生物合成 (69)10. 由硝基化合物合成醛酮 (71)11 由砜合成醛酮 (74)12.由芳环合成醛酮 (75)12.1 由芳环的Friedel-Crafts反应合成芳基酮 (75)12.2 由芳环的甲酰化反应合成芳香醛 (79)12.2.3 Reimer-Tiemann 甲酰化 (83)12.2.4 Gattermann甲酰化 (84)12.2.5 多聚甲醛/甲醇镁苯酚甲酰化 (85)12.2.6氯化锡/多聚甲醛苯酚甲酰化 (86)13. 由Dieckmann 缩合脱酸合成酮 (87)14 Michael 反应和类似反应(Addition, Condensation) (89)15 由合成子合成醛酮 (90)16. 参考文献 (94)1.前言醛和酮是一类重要的有机化合物,其合成在有机合成中占有非常重要的地位。
经典化学合成反应标准操作醛酮的经典合成目录1.前言 (4)2.由醇合成醛酮 (4)2.1铬(VI)试剂 (4)2.1.1 Jones氧化(Cr2O3/H2SO4/acetone) (4)2.1.2 Collins氧化(Cr2O3.2Py) (5)2.1.3 PCC(Pyrindium Chlorochromate)氧化 (8)2.1.4 PDC(Pyrindium Dichromate)氧化 (9)2.2 用活性MnO2氧化 (10)2.2.1 用活性MnO2氧化示例一: (10)2.3用DMSO氧化 (11)2.3.1 DMSO-(COCl)2氧化(Swern Oxidation) (11)2.3.2 DMSO-SO3-Pyridine (12)2.4 用氧铵盐氧化 (13)2.4.1 用氧铵盐氧化示例: (13)2.5 用高价碘试剂氧化 (14)2.5 .1 Dess-Martin氧化反应示例: (14)2.5.2 IBX氧化反应示例: (15)2.6 亚硝酸钠和醋酐氧化 (15)2.6.1 亚硝酸钠和醋酐氧化示例 (15)2.6 TPAP-NMO 氧化 (16)2.6.1 TPAP-NMO 氧化示例 (16)2.7 1,2-二醇的氧化 (16)2.7.1 1,2-二醇的氧化示例一: (17)2.7.1 其他1,2-二醇的氧化相关文献: (18)3.由卤化物合成醛酮 (18)3.1 由伯卤甲基和仲卤甲基的氧化合成醛酮 (18)3.1.1 用DMSO氧化(Kornblum反应) (18)3.1.2用硝基化合物氧化(Hass反应) (20)3.1.3用乌洛托品氧化(Sommelet反应) (21)3.1.4用对亚硝基二甲苯胺氧化吡啶翁盐氧化(Kröhnke反应) (22)3.1.5用胺氧化物氧化 (22)3.2 由二卤甲基或二卤亚甲基合成醛酮 (23)3.2.1 由二卤甲基合成醛反应示例: (23)3.3 由有机金属化合物的酰化合成醛酮 (24)3.3.1 由有机金属化合物的酰化合成醛酮示例 (25)3.4 由Pd催化反应合成醛 (25)4.由活泼甲基或活泼亚甲基烷烃合成醛酮 (25)4.1 用SeO2氧化合成醛酮 (26)4.1.1 用SeO2氧化合成醛酮示例 (26)4.2用空气氧化合成酮 (26)4.2.1用空气氧化合成酮反应示例: (27)4.3 用铬酸氧化合成酮 (27)4.3.1 用铬酸氧化合成酮示例 (27)4.4用高锰酸盐氧化合成酮 (29)4.5 用醌氧化合成酮 (29)5.由羧酸及其衍生物合成醛酮 (30)5.1由羧酸合成醛 (30)5.1.1用金属氢化物还原 (30)5.1.2由脱CO2合成醛 (31)5.1.3由羧酸合成酮 (31)5.2由酰氯及酸酐合成醛酮 (33)5.2.1用Rosenmund法合成 (33)5.2.2用金属氢化物还原 (34)5.3由酯及内酯合成醛 (35)5.3.1 酯通过DIBAL还原为醛示例: (36)5.4由酰胺合成醛酮 (36)5.4.1 由酰胺合成醛酮 (37)5.4.2 McFadyen-Stevens Reaction (38)5.5由酯或酰氯经Weinreb酰胺合成醛酮 (39)5.5.1 由Weinreb酰胺还原合成醛反应示例一 (40)5.5.2由Weinreb酰胺还原合成酮反应示例: (41)5.6由氰合成醛酮 (41)5.6.1DIBAL 还原腈到醛示例(最重要的方法) (42)5.6.2Li(EtO)3AlH 还原腈到醛示例(较重要的方法) (43)5.6.3Ranney Ni 加氢还原氰到合成醛示例 (43)5.6.4有机金属试剂对腈加成合成酮示例 (44)6. 由烯烃、芳环合成醛酮 (46)6.1 由烯烃臭氧氧化合成醛 (46)6.2 烯烃用OsO4/NaIO4氧化合成醛 (47)6.3 烯烃经由有机硼化合物中间体的烯烃甲酰化合成醛 (47)6.5 由烯烃的甲酰化合成醛 (48)6.5.1 Vilsmeyer反应 (48)6.5.2 Duff’s 甲酰化 (51)6.5.3 Reimer-Tiemann 甲酰化 (52)6.5.4 Gattermann甲酰化 (53)6.5.5 多聚甲醛/甲醇镁苯酚甲酰化 (53)6.5.6氯化锡/多聚甲醛苯酚甲酰化 (54)6.5.7重氮化后甲酰化 (54)6.6烯烃经加成-氧化反应合成酮 (56)6.6.1 烯烃经加成-氧化反应合成酮示例 (56)7. 由炔烃合成醛酮 (57)7.1 由加成-氧化反应合成醛酮 (57)7.2 由氧化反应合成酮 (57)7.3 由加成-水解反应合成酮 (58)7.4 由加成-还原反应合成酮 (59)7.5 由加成-烷基化,酰化等反应合成酮 (59)8. 由醚及环氧化合物合成醛酮 (59)8.1 Claisen重排 (59)8.2酸催化下环氧化物重排 (61)8.2.1 酸催化下环氧化物重排合成醛酮示例一 (61)8.3氧化法 (61)8.4 水解法缩醛或酮合成醛酮 (61)9. 由胺合成醛 (62)9.1胺的氧化 (62)9.1.1 胺的氧化合成醛反应示例: (63)9.2 由胺经由西佛碱的方法 (64)9.2.1 由胺经由西佛碱合成醛示例 (64)9.3 自苯胺衍生物合成 (64)10. 由硝基化合物合成醛酮 (64)11. 由Friedel-Crafts反应合成芳基酮 (65)11.1 由Friedel-Crafts反应合成芳基酮示例 (68)12. Dieckmann 缩合脱酸 (69)13. 由合成子合成醛酮 (71)14. 由砜合成醛酮 (71)15. Michael 反应和类似反应(Addition, Condensation) (71)1.前言醛和酮是一类重要的有机化合物,其合成在有机合成中占有非常重要的地位。
经典化学合成反应标准操作醛酮的经典合成编者:雷耀辉,周盛峰药明康德新药开发有限公司化学合成部目录1.前言 (4)2.由醇合成醛酮 (4)2.1铬(VI)试剂 (4)2.1.1 Jones氧化(Cr2O3/H2SO4/acetone) (4)2.1.2 Collins氧化(Cr2O3.2Py) (5)2.1.3 PCC(Pyrindium Chlorochromate)氧化 (7)2.1.4 PDC(Pyrindium Dichromate)氧化 (9)2.2 用活性MnO2氧化 (10)2.2.1 用活性MnO2氧化示例一: (10)2.3用DMSO氧化 (11)2.3.1 DMSO-(COCl)2氧化(Swern Oxidation) (11)2.3.2 DMSO-SO3-Pyridine (12)2.4 用氧铵盐氧化 (13)2.4.1 用氧铵盐氧化示例: (13)2.5 用高价碘试剂氧化 (14)2.5 .1 Dess-Martin氧化反应示例: (14)2.5.2 IBX氧化反应示例: (15)2.6 亚硝酸钠和醋酐氧化 (15)2.6.1 亚硝酸钠和醋酐氧化示例 (15)2.6 TPAP-NMO 氧化 (16)2.6.1 TPAP-NMO 氧化示例 (16)2.7 1,2-二醇的氧化 (16)2.7.1 1,2-二醇的氧化示例一: (17)2.7.1 其他1,2-二醇的氧化相关文献: (18)3.由卤化物合成醛酮 (18)3.1 由伯卤甲基和仲卤甲基的氧化合成醛酮 (18)3.1.1 用DMSO氧化(Kornblum反应) (18)3.1.2用硝基化合物氧化(Hass反应) (20)3.1.3用乌洛托品氧化(Sommelet反应) (21)3.1.4用对亚硝基二甲苯胺氧化吡啶翁盐氧化(Kröhnke反应) (22)3.1.5用胺氧化物氧化 (22)3.2 由二卤甲基或二卤亚甲基合成醛酮 (22)3.2.1 由二卤甲基合成醛反应示例: (23)3.3 由有机金属化合物的酰化合成醛酮 (24)3.3.1 由有机金属化合物的酰化合成醛酮示例 (25)3.4 由Pd催化反应合成醛 (25)4.由活泼甲基或活泼亚甲基烷烃合成醛酮 (25)4.1 用SeO2氧化合成醛酮 (26)4.1.1 用SeO2氧化合成醛酮示例 (26)4.2用空气氧化合成酮 (26)4.2.1用空气氧化合成酮反应示例: (27)4.3 用铬酸氧化合成酮 (27)4.3.1 用铬酸氧化合成酮示例 (27)4.4用高锰酸盐氧化合成酮 (29)4.5 用醌氧化合成酮 (29)5.由羧酸及其衍生物合成醛酮 (30)5.1由羧酸合成醛 (30)5.1.1用金属氢化物还原 (30)5.1.2由脱CO2合成醛 (31)5.1.3由羧酸合成酮 (31)5.2由酰氯及酸酐合成醛酮 (33)5.2.1用Rosenmund法合成 (33)5.2.2用金属氢化物还原 (34)5.3由酯及内酯合成醛 (35)5.3.1 酯通过DIBAL还原为醛示例: (35)5.4由酰胺合成醛酮 (36)5.4.1 由酰胺合成醛酮 (37)5.4.2 McFadyen-Stevens Reaction (38)5.5由酯或酰氯经Weinreb酰胺合成醛酮 (39)5.5.1 由Weinreb酰胺还原合成醛反应示例一 (40)5.5.2由Weinreb酰胺还原合成酮反应示例: (41)5.6由氰合成醛酮 (41)5.6.1DIBAL 还原腈到醛示例(最重要的方法) (42)5.6.2Li(EtO)3AlH 还原腈到醛示例(较重要的方法) (42)5.6.3Ranney Ni 加氢还原氰到合成醛示例 (43)5.6.4有机金属试剂对腈加成合成酮示例 (44)6. 由烯烃、芳环合成醛酮 (45)6.1 由烯烃臭氧氧化合成醛 (45)6.2 烯烃用OsO4/NaIO4氧化合成醛 (46)6.3 烯烃经由有机硼化合物中间体的烯烃甲酰化合成醛 (46)6.5 由烯烃的甲酰化合成醛 (47)6.5.1 Vilsmeyer反应 (47)6.5.2 Duff’s 甲酰化 (50)6.5.3 Reimer-Tiemann 甲酰化 (51)6.5.4 Gattermann甲酰化 (52)6.5.5 多聚甲醛/甲醇镁苯酚甲酰化 (52)6.5.6氯化锡/多聚甲醛苯酚甲酰化 (53)6.5.7重氮化后甲酰化 (53)6.6烯烃经加成-氧化反应合成酮 (55)6.6.1 烯烃经加成-氧化反应合成酮示例 (55)7. 由炔烃合成醛酮 (56)7.1 由加成-氧化反应合成醛酮 (56)7.2 由氧化反应合成酮 (56)7.3 由加成-水解反应合成酮 (57)7.4 由加成-还原反应合成酮 (58)7.5 由加成-烷基化,酰化等反应合成酮 (58)8. 由醚及环氧化合物合成醛酮 (58)8.1 Claisen重排 (58)8.2酸催化下环氧化物重排 (60)8.2.1 酸催化下环氧化物重排合成醛酮示例一 (60)8.3氧化法 (60)8.4 水解法缩醛或酮合成醛酮 (60)9. 由胺合成醛 (61)9.1胺的氧化 (61)9.1.1 胺的氧化合成醛反应示例: (62)9.2 由胺经由西佛碱的方法 (63)9.2.1 由胺经由西佛碱合成醛示例 (63)9.3 自苯胺衍生物合成 (63)10. 由硝基化合物合成醛酮 (63)11. 由Friedel-Crafts反应合成芳基酮 (64)11.1 由Friedel-Crafts反应合成芳基酮示例 (66)12. Dieckmann 缩合脱酸 (68)13. 由合成子合成醛酮 (70)14. 由砜合成醛酮 (70)15. Michael 反应和类似反应(Addition, Condensation) (70)1.前言醛和酮是一类重要的有机化合物,其合成在有机合成中占有非常重要的地位。
醛酮的合成与应用作为有机化学中重要的官能团,醛酮在合成化学和药物化学领域具有广泛的应用。
本文将介绍醛酮的合成方法和其在不同领域的应用。
一、醛酮的合成方法1.1 氧化法:醛酮可以通过氧化反应合成,常用的氧化剂有氧气、过氧化氢等。
例如,醇可以通过氧化反应生成醛酮。
氧化反应可以由过渡金属催化剂或非金属催化剂促进。
1.2 重排法:通过醇的重排反应可以得到醛酮。
这种方法通常需要高温和特定的催化剂来进行反应。
1.3 羰基化合物的反应:醛酮可以由羰基化合物的还原、氧化或加成反应得到。
例如,醛可以通过氧化还原反应生成醛酮。
1.4 脱水反应:醛酮可以通过脱水反应合成。
在酸性条件下,两个醛分子可以进行脱水缩合反应生成醛酮。
二、醛酮的应用2.1 有机合成中的应用:醛酮是有机合成中重要的中间体。
它可以作为合成醇、酸、酮等有机化合物的起始物。
醛酮可以用于合成抗生素、激素、杀虫剂等药物。
2.2 化妆品中的应用:醛酮具有良好的防腐和抗菌作用,因此常被添加到化妆品中,用于保护化妆品的稳定性和延长其使用寿命。
2.3 食品工业中的应用:醛酮可以用作食品中的香精和香料,增添食物的味道和风味。
同时,醛酮还可以作为防腐剂,延长食品的保质期。
2.4 医药领域中的应用:醛酮是许多药物的重要结构单元。
通过调整醛酮的结构,可以获得不同的生物活性和药理作用。
例如,肾上腺皮质激素类药物中常含有醛酮结构。
2.5 材料科学中的应用:醛酮可以用于制备聚合物材料和涂料。
醛酮基团可以与其他功能基团反应,形成交联聚合物,提高材料的机械性能和热稳定性。
结论:综上所述,醛酮的合成方法多样,并且在有机合成、化妆品、食品工业、医药领域和材料科学等多个领域中有广泛的应用。
随着合成化学和有机化学的发展,醛酮的合成方法将继续改进,并且醛酮在更多领域的应用将不断扩展。
第1篇一、实验目的1. 理解醛酮的制备原理和方法。
2. 掌握醛酮的实验室合成技术。
3. 学习有机合成实验的基本操作和注意事项。
二、实验原理醛和酮是重要的有机化合物,在药物、香料、塑料等领域有广泛的应用。
醛酮的制备方法主要有醇的氧化、烷烃或烯烃的氧化、卤代物的氧化等。
本实验采用醇的氧化法来制备醛酮。
三、实验仪器与药品1. 仪器:圆底烧瓶、冷凝管、蒸馏装置、滴定管、试管、酒精灯、磁力搅拌器、滤纸、布氏漏斗等。
2. 药品:甲醇、乙醇、异丙醇、浓硫酸、过氧化氢、NaOH、Na2SO4、CuSO4·5H2O、无水乙醇、乙醚、氯化钠等。
四、实验步骤1. 醇的氧化(1)将甲醇、乙醇或异丙醇加入圆底烧瓶中,加入浓硫酸作为催化剂。
(2)缓慢加热至回流,反应过程中需不断搅拌。
(3)反应一段时间后,停止加热,待反应液冷却后,加入过量的NaOH溶液,调节pH至碱性。
(4)将反应液转移至分液漏斗中,加入乙醚,振荡,静置分层。
(5)将有机层分离,水层用氯化钠饱和,再次振荡,静置分层。
(6)将有机层转移至圆底烧瓶中,加入CuS O4·5H2O溶液,加热回流,直至反应液呈蓝色。
(7)将反应液冷却,过滤,滤液即为醛酮。
2. 醛酮的纯化(1)将醛酮滤液蒸去乙醚,得到粗醛酮。
(2)将粗醛酮用无水乙醇重结晶,得到纯醛酮。
五、实验结果与分析1. 通过实验,成功制备了醛酮。
2. 实验过程中,控制反应条件对醛酮的产率和纯度有重要影响。
3. 在醇的氧化过程中,反应时间、温度、pH值等因素都会影响醛酮的产率和纯度。
六、实验讨论1. 醇的氧化法是制备醛酮的常用方法,具有操作简单、反应条件易控制等优点。
2. 在实验过程中,需注意安全操作,防止意外事故发生。
3. 实验结果与理论计算值有一定偏差,可能是由于实验条件控制不够精确、反应物纯度等因素所致。
七、实验总结1. 本实验成功制备了醛酮,掌握了醛酮的实验室合成技术。
2. 通过实验,加深了对醛酮性质的认识,提高了有机合成实验技能。
合成醛酮注意事项合成醛酮是有机合成中常见的一种反应类型,通过氧化反应将醇或醚转化为醛或酮。
在进行合成醛酮的实验时,需要注意以下几个方面的问题。
首先,反应条件和底物的选择是合成醛酮的重要因素。
通常,合成醛酮的常用方法包括氧化醇和氧化醚两种路径。
氧化醇通常采用氧化剂如酸性高锰酸钾、酸性过氧化氢、酸性二氧化硫等。
氧化醚则常用过氧化氢、氧气、氧化银等作为氧化剂。
根据反应的需要,选择适当的氧化剂和底物。
其次,合成醛酮反应的温度和时间也需要特别关注。
在进行反应时,应根据具体的反应条件选择合适的温度和反应时间。
过高的温度可能导致副反应的发生,而过低的温度则可能导致反应速率过慢。
此外,反应时间也需要根据具体底物的性质和反应条件进行合理控制。
一般情况下,反应时间较长有助于产率的提高,但过长的反应时间可能会导致反应物的过度转化,产生不必要的副产物。
另外,合成醛酮过程中需要注意反应体系的酸碱性。
不同的合成方法会涉及到不同的反应条件,有些反应是在酸性条件下进行,有些则是在碱性条件下进行。
在进行反应时,应掌握好反应体系的酸碱性,并根据具体需要调节反应液的pH值。
此外,酸碱性的选择还与底物的性质有关,有些底物在酸性条件下更容易发生反应,而有些则在碱性条件下更容易发生反应。
此外,合成醛酮过程中需要注意化学品的安全操作。
氧化反应涉及到氧化剂的使用,应注意避免与易燃、易爆、易腐蚀等化学品接触,同时避免剧烈搅拌和过渡气泡的产生。
在操作过程中应佩戴防护设备,如实验手套、护目镜等,以免对身体健康造成伤害。
最后,合成醛酮的反应产物纯度的提高也是需要关注的问题。
在反应结束后,应采取适当的纯化手段,如结晶、蒸馏、萃取等,以提高产物的纯度。
纯度的提高有助于后续化学反应的进行以及产物的进一步应用。
综上所述,合成醛酮的注意事项包括反应条件和底物的选择、温度和时间的控制、反应体系的酸碱性、化学品的安全操作以及反应产物纯度的提高。
只有在合理选择条件、注意操作安全,并且做好后续处理工作,才能提高合成醛酮的产率和纯度,从而得到满意的实验结果。
醛和酮的制备和应用醛和酮是有机化合物中常见的两类功能团。
它们在化学合成、药物研究以及工业生产中具有重要的地位。
本文将探讨醛和酮的制备方法和它们在不同领域的应用。
一、醛的制备方法1. 氧化醛烯使用氧化剂如过氧化氢或过氧化苯甲酰,可以将醛烯氧化为醛。
这种方法较为常用且反应条件温和。
2. 醇的氧化将醇通过催化剂如醒蒸铬酸盐或焦磷酸三氯酯进行氧化,即可得到相应的醛。
3. 化合物的脱羧某些羧酸经过脱羧反应可以得到醛。
其中一种常用的方法是使用二甲基碳酸乙酯和三苯基膦催化剂。
二、酮的制备方法1. 同分异构体的缩合在碱催化下,两个醛分子或一个醛分子与一个酮分子发生缩合反应,生成相应的酮。
2. 醇的缩合将两个醇分子通过酸催化下的缩合反应,生成酮。
以酚醛缩合反应为例,需要使用酸催化剂如p-甲氧基苯甲醇。
3. 氧化醇通过将醇氧化,可以获得相应的酮。
常用的氧化剂有铬酸钠、碘等。
三、醛和酮的应用领域1. 化学合成醛和酮在有机合成中广泛应用。
它们可以作为合成其他有机化合物的起始物质,例如用醛合成酸、醇、酯等化合物。
同时,醛和酮也可通过巯基、氨基等活化反应,制备出具有特定功能的有机化合物。
2. 药物研究许多药物的合成过程中,往往需要醛和酮作为中间体。
例如,多种抗生素和抗癌药物的制备中都会用到酮。
醛和酮的引入能够增加化合物的活性和特异性。
3. 工业应用醛和酮的广泛应用也包括工业领域。
例如,醛可以用作染料、涂料和树脂的合成原料,酮则常被用作塑料生产中的原料。
总结:醛和酮作为有机化合物中常见的功能团,在化学合成、药物研究以及工业生产中具有重要的地位。
通过氧化醛烯、醇的氧化和化合物的脱羧等方法,可以制备醛。
而酮可以通过同分异构体的缩合、醇的缩合和氧化醇等方法得到。
醛和酮在化学合成、药物研究和工业领域有着广泛的应用。
在化学合成中,它们可以作为其他有机化合物的起始物质,同时还可以制备具有特定功能的化合物。
在药物研究方面,醛和酮可作为中间体用于合成多种药物。
醛酮的制备醛酮的制备1.炔烃的水合和胞二卤代物的水解①炔烃水合:适合于端炔或对称的炔。
用硼氢化一氧化法进行水合,由末端炔可以制得醛。
②胞二卤代物水解:2.由烯烃制备①烯烃的氧化②氢甲醛化法(Hydroformylation)不对称烯烃主要产物直链烃基醛,对称烯烃可得单一产物。
三、由芳烃侧链α-H的氧化①控制氧化条件,氧化剂不要过量。
② CrO3-醋酐作氧化剂二乙酸酯不易连续被氧化③4.由醇氧化或脱氢① Na2Cr2O7② CuO③ CrO3-吡啶(萨瑞特试剂)——CrO3(C5H5N)2氧化很好地控制在生成醛的阶段,且双键不受影响。
④ [(CH3)2CH-O]3Al (欧芬脑氧化法)双键不受影响⑤ CrO3-H2SO4(琼斯试剂)不饱和仲醇可得到相应的不饱和酮。
5.傅瑞德尔-克拉夫茨(Friedel-Crafts)酰基化是制备芳酮的重要方法,优点是不发生重排,产物单一,产率高。
可通过分子内酰基化制备环酮思考题:如何由芳烃制备?6.盖德曼-柯赫(Gattermann-Koch)反应在催化剂存在下,芳烃和HCl,CO混合物作用,可以制得芳醛该反应叫盖德曼-柯赫反应,它是一种特殊的傅氏酰基化反应。
如果芳环上有烃基、烷氧基,则醛基按定位规则导入,以对位产物为主。
如果芳环上带有羟基,反应效果不好,如果连有吸电子基,则反应不发生。
7.瑞默-梯曼反应(Reimer-Tiemann)苯酚在NaOH存在下和CHCL作用,生成酚醛。
3主要生成邻位产物:瑞默-梯曼(Reimer-Tiemann)反应按下列机理进行,首先氯仿在碱溶液中形成二氯卡宾:此外,二氯卡宾还可以攻击(ⅰ)的带甲基的碳原子,形成环己二烯酮衍生物:上的氢是来自溶剂,然后苯环在把一个氢给予溶剂,为了(ⅳ)或(ⅴ)中-CHCl22证实这点,肯普在含氚的水(THO)中进行了Reimer-Tiemann反应,生成的水杨醛中,醛基含有99.6%的氚只有不到0.4%的氚在苯环上,这表明醛基的氢是来自溶剂,即:8.维路斯梅尔反应(Vilsmeier-Haack反应)通常是指应用N,N-二取代甲酰胺和POCl3使芳环(主要是酚类和芳胺类)甲酰化反应。
醛酮的制备汇总旧文重发,温故知新Nef反应1893年,M.Konovalov用稀酸(AcOH,H2SO4)处理1-苯基硝基乙烷的钾盐可以得到1-苯基硝基乙烷和苯乙酮。
而基本在同一时间的1894年,J.U.Nef独立地系统地研究了各种硝基烷钠盐的酸解反应,并发现此类反应的主要产物为相应的羰基化合物。
由于Nef独立地系统地对此类反应的研究,因此将硝基烷转化为相应的羰基化合物的反应被称为Nef反应。
Eschenmoser-Tanabe裂解反应α,β-环氧酮通过α,β-环氧磺酰腙中间体裂解为酮和炔的反应。
Polonovski反应叔胺的氮氧化物用活性试剂(如乙酸酐)处理,重排生成N,N-二取代乙酰胺和醛的反应。
Vilsmeier反应Reimer–Tiemann反应碱性条件下苯酚和氯仿反应生成邻甲酰基苯酚的反应。
Gattermann–Koch reactionStetter反应醛和α,β-不饱和酮在噻唑盐的催化下反应制备1,4-二羰基化合物的反应。
噻唑盐是氰离子的安全替代试剂。
此反应也被称为Michael-Stetter反应,机理和安息香缩合类似Baker-Venkataraman重排碱催化下邻酰氧基芳基酮重排得到相应的芳基β-二酮的反应被称为 Baker-Venkataraman重排。
Stork–Danheiser反应β 烷氧基烯酮和有机金属化合物(格氏试剂或有机锂)反应接着进行酸处理得到另一种烯酮的反应,新生成的烯酮的羰基的位置是原料中烯醇醚的烯碳的位置。
Stork烯胺烷基化反应此反应是Robinson关环反应的一个变体,大位阻的胺如吡咯烷与羰基化合物形成烯胺,接着在位阻较小的一侧与甲基乙烯基酮进行共轭加成。
Hajos–Wiechert反应(S)-(—)-脯氨酸催化的不对称Robinson关环反应。
Robinson关环反应环己酮先对甲基烯基酮进行迈克尔加成,然后进行分子内的羟醛缩合关环得到六元环的α,β-不饱和酮的反应。