聚丙烯酰胺反相乳液聚合研究进展
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【专业知识】丙烯酰胺微乳液聚合技术进展丙烯酰胺微乳液聚合技术进展水溶性单体的聚合分为水溶液聚合、反相乳液聚合和反相微乳液聚合,水溶性单体包括(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、AMPS、二甲基二烯丙基氯化铵等。
我国主要采用水溶液聚合技术,产品以干粉形式供应。
反相乳液聚合是六十年代发展起来的一种新型乳液聚合技术,八十年代取得了较大进展,其中聚丙烯酰胺胶乳系列产品已获得大规模工业化生产。
反相微乳液聚合的研究始于八十年代,法国科学家FrancoiseCandau 在该领域进行了卓有成效的研究。
我国天津大学哈润华等也对微乳液聚合的动力学进行了研究,目前微乳液聚合的研究主要集中在微乳液的结构和丙烯酰胺的反相微乳液聚合机理上,业已取得的成果为:(1)微乳液的结构和特性目前对微乳液结构的认识仍然存在着许多不同的观点,如CandauF的双连续相模型、Friberg的增溶胶束模型、Scriven的三维周期性网络模型、Lindman的界面松散态聚集体模型等,许多模型都能解释微乳液的某些性质,但都存在一定的缺陷。
但对以下结论是认同的,即微乳液是一种各向同性的热力学稳定体系但它是分子异相体系,水相和油相在亚微观水平上是分离的,并显示出各自的特性。
微乳液的液滴直径为8~80nm,因而是透明或半透明的,有利于进行光化学聚合。
正相微乳液只有在较高的表面活性剂/单体比例下在很窄的表面活性剂浓度范围内才能形成并且通常需要使用助乳化剂;而反相微乳液则较易形成,因为极性单体在体系中往往充当助乳化剂,因此丙烯酰胺的反相微乳液聚合更易获得工业化生产。
(2)丙烯酰胺的反相微乳液聚合CandauF首先以甲苯为油相,琥珀酸双(2-乙基己酯)磺酸钠为乳化剂制备了丙烯酰胺反相微乳液,并用AIBN和过硫酸钾两种不同的引发剂引发AAm聚合,建立了反应动力学模型,其后又将Beerbower-Hill提出的内聚能比观点推广应用于微乳液体系的乳化剂选择上,取得了较好效果。
反相乳液聚合法制备丙烯酰胺聚合物研究王敏;赵丰【摘要】The polymerization of acrylamide was studied in inverse emulsion by compound initiating sys-tem. Isqparaffin was used as organic phase,aqueous solution of acrylamide was dispersed phase. The effect of variables such as oil-water ratio,emulsifier type,reaction temperature and initiator ratio were investiga-ted. When the reaction temperature was30 ℃,oil-water ratio was 1∶1,HLB value of emulsifier was 5. 8, initiator ratio was 1∶2,PAM achieved good solubility and high stab ility. In the experimental condition,the particle size of the polymer was small and the molecular weight was up to 2. 13 × 106 . The nucleation of monomer droplets has been confirmed by particle size distribution.%采用反相乳液聚合法,以液体石蜡为连续相,丙烯酰胺水溶液为分散相,使用复合引发剂,制备了聚丙烯酰胺。
考察了油水比、乳化剂类型、反应温度、引发剂配比等因素对聚合粘度的影响。
得到较好的聚合条件为:反应温度为30℃,油水比1∶1,HLB值为5.8,引发剂含量配比为1∶2。
第33卷第5期江西师范大学学报(自然科学版)V o.l33N o.5 2009年10月 J OU RNAL OF JI ANGX I NORM AL UN I V ERSITY(NATURAL SCIENCE) O ct.2009文章编号:1000 5862(2009)05 0523 06A M/AA/AMPS/D MA M的反相微乳液共聚合研究刘卫红, 许明标(长江大学石油工程学院,湖北荆州 434023)摘要:以丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)为主单体,以2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸(AM PS)、N,N 二甲基丙烯酰胺(D M AM)作为功能性单体,以庚烷为分散介质,表面活性剂SF2810为乳化剂,采用反相微乳液聚合的方法合成了四元共聚物AM/AA/AM PS/D M AM.研究所得的最佳合成工艺条件为:水相中单体浓度为45%,引发剂过硫酸铵加量为单体质量的0.3%,乳化剂加量为油相质量的10%,反应温度为40 ,反应时间为5h,单体的摩尔比为AM AA AM PS DMAM=52 25 15 8.红外光谱分析证实了四元共聚物的结构.关键词:反相微乳液聚合;丙烯酰胺;丙烯酸;2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸;N,N 二甲基丙烯酰胺中图分类号:O631.5 文献标识码:A聚丙烯酰胺(P AM)和部分水解聚丙烯酰胺(H PAM)作为综合性能优良的水溶性聚合物在油气开采中具有广泛的应用.但其在使用过程中存在耐温抗盐性能差的缺点,尤其是在遇到高价金属离子时易发生相分离,在高温地层中则会迅速降解,从而大大地影响了其使用性能[1].因此,提高聚丙烯酰胺的耐温抗盐性能一直是油田化学工作者研究的重点,目前研究的主要方向是以丙烯酰胺或丙烯酸类聚合物为基础,通过分子设计,在聚合物分子链上引入具有特殊功能的结构单元来提高分子链的刚性或者形成疏水结构等手段提高聚合物的耐温抗盐性能[2 4].聚丙烯酰胺类水溶性聚合物最常用的制备方法为水溶液聚合,该方法工艺简单,但制备中体系粘度大、散热难控制,所得产品溶解性差[5].反相微乳液聚合是在反相乳液聚合的基础上发展起来的,该方法是将溶于水的单体借助油包水型乳化剂分散在油的连续介质中,引发聚合后得到W/O型微乳液,所得产品溶解速度快,相对分子质量高且分布窄,聚合反应中粘度小,散热易控制;产品胶乳粒径细小、均匀,克服了普通反相胶乳稳定性差的问题[6 7],因而具有较好的应用前景.本文以丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸(AMPS)、N,N 二甲基丙烯酰胺(DMAM)为单体,采用反相微乳液聚合的方法,合成了四元共聚物AM/AA/AMPS/DMAM,并对合成条件进行了研究.1 实验部分1.1 主要试剂与仪器丙烯酸,化学纯,天津市科密欧化学试剂开发中心;丙烯酰胺,分析纯,天津市光复精细化工研究所;N, N 二甲基丙烯酰胺,化学纯,天津市科密欧化学试剂开发中心;2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸,工业品,荷泽成功化工有限公司;过硫酸铵,分析纯,汕头市光华化学厂;亚硫酸钠,分析纯,天津市博迪化工有限公司;表面活性剂SF2810,工业品,荆州嘉华科技有限公司;庚烷,化学纯,天津市科密欧化学试剂开发中心.乌氏粘度计,上海亚太技术玻璃公司;傅立叶红外光谱仪,B ruker vertex70;ZNN D6A型六速旋转粘度计,青岛海通达专用仪器厂;J H Y 3滚子加热炉,荆州市现代石油科技有限公司.收稿日期:2009 08 27作者简介:刘卫红(1967 ),男,湖北仙桃人,高级工程师,主要从事油田化学的教学与科研工作.524江西师范大学学报(自然科学版)2009年1.2 共聚物的合成将装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗及导气管的四口烧瓶并置入恒温水浴锅中,加入规定量的有机溶剂作为分散介质及适量的乳化剂,开启搅拌并控制一定的搅拌速度.将一定量的单体溶入适量的蒸馏水中,并用Na OH将溶液中和至中性,然后将单体溶液滴加到反应瓶中,同时通氮气,单体滴加完后,继续通氮30 m in.将水浴调至反应温度,依次滴加配置好的亚硫酸钠、过硫酸铵溶液.控制一定的搅拌速度,在氮气保护下反应一定的时间后,停止反应,得到微乳状聚合液.1.3 单体转化率的测定在不同的反应时间从反应体系中取出一定量的乳状液,用无水乙醇沉淀并洗涤多次,除去残留的乳化剂和未反应的单体,然后将所得到的固体产物于50 下干燥5h,取出产物于干燥塔中冷却,准确称重.按照下式计算转化率:C=W t/W0 100%,式中W t为所取样品中得到的聚合物质量;W0为所取样品中所含单体的质量.1.4 共聚物特性粘度的测定参照国标12005.1 89 聚丙烯酰胺特性粘度测定方法 ,采用乌氏粘度计,在(30 0.1) 恒温水浴中,用一点法测定共聚物的特性粘度([ ]).1.5 共聚物溶液表观粘度的测定准确称取一定量的共聚物,将其配制成一定浓度的水溶液,在30 用ZNN D6A型六速旋转粘度计测量其在600rp m时的表观粘度.2 结果与讨论2.1 反相微乳液体系的确定反相微乳液稳定性是由体系组成及比例所决定,其体系一般主要包含3个组分:单体水溶液、油相和乳化剂.因此,对水相、油相和乳化剂选择及配比的优化是反相微乳液聚合研究的基础.一般在反相微乳液聚合体系中,油水体积比越大,乳化剂的加量越多,越易形成稳定的反相微乳液体系.但油相和乳化剂用量过多,必然会降低产品的固含量,增加产品的生产成本.因此实验中力求能在较小油水比和较低的乳化剂加量的条件下,获得稳定性好、固含量高的产品.本文通过对不同的有机溶剂和乳化剂进行筛选,最终确定以庚烷作为油相,SF2810作为乳化剂,并考察了在该体系下油水体积比及乳化剂加量(占油相的质量百分比)对产品稳定性的影响,实验结果见表1和表2.表1 油水体积比对微乳液稳定性的影响编号油水体积比产品外观稳定时间(h)15 5淡黄色半透明﹥2424 6淡黄色半透明﹥2433 7淡黄色半透明﹥2442 8乳白色胶状反应中破乳注:乳化剂加量为14%.表2 乳化剂加量对微乳液体系稳定性的影响编号乳化剂加量(%)产品外观稳定时间(h)114淡黄色半透明﹥24212淡黄色半透明﹥24310淡黄色半透明﹥2448乳白色12注:油水体积比为3 7.从表1和表2可以看出,以庚烷为油相,SF2810为乳化剂时,在油水体积比达到3 7,乳化剂加量为10%的情况下,微乳液仍能保持很好的稳定性.因此从提高产品固含量,降低生产成本的角度来考虑,选择反相微乳液体系的油水体积比为3 7,乳化剂加量为10%.2.2 引发剂加量对共聚产物特性粘度和转化率的影响选择油水体积比为3 7,乳化剂加量为10%,固定其它反应条件,考察不同引发剂加量(以过硫酸铵占单体质量的百分比计;引发体系中,亚硫酸钠的质量为过硫酸铵的一半)对共聚产物特性粘度和单体转化率的影响,实验结果如图1所示.图1 引发剂加量对共聚产物特性粘度及转化率的影响:特性粘度, :单体转化率.从图1可以看出,随着引发剂浓度增加,共聚产物的特性粘度和单体转化率逐渐升高.当引发剂浓度大于0.3%时,共聚产物的特性粘度又呈减小趋势,而单体转化率的升高趋于平缓.这是因为当引发剂浓度较低时,单体中自身携带的阻聚剂及杂质会消耗部分引发剂,反应后期体系内活性自由基不足,导致特性粘度和转化率偏低;当引发剂浓度过高时,自由基生成速率增大,单位时间内进入乳胶粒内的自由基增多,因而使链终止速率增大,最终导致聚合物相对平均分子质量降低.另外,随着引发剂浓度的增加,体系内可持续反应的自由基浓度增大,反应后期仍有足够的自由基引发单体反应,因而单体的转化率逐渐增大,但增大到一定值后,趋于定值.综合考虑共聚产物的特性粘度和单体的转化率,引发剂的浓度选择为0.3%.2.3水相中单体浓度对共聚产物特性粘度的影响图2水相中单体浓度对共聚产物特性粘度的影响在相同的反应条件下考察水相中单体浓度(单体质量占水溶液质量的百分比)对共聚产物特性粘度的影响,实验结果见图2.从图2可以看出,随着水相中单体浓度的升高,共聚产物的特性粘度逐渐增大,但当单体浓度超过40%以后,特性粘度增长速度变得缓慢.根据自由基聚合反应机理,聚合反应的动力学链长为活性链的增长速率和终止速率之比,而活性链的增长速率与单体浓度成正比,提高单体浓度将有利于共聚产物特性粘度的增大.当单体浓度达到50%时,已接近单体在水溶液中的饱和溶解度,温度较低时甚至会有单体从溶液中析出.综合考虑,选择单体浓度为45%.2.4 反应温度对共聚产物特性粘度和转化率的影响图3为在相同的反应条件下,反应温度对共聚产物特性粘度和单体转化率的影响.从图3可以看出,随着反应温度的升高,单体的转化率增大,但聚合物的特性粘度却逐渐下降.这是因为随着反应温度的升高,单体分子的活性增加,活化分子的百分数也增加,分子之间有效碰撞频率增加,因而聚合反应的速率加快,单体的转化率也相应提高.但是,当温度升高时,引发剂分解的速率加快,体系内活性链的数目增加,活性链碰撞频率增加,链终止的机会也随之增多,导致共聚产物特性粘度降低.另外,当反应温度过高时,引发剂分解速率会增加,自由基产生速率增大并迅速引发单体进行链增长反应,此时会放出大量525第5期刘卫红,等:AM /AA /AM PS /DM AM 的反相微乳液共聚合研究反应热使体系温度急剧上升,从而导致微乳液体系被破坏,使聚合反应失败.综合特性粘度和单体转化率考虑,选择最佳反应温度为40.图3 反应温度对共聚产物特性粘度和转化率的影响:特性粘度, :单体转化率.2.5 反应时间对单体转化率的影响图4 反应时间对单体转化率的影响对自由基聚合反应来说,延长反应时间主要是提高单体的转化率,而对聚合物的相对分子质量影响不大.图4是在水相中单体浓度为45%,引发剂加量为0.3%,乳化剂加量为10%,反应温度为40 的条件下,测得的单体转化率与反应时间的关系.从图4可以看出,在反应初期,随着反应时间的增加,单体的转化率增加很快,但当反应时间达到5h 后,转化率已经达到了97%,以后随着时间的增加转化率基本不变,说明反应已经基本完成,因此聚合反应时间选定为5h .2.6 单体配比对共聚物性能的影响共聚物中通过引入单体AA,从而在分子链上引入阴离子羧基,阴离子的相互排斥使分子链伸展,溶液粘度提高,但是羧基含量过多会与钙、镁离子反应产生沉淀,反而使溶液的粘度降低,本实验选择AA的摩尔图5 DMAM 加量对共聚物在盐水溶液中热滚后表观粘度的影响分数为25%.AM PS 的水化基团为磺酸基,与羧基相比,其抗钙、镁离子的能力较强;但AM PS 的反应活性比AM 的要低,共聚体系中加入过多的AM PS 则会影响产物的相对分子质量,本实验选择AM PS 的摩尔分数为15%.D MAM 是AM 的酰胺基团上的两个氢被甲基取代后的产物,由于两个甲基的侧基效应,阻碍了酰胺基的水解,因而能提高聚合物的耐温性能.选择AA 在单体中的摩尔分数为25%,AM PS 在单体中的摩尔分数为15%,改变DMAM 的加量,考察DMAM 对聚合物耐温性能的影响.实验条件同上,实验结束后,配制乳液加量为1%的聚合物溶液(溶液中CaC l 2含量为2000m g /L),在130 热滚16h 后,于30 测定聚合物溶液的表观粘度,实验结果见图5.从图5可以看出,随着DMAM 加量的增加,聚合物盐水溶液在130 热滚16h 后的表观粘度逐渐增加,说明其耐温性能逐渐增加,但是当加量超过8%以后,增加速度趋缓,综合性能和生产成本考虑,选择D MAM526江西师范大学学报(自然科学版)2009年在单体中的摩尔分数为8%.因此,单体的最终摩尔比为:AM AA AMPS DMAM =52 25 15 8.2.7 共聚物的红外光谱分析图6 共聚物的红外光谱图图6为所合成四元共聚物AM /AA /AM PS /D MAM 的红外光谱图.图6中,3440c m -1处为 NH基团的不对称伸缩振动,2928c m -1处为 C H 3基团的不对称伸缩振动,2856c m -1处为 C H 2 基团的伸缩振动,1671c m-1处为羰基的伸缩振动,1454c m -1处是长链亚甲基的不对称弯曲振动,1559c m -1处是羧基的特征伸缩振动峰,1189c m-1处和1044c m -1处是 SO 3H 的对称和不对称振动吸收峰,628c m -1处为C S 键的伸缩振动吸收峰.从红外光谱的分析可知,该共聚物中出现了4种单体AM 、AA 、AMPS 和DMAM 的结构单元的特征吸收峰,说明共聚物是这4种单体共聚的产物.3 结论以庚烷为油相,表面活性剂SF2810为乳化剂,水溶性单体AM /AA /AM PS /D MAM 溶于水后作为水相,油水体积比为3 7时,可以获得高单体含量,低乳化剂加量的反相微乳液体系.反相微乳液聚合最佳反应条件为:水相中单体浓度为45%,引发剂加量为0.3%,乳化剂加量为10%,反应温度为40 ,反应时间为5h ,单体的摩尔配比为AM AA AM PS DMAM =52 25 15 8.红外光谱分析表明,共聚产物中出现了4种单体AM 、AA 、AMPS 和DMAM 的结构单元的特征吸收峰,说明共聚物由这4种单体共聚构成.参考文献:[1]张玉平,叶彦春,郭燕文.耐温抗盐型丙烯酰胺共聚物的研究进展[J].应用化工,2005,34(10):598 600.[2]A ud i bert A,A rg illi er J F.T he r m al stab ility of s u lfona ted po ly m ers[P ].SPE 28953,1995.[3]Doe Peter H,M o radi A ragh,i A h m ad Shaw ,et a.l D eve l op m en t and evalua ti on o f EOR poly m ers su itab le for hostil e env iron m entspart 1:copo l ym ers o f viny l pyrroli done and acryla m i de[P].SPE14233,1987.[4]T ay l o r K C ,N asr E l D i n H A.W ater so l uble hydrophob ica ll y asso ciati ng po l ym ers for i m prov ed o il recovery :a literat u re rev iew[P ].SPE29008,1995.[5]Irune Inchaust,i P edro M Sasia ,Issa K ati m e .Copoly m er izati on of di m e t hy l am ino ethylacrylate m ethy l ch l o ri de and acry la m i de i n i nve rse e mu lsi on[J].Jou rnal ofM a teria l s Sc ience ,2005,40:4833 4838.[6]Candau F,Zekhni n i Z,H ea tl ey F.Cha racte rizati on of po ly(acryla m i de co acrylates)ob tained by i nverse m icroe mu lsi on po l ym erizati on[J].Coll o id 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um synthetic condi ti o ns w ere:the concentration o fm ono m er in aqueous phase45w%t,the a m ount of i n iti a to r(NH4)2SO40.3w%t of m ono m er,the a m ount o f e m ulsifi e r10w%t of o il phase,reacti o n te m perature40 ,reaction ti m e5h and the m o lar rati o ofm ono m er AM AA AM PS D MAM=52 25 15 8.The structure o f the tetrapo ly m er w as testified by Infra red Spectra.K ey words:inverse m icr oe m ulsion po l y m erization;acry la m ide;acry lic acid;2 acry la m ido 2 m ethy l p ropane sulfon ic acid;N,N di m ethylacryla m ide(责任编辑:刘显亮)(上接第514页)[9]Zhang X,L i u X R.Lum inescence properti es and energy transfer o f Eu2+doped Ca8M g(S i O4)4C l2phosphors[J].E l ec troche m Soc,1992,139(2):622.[10]方英,叶信宇.Ca8M g(S i O4)4C l2Eu2+,M n2+绿色荧光粉的光谱性质[J].江西师范大学学报:自然科学版,2008,32(3):273.[11]梁敬魁.相图与相结构(多晶X 射线衍射和结构测定)[M].下册.北京:科学出版社,1993.[12]朱汇,熊光楠.Eu2+在磷酸镧中的发光及C e3+ Eu2+的能量传递[J].发光学报,2003,24(3):234.[13]Sh i onoya S,Y enW M.Phosphor handbook[M].N e w Y ork CRC P ress,1998.Study on L u m i 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ords:ca lci u m m agnesiu m ch lorosilicate;Eu2+;Dy3+;phosphor;ener gy transfer(责任编辑:刘显亮)528江西师范大学学报(自然科学版)2009年。
反相乳液聚合制备油包水型聚丙烯酰胺的研究与应用反相乳液聚合制备油包水型聚丙烯酰胺的研究与应用引言聚丙烯酰胺(polyacrylamide, PAM)是一种重要的高分子合成材料,广泛用于水处理、石油开采、纺织、生物医药等领域。
油包水型聚丙烯酰胺是一种将水溶性聚丙烯酰胺包裹在油相中形成乳液的新型形态,具有更高的稳定性和可溶性,因此在一些特殊应用中表现出了卓越的性能。
本文将介绍反相乳液聚合制备油包水型聚丙烯酰胺的研究进展及其在各个领域中的应用。
一、反相乳液聚合制备油包水型聚丙烯酰胺的原理传统聚合物乳液一般是将水溶性聚合物以乳化剂乳化后悬浮在水相中形成乳液。
而油包水型聚丙烯酰胺的制备是利用乙烯基阳离子聚合物乳液作为水相,将聚丙烯酰胺单体在水相中聚合生成水溶性聚丙烯酰胺,然后通过添加乳化剂和溶剂使其包裹在油相中,形成油包水型聚丙烯酰胺乳液。
二、反相乳液聚合制备油包水型聚丙烯酰胺的研究进展1. 反相乳液聚合的优点相比传统乳液聚合,反相乳液聚合的油包水型聚丙烯酰胺具有更高的稳定性和可溶性,具备了更广泛的应用场景。
此外,反相乳液聚合还可以通过调整乙烯基阳离子聚合物乳液的性质和添加不同的乳化剂来控制聚合反应过程和产物性质,实现聚丙烯酰胺的分子量、形态和功能化调控。
2. 反相乳液聚合制备油包水型聚丙烯酰胺的改性研究随着对油包水型聚丙烯酰胺性能需求的不断提高,研究人员开始将其进行改性以满足不同的应用需求。
例如,通过交联改性可以提高产物的稳定性和吸附能力;通过共聚改性可以调节产物的水溶性和油包液性能;通过功能化改性可以使产物具备药物缓释、生物相容性等特殊功能。
三、油包水型聚丙烯酰胺在各个领域中的应用1. 水处理领域油包水型聚丙烯酰胺在水处理领域中具有广泛的应用。
由于其具有更高的稳定性和可溶性,可以有效地在废水处理中起到沉淀、絮凝和脱色的效果,提高水处理效率和效果。
2. 石油开采领域在油田勘探和油井注水中,油包水型聚丙烯酰胺的应用也逐渐得到了重视。
反相乳液合成聚丙烯酰胺作为可回收压裂液的研发与试验反相乳液合成聚丙烯酰胺作为可回收压裂液的研发与试验引言随着能源的快速消耗和环境问题的日益凸显,可回收压裂液的研发与应用成为了关注的热点。
本文围绕反相乳液合成聚丙烯酰胺作为可回收压裂液进行了研究与试验,以期提供一种环保、高效的压裂液解决方案。
一、反相乳液的特点与应用反相乳液是一种由溶液中的水相颗粒分散在有机相中形成的稳定乳液。
它具有以下特点:稳定性好、乳化效果强、粘度范围广、清洗性好等。
反相乳液在油田开发中广泛应用于润滑、防结垢、脱硫除尘等工艺方面。
然而,其在压裂液领域的应用尚不成熟。
二、反相乳液合成聚丙烯酰胺的原理与方法1. 反相乳液合成聚丙烯酰胺原理:通过在反相乳液中引入聚合反应,使聚丙烯酰胺单体均匀分散于溶液中,通过聚合反应形成聚合物。
2. 反相乳液合成聚丙烯酰胺方法:将反相乳液作为基质,添加适量的聚丙烯酰胺单体与聚合剂,经过一系列反应步骤,合成所需的聚丙烯酰胺。
三、可回收压裂液的优势与挑战可回收压裂液是指在压裂作业中能够收集、处理、再利用的液体,具有以下优势:节约能源、减少环境污染、降低成本等。
然而,可回收压裂液的研发与应用面临着技术难题与经济压力的双重挑战。
四、反相乳液合成聚丙烯酰胺作为可回收压裂液通过将反相乳液与聚丙烯酰胺相结合,可以在一定程度上解决可回收压裂液的挑战。
具体应用如下:1. 节约能源:反相乳液的乳化效果能够提高压裂液的使用效率,减少能源的消耗。
2. 减少环境污染:反相乳液具有较好的分散性,能够均匀分散压裂液中的固相颗粒,减少固相颗粒对环境的污染。
3. 降低成本:反相乳液合成的聚丙烯酰胺具有较低的成本,在满足技术要求的前提下,能够有效降低压裂液的成本。
五、研发与试验通过实验室合成反相乳液聚丙烯酰胺,并在模拟压裂试验中进行性能测试,并与传统压裂液进行对比。
试验结果表明,反相乳液合成的聚丙烯酰胺具有较好的分散性、润滑性及增溶能力,能够满足压裂液的工艺要求。
聚丙烯酰胺反相乳液聚合研究进展摘要:随着现代工业的不断发展,高分子材料在各生产领域都有着广泛地应用。
反相乳液聚合技术的提出与完善,不仅优化了高分子合成的工艺,而且还降低了对环境的损害。
笔者在文章中首先说明了反相乳液聚合的反应机理;其次,介绍了聚丙烯酰胺的合成技术与研究进展;最后,介绍了聚丙烯酰胺在实际生产中的主要用途。
关键词:丙烯酰胺;反相乳液聚合;技术进展引言在以往的聚丙烯酰胺聚合生产中,不仅对工况温度有着严格的要求,而且流程复杂成本高昂。
相比之下,反相乳液聚合技术的引进则令高分子生产技术得到了长足的发展。
由于反相乳液聚合过程中介质较为分散,因此也有利于工况温度的控制。
即使在低温环境中,聚合反应也能够有效地持续进行。
可见,对反相乳液聚合技术原理进行解读,并研究其在生产中的应用就具有重要的实际意义。
一、反相乳液聚合机理(一)胶束成核通常而言,乳液聚合工艺会选择亲水性的引发剂,在反应过程中会逐渐转化为自由基。
并且受到沉析作用的影响,迅速与分解的自由基聚合。
经过对比可以得出,在聚合后粒子的整体大小较此前明显变小,但比表面积却较之前更大。
而且该工艺的反应过程与搅拌并无之间关联,只取决于水相的多少。
不仅如此,乳化剂的分子排列也与传统工艺有所区别,主要表现在胶束热力学的相关参数与单体滴液截然不同。
也正是由于这个原因,在该工艺系统中更有利于自由基的沉析,迅速生产聚合物高分子材料。
(二)均相成核所谓均相成核,就是指在溶解度饱和的情况下,析出的部分离子受到静电的影响所生产的晶核。
通过对反应过程进行观察发现,该工艺系统中并不存在胶束成核所具备的恒速期,反而表现出速率前后浮动的现象。
而且这个速度也仅与搅拌有关,在反应结束后粒子的大小数量级没有改变。
此外,该工艺所使用的引发剂只溶于水,在溶液中分解后自发形成聚合高分子。
二、聚丙烯酰胺的合成方法(一)聚合体系的表征在聚丙烯酰胺的聚合工艺中,首先应该分析乳液的稳定性。
一般而言,在反应中应该在正常室温下进行测量,或者对液滴离子的量级进行前后对比。
聚丙烯酰胺反相乳液聚合研究进展
发表时间:2018-11-14T20:21:52.477Z 来源:《基层建设》2018年第28期作者:姚昊亮
[导读] 摘要:随着现代工业的不断发展,高分子材料在各生产领域都有着广泛地应用。
亨斯迈纺织染化(中国)有限公司
摘要:随着现代工业的不断发展,高分子材料在各生产领域都有着广泛地应用。
反相乳液聚合技术的提出与完善,不仅优化了高分子合成的工艺,而且还降低了对环境的损害。
笔者在文章中首先说明了反相乳液聚合的反应机理;其次,介绍了聚丙烯酰胺的合成技术与研究进展;最后,介绍了聚丙烯酰胺在实际生产中的主要用途。
关键词:丙烯酰胺;反相乳液聚合;技术进展
引言
在以往的聚丙烯酰胺聚合生产中,不仅对工况温度有着严格的要求,而且流程复杂成本高昂。
相比之下,反相乳液聚合技术的引进则令高分子生产技术得到了长足的发展。
由于反相乳液聚合过程中介质较为分散,因此也有利于工况温度的控制。
即使在低温环境中,聚合反应也能够有效地持续进行。
可见,对反相乳液聚合技术原理进行解读,并研究其在生产中的应用就具有重要的实际意义。
一、反相乳液聚合机理
(一)胶束成核
通常而言,乳液聚合工艺会选择亲水性的引发剂,在反应过程中会逐渐转化为自由基。
并且受到沉析作用的影响,迅速与分解的自由基聚合。
经过对比可以得出,在聚合后粒子的整体大小较此前明显变小,但比表面积却较之前更大。
而且该工艺的反应过程与搅拌并无之间关联,只取决于水相的多少。
不仅如此,乳化剂的分子排列也与传统工艺有所区别,主要表现在胶束热力学的相关参数与单体滴液截然不同。
也正是由于这个原因,在该工艺系统中更有利于自由基的沉析,迅速生产聚合物高分子材料。
(二)均相成核
所谓均相成核,就是指在溶解度饱和的情况下,析出的部分离子受到静电的影响所生产的晶核。
通过对反应过程进行观察发现,该工艺系统中并不存在胶束成核所具备的恒速期,反而表现出速率前后浮动的现象。
而且这个速度也仅与搅拌有关,在反应结束后粒子的大小数量级没有改变。
此外,该工艺所使用的引发剂只溶于水,在溶液中分解后自发形成聚合高分子。
二、聚丙烯酰胺的合成方法
(一)聚合体系的表征
在聚丙烯酰胺的聚合工艺中,首先应该分析乳液的稳定性。
一般而言,在反应中应该在正常室温下进行测量,或者对液滴离子的量级进行前后对比。
若大小无明显变化则说明乳液的稳定性较强,反之则说明单体的稳定性较差。
目前业界主要使用机械与温度两个指标来进行分析,从而更直观地反映出乳液的理化性质。
其次,技术人员还需要对单体进行合理分配,均衡单体在油水两相中的含量。
在反应时将引发剂、油水以及乳液进行搅拌,并借助于专业的设备将两相分离。
与此同时,技术人员应该及时对紫外光谱进行记录,从而给两相分配提供可靠的依据。
最后,技术人员还必须对分子量进行准确的测量。
分子量的大小值与聚合能力呈现出正相关关系,因此也能够反映出絮凝剂的性能。
在反应开展前,可以先测量分子的质量,从而对工艺技术有一个客观的评定。
(二)聚合工艺的参数
反相乳液聚合是一项复杂的系统工艺,其不仅涉及到乳化剂与单体的使用,而且油水比也对反应有着非常明显的影响。
故而,在具体制备合成中也较传统工艺更精细化,需要对各项参数进行严格的执行。
比如在乳化剂的使用上,就必须满足质量分数高于12%。
若乳化剂使用不符合工艺要求,那么不仅会影响到乳液的稳定性,而且还可能导致反应难以进行。
技术人员还需要控制好乳化剂的用量,避免产生界膜过后造成的扩散现象。
而在油水两相比方面,也需要考虑到合理比例以促进聚合的进行。
根据相体积原理可以得出,若某一相的体积分数超过0.74时则远高于堆积的合理值,极容易出现变形等问题。
除此之外,还需要对单体选择和用量上进行控制。
比如,聚丙烯酰胺通常在水相的溶解度为五成左右,而反应焓则为81千焦/摩尔。
一旦开始快速的聚合反应,那么就会在溶液中产生大量的热,给生成物的性能造成十分负面的影响。
因此,技术人员应该控制好用量,并不断优化投料方式来改善这一问题。
(三)聚合技术的发展
反相乳液聚合技术早在上个世纪就已经引入国内,并在各生产领域受到了业界的青睐。
但笔者发现,由于技术不成熟或企业技术储备薄弱,因此在实际应用中往往多为低浓度反应。
而经过多年来的发展,业界在聚合技术方面相继取得了重大的突破。
比如辐射聚合、种子聚合等新提法,不仅使生产工艺经济性指标有所改善,而且还显著提升了产品的性能。
在辐射聚合中,紫外线技术的应用尤为重要。
这种工艺在操作上更加简单,能够在极端的时间内迅速生产目标产物。
而且由于紫外线的特殊性,反应所需的引发剂用量较少,能够极大的节约企业的生产成本。
而近几年随着绿色生产理念的提出,业界也十分重视工艺的环保效益。
在聚合技术中,就需要对工艺温度以及原材料的用量进行控制。
同时针对方向乳液聚合所存在的固体残留物,也需要提出相应的解决方法。
三、聚丙烯酰胺的应用
(一)水资源处理
通常而言,聚丙烯酰胺主要用作分散剂与絮凝剂的加工,目前在化工以及制造业中发挥着重要的作用。
而对水资源的净化处理则是最为常见的一种,能够显著提升水资源的品质。
比如目前人们在用水时对环保指标提出了较高的要求,而水资源污染问题又普遍存在。
为了缓解这一问题,业界就使用聚丙烯酰胺作为絮凝剂来进行预处理。
在使用后,水资源的结垢现象得到了及时控制,对以往废水污染问题作出了较大贡献。
而该工艺会受到水温、酸碱度以及搅拌速度的影响,因此在操作中也需要结合具体的规范来执行。
比如有部分企业利用聚丙烯酰胺对水溶液进行碱性吸附,将水从酸性逐渐转化为弱碱性。
此外,在江河水以及湖泊水等不同的水域中,该工艺的治理效果也不相同。
经过研究对比,在江河等水域的絮凝更加出色,因此在使用过程中也需要结合实际情况来制定工艺方案。
(二)能源开采
石油作为当代工业的重要生产资料,逐渐成为衡量一国工业水平的重要指标。
而为了提高开采率,石油企业也经常使用聚丙烯酰胺作为絮凝剂来辅助工作。
比如有部分企业制作出聚丙烯酰胺堵水剂,在常规温度下产品能够吸纳1.5升以上的水分。
不仅如此,该产品若放置半天后吸水率能够超过两成,其性能较传统产品有了大幅度的提高。
而且聚丙烯酰胺堵水剂还具有极强的耐热性,在高温地区的油田开采
中也能够正常使用。
除此之外,我国还有部分油田盐度较大在开采过程中更需要絮凝剂来辅助。
比如,有企业利用聚丙烯酰胺与阳离子配合,形成一种环糊精物质。
通常这种处理后,絮凝剂的张力以及抗剪性表现都得到了提升,在油田开采中表现更加突出。
(三)医疗领域生物的组成也大多是由高分子材料构成,因此反相乳液聚合技术的成熟也给医疗卫生事业提供了新的发展方向。
而且与传统高分子产品相比,聚丙烯酰胺的结构更加可控,更适合应用在医疗领域。
比如有部分研究者将其作为整容材料,不仅能够达到相关的质量标准,而且其良好的生物相溶性也与其它产品更值得信赖。
除此之外,该材料还可以作为药物缓释剂,使药物的半衰期有效改善。
最后值得一提的是,聚丙烯酰胺还可以与海藻酸钠作为制备原料,生产一种医疗用的薄膜。
这种产品与传统工艺相比,具有更好的吸附性,避免在细胞中产生排斥或不良反应。
这与此前所进行的肌肉组织实验恰好相吻合,证明了聚丙烯酰胺产品的弹性与粘性参数符合生物医疗的各方面要求。
参考文献:
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[2]徐俊英,丁秋炜,滕大勇.丙烯酰胺聚合物的微乳液制备研究进展[J].天津化工,2011,25(04):1-3.
[3]刘长欣,崔玉,孙国新,顾尧.丙烯酸-丙烯酰胺反相乳液共聚合反应动力学研究[J].山东师大学报(自然科学版),2015(03):52-55.。