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气相色谱法测定水产品中氯氧菊酯、氧戊菊酯和溴氧菊酯刘沛明（广西北海市合浦县食品药品检验检测中心"匕海536100）摘要：建立了冷冻去脂-QuEChERS净化，气相色谱定量检测水产品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯农药残留的分析方法％样品经V（正己烷）:V（丙酮）=2:1萃取，冷冻提取液除去大部分脂肪，进一步QuEChERS净化%从线性方程、检出限、定量限和精密度等方面考察了方法的性能％结果表明：氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的质量浓度在2.00〜50.0"g/L范围内与峰面积呈良好的线性关系，相关系数均&0.999,方法检出限为0.12〜0.19 "g/kg%样品含量在1.00〜10.0"g/kg范围内，平均回收率为91.3%〜106.1%，精密度为4.8%〜11%（n=6）%该方法操作简便，结果准确，有机溶剂用量少，缩短了分析时间，可用于水产品中氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯农药残留的测定％关键词：氯氰菊酯氰戊菊酯溴氰菊酯气相色谱水产品DOI：1O.3969/j.issn.1001a232x.2020.05.005Determination of cypermethrin,fenvalerate and deltamethrin in aquatic products by gas chromatography4 Liu Peiming(Guangxi Beihai Hepu County Food and Drug Inspection and Testing Center,Beihai 5361"",China)Abstract：Thesamplewereextractedbyhexane-acetone(v/v,2/1)mixture,mostofthelipidsintheextract were eliminated by freezing-lipid filtration prior to QuEChERS purification,then the sample were analyzed by gas chromatography.The performance of the method was investigated in terms of linearity,detection limit,quantita-tiveimitandprecision.Thetestresutsshowedthatthecaibrationcurvesfortargetcompoundswereinearinthe range of2.00―50.O"g/L,with correlation coefficients all above0.999.The detection limits were0.12—0.19 "g/kg.Meanwhile,within the concentration range of 1.00―10.OO"g/kg,the average recoveries were from 91.3%to106.1%,and the RSDs were from4.8%to11%(n=6).This method has advantages of simple opera-ion"accura)emeasuremen)"lessamoun)oforganicsolven)"andshor)analysisime.Key words：Cypermethrin；Fenvalerate；Deltamethrin；Gas chromatography；Aquatic product氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯是人工模拟除虫菊素化学结构的农药1,普遍应用于农作物害虫防治2和水产养殖3%大多数拟除虫菊酯类农药属于高亲脂性农药，在水体中能直接进入到水生生物的皮肤和血液中⑷，引起鳃组织病变，干扰神经传导5，对哺乳动物具有遗传、免疫和神经毒性归%现有研究关于菊酯类农药残留的分析主要集中在蔬菜2和水果⑺等植物性食品领域％水产品中的农药残留分析大多是有关六六六和滴滴涕等持久性有机污染物，而拟除虫菊酯类农药的研究报道较少，其前处理方法一般采用凝胶渗透色谱净化，但凝胶渗透色谱净化操作复杂，设备昂贵，不适合推广％QuEChERS方法已普遍应用于食品基质中的农药残留检测［8］，但对水产品的净化效果有限％本实验用正己烷和丙酮的混合溶剂提取水产品中的氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯，利用冷冻去除大部分脂肪后，再用QuEChERS去除样品中剩余的杂质，通过气相色谱定量测定水产品中的氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯，测试结果令人满意％1试验部分1.1仪器与试剂Agilent7890B型气相色谱仪；德国SIGMA 3K15型台式高速离心机；上海安谱N-EVAP12管型氮气浓缩仪；德国IKA Vortex2-032015型涡旋混合器；DB-1701型色谱柱（30m X0.25mm, 0.25"m）；氯氰菊酯,98.0%、氰戊菊酯,99.5%、和漠氰菊酯，99.3%;均为TMstandard公司产品。
气相色谱法测定水中菊酯类农药残留作者：赵国欢来源：《科学与财富》2018年第14期摘要：建立了一种固相萃取-气相色谱法快速测定水体中6种菊酯类农药的方法。
考察了色谱柱、洗脱溶剂和固相萃取柱对测定结果的影响。
结果表明，使用毛细管色谱柱HP-17、HLB固相萃取柱和乙酸乙酯为洗脱溶剂，能够得到较优效果。
在此条件下，6种菊酯类农药的检出限为0.005～0.01μgomL-1，样品加标回收率为84.5%～108.5%，相对相对标准偏差为2.6%～4.4%。
该方法具有简单、快速、准确等特点，适合于水体中6种菊酯类农药残留的检测。
关键词：气相色谱法；测定；菊酯类农药引言菊酯类农药是广谱性杀虫剂，具有速效、高效、低毒、低残留、对作物安全等特点，除对多种害虫防治有特效外，有些菊酯类农药还对地下害虫和螨类害虫有较好的防治效果。
但由于菊酯类农药的大量使用，也会使多种害虫产生抗药性。
因此，必须建立一种快速检测菊酯类农药残留的气相色谱方法。
1.实验部分1.1仪器与试剂7890B型气相色谱仪（配备ECD检测器，安捷伦科技）；DB-17色谱柱（安捷伦科技）；Turbo VapⅡ型氮吹浓缩仪（瑞典biotage公司）；CPA225D型电子天平（0.1mg，赛多利斯）；SYNERGY UV-R型实验室纯水制备仪（法国默克密理博）；Supelco HLB型萃取柱（容量为1000mg/6mL，美国Supelco公司）。
甲醇、乙腈、乙酸乙酯均为色谱纯，merck公司；纯化水（自制）。
甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准品：均为100μg·mL-1，美国Accustandard；水样：置于棕色瓶内，于2～8℃冰箱中避光保存。
1.2色谱条件毛细管色谱柱：DB-17（30m×0.25mm×0.25μm）；分流比：10∶1。
柱温：150℃保持1min后，以10℃·min-1升温速率升到250℃，保持25min。
目前市场上菊酯类农药已有50多种，比较常见的有氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯、苄呋菊酯等。
菊酯类化合物一般为几种手性异构体的混合物，如***初生产的菊酯类农药如氯氰菊酯、溴氰菊酯、氟氯氰菊酯等均为此类混合物，而且不同的异构体生物活性相差很大，造成菊酯类农药总体活性较低。
市场上广泛应用的高效氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯等，既大大提高了菊酯类农药的杀虫效果又降低了使用量和有害残留量，既提高了经济效益又更加绿色环保。
那么氟氯氰菊酯与高效氟氯氰菊酯有什么区别？氯氟氰菊酯又叫三氟氯氟氰菊酯。
是1980年研发出来的一款高效低毒菊酯类杀虫剂，是由4个异构体组成的一种混合物杀虫剂，其中3个异构体有活性，都是顺式体。
产品具有触杀和胃毒作用，稍有渗透性而无内吸性，是一种杀虫杀螨剂，对鳞翅目、鞘翅目和半翅目等多种害虫和其他害虫，以及叶螨、锈螨、瘿螨、跗线螨等有良好的防治效果。
而高效氯氟氰菊酯是1984年研究开发的，同年由先正达公司推出上市。
高效氯氟氰菊酯是去除了氯氟氰菊酯中一对无生物活性的对映体后得到的产品，其杀虫活性比氯氟氰菊酯高2倍以上，是菊酯类杀虫剂活性最高的低毒杀虫剂，也是目前市场上最受欢迎的菊酯类杀虫剂。
高效氯氟氰菊酯与氯氟氰菊酯的主要区别（1）成分差别：氯氟氰菊酯含有4个异构体，其中只有3个异构体有活性；高效氯氟氰菊酯是去除了氯氟氰菊酯品种中一对无生物活性的对映体后得到的产品，只含有两个异构体。
（2）活性差别：高效氯氟氰菊酯由于去掉了一对无活性的异构体，成分更加单一，杀虫活性明显提高，在同等用量的条件下比氯氟氰菊酯高2倍以上。
（3）适用范围差别：氯氟氰菊酯主要用于防治农作物上的害虫和害螨；高效氯氟氰菊酯不但可用于防治农作物害虫，还可用于防治蚊、蝇等多种卫生害虫，蚊香一般都含有该成分。
（4）杀虫谱不同：氯氟氰菊酯可用于防治红铃虫和棉铃虫、菜青虫、菜缢管蚜、茶尺蠖、茶毛虫、桃小食心虫及梨小食心虫等，还可用于防治茶橙瘿螨、叶瘿螨、柑橘叶蛾、橘蚜以及柑橘叶螨、锈螨等害螨；高效氯氟氰菊酯只能用于防治棉铃虫、红铃虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、小菜蛾等鳞翅目、同翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫，对害螨却没有活性。
Iustry科技文苑行业92 食品安全导刊 2018年1~2月时间会继续使用，但对于毒性高的防腐剂，我国政府会禁止使用或限制其使用量[8]。
②防腐剂的研究方向逐渐由化学食品防腐剂向天然食品防腐剂转移。
由于化学防腐剂一般都具有毒性，长时间累积叠加势必会对人体健康造成影响，而天然食品防腐剂具有无毒、安全、高效等特点，势必会逐渐取代化学食品防腐剂[9]。
③由单一型食品防腐剂向复配型食品防腐剂发展，目前广泛使用的食品防腐剂都具有抑菌种类少的特点，单独使用一种食品防腐剂往往防腐效果不理想，食品企业可添加复配食品防腐剂以达到防腐的目的[10]。
参考文献：[1] 罗傲霜，淳泽，罗傲雪等.食品防腐剂的概况与发展.中国食品添加剂[J].2005(4):55-58.[2] 张少飞，何九军，王让军等.食品防腐剂的概述及其发展状况.山东化工[J].2015(44):40-41.[3] 林日高，林捷，周爱梅等.对羟基苯甲酸酯类钠盐的抑菌作用及其稳定性研究.中国食品添加剂[J].2002(3):19-24.[4] 梅丛笑，方元超，赵晋府.微生物天然防腐剂在食品工业中的应用及前景.江苏食品与发酵[J].2000(4):26-28.[5] 陈晓伟，韦媛媛.天然食品防腐剂的利用现状及前景.中国食品添加剂[J].2002(3):19-24.[6] 冯炜炜，陈志伟.天然食品防腐剂的研究进展.安徽农业科学[J].2011(18):31-35.[7] 郭新竹，宇正举，故新宇等.食品防腐剂作用机理的研究进展.食品科技[J].2008,18(4):36-39.[8] 石立三，吴清平，吴慧清等.我国食品防腐剂应用状况及未来发展趋势.食品研究与开发[J].2008,29(3):56-63.[9] 王衫，揭琴丰，邱伟华.食品防腐剂的应用现况、问题及对策.中国食品添加剂[J].2011(1):23-27.[10] 乔长晟，王玲，朱晓红，新型天然防腐剂的发展现状与趋势.宁夏农学院学报[J].2001(4):54-62.QuEChERS-气相色谱法测定蔬菜中15种有机氯及菊酯类农药残留□ 洪泽淳 熊含鸿 郑悦珊 孙明蔚 广东省食品检验所摘 要：摘要：建立一种QuEChERS 结合气相色谱法测定蔬菜中乙烯菌核利、联苯菊酯等15种有机氯及菊酯类农药残留的分析方法。
高效氯氟氰菊酯和氯氰菊酯在苹果中的残留降解动态及其去除方法虞游毅;杨璐;廖享;程平;武胜利;李宏【摘要】采用模拟实验与气相色谱法,研究不同储藏条件下苹果中高效氯氟氰菊酯和氯氰菊酯的降解动态,以及家庭日常清洗方式对二者的去除效果.结果表明,在实验条件下,苹果中高效氯氟氰菊酯和氯氰菊酯主要残留于果皮中.二者的降解动态均符合一级动力学方程,前期降解较快,后期渐趋稳定.室温[(25±2)℃]或冷藏(4℃)条件下,苹果中高效氯氟氰菊酯和氯氰菊酯的半衰期均以果皮最短.用配制的洗洁精溶液、食盐溶液、食醋溶液、小苏打溶液或清水清洗苹果,均能不同程度地去除苹果高效氯氟氰菊酯和氯氰菊酯残留.为了避免洗洁精清洗造成二次污染,建议选择10％(质量分数)食盐水溶液清洗,效果较好.【期刊名称】《浙江农业学报》【年(卷),期】2018(030)008【总页数】6页(P1376-1381)【关键词】农药残留;农产品安全;降解动态【作者】虞游毅;杨璐;廖享;程平;武胜利;李宏【作者单位】新疆师范大学地理科学与旅游学院,新疆乌鲁木齐 830054;新疆林业科学院,新疆乌鲁木齐830000;新疆林业科学院,新疆乌鲁木齐830000;新疆林业科学院,新疆乌鲁木齐830000;新疆师范大学地理科学与旅游学院,新疆乌鲁木齐830054;新疆林业科学院,新疆乌鲁木齐830000【正文语种】中文【中图分类】S481+.8拟除虫菊酯类农药以低毒、广谱、生物活性高、环境相容性好等特性，在农作物病虫害防治中占有重要地位[1-2]，作为高毒禁用农药的替代品，近年来为我国作物病虫害防治做出了重要贡献。
高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯是重要的菊酯类农药[3-8]，广泛应用于农作物病虫害防治。
随着该类农药的消耗增多，其残留问题越来越受到人们的普遍关注。
我国是世界上苹果种植面积最大、总产量最高的国家，2016年，我国的苹果产量约为4 380万t。
施用化学农药是苹果生长过程中防治病虫的重要措施，但由于使用不规范、不科学，市场上部分果品农残超标，直接威胁人体健康。
气相色谱法测定棉籽中高效氯氰菊酯残留丁蕊艳;李瑞菊;陈子雷;高原【摘要】建立用气相色谱法测定棉籽中高效氯氰菊酯残留量的分析方法.样品经丙酮-石油醚(1∶1,V/V)超声提取,凝胶渗透色谱(GPC)净化,用带ECD检测器的气相色谱仪测定.高效氯氰菊酯的最低检出量为1.0×10-12 g,在棉籽中的最低检出浓度为0.01 mg/kg,平均回收率在84.5％～97.4％之间,相对标准偏差为1.4％～ 5.9％,符合农药残留检测的要求.%A method for detecting the residue of beta-cypermethrin in cotton seed by GC was estabil-ished in this paper. The samples were extracted by acetone and petroleum ether (1:1, V/V) under ultrasonic wave, and then the extract was purified by GPC and determined by GC with ECD detector. The minimum detectable limit of beta- cypermethrin was 1. 0× 10 -12 g and its minimum detectable concentration in cotton seed was 0.01 mg/kg. The recovery rate ranged from 84. 5% to 97. 4% and the relative standard deviation was 1.4% ~5.9%, so this method could meet the need of residue analysis of beta -cypermethrin.【期刊名称】《山东农业科学》【年(卷),期】2012(044)008【总页数】3页(P116-118)【关键词】高效氯氰菊酯;棉籽;凝胶渗透色谱;气相色谱【作者】丁蕊艳;李瑞菊;陈子雷;高原【作者单位】山东省农业科学院中心实验室,山东济南250100;山东大学化学与化工学院,山东济南250100;山东省农业科学院中心实验室,山东济南250100;山东省农业科学院中心实验室,山东济南250100;山东省实验中学,山东济南250001【正文语种】中文【中图分类】TQ450.2+63高效氯氰菊酯是新型拟除虫菊酯类杀虫剂，具有极强的胃毒和触杀作用，活性高、广谱、速效、持效期较长，对蔬菜、棉花、果树等作物上的鳞翅目、鞘翅目等多种害虫有良好的防治效果［1，2］。
气相色谱法测定烟叶及土壤中的高效氯氟氰菊酯吴小毛;龙友华;李荣玉【摘要】采用毛细管气相色谱法检测,外标法定量,建立了高效氯氟氰菊酯在烟叶及土壤中的残留分析方法.结果表明:烟叶和土壤中高效氯氟氰菊酯最小检出浓度均为0.001 mg/kg.烟叶中高效氯氟氰菊酯的平均添加回收率为87.02%～91.83%,变异系数为3.46%～5.32%;土壤中高效氯氟氰菊酯的平均添加回收率为91.36%～96.64%,变异系数为3.06%～4.12%.该法简便快速,灵敏度高,适用于烟叶和土壤中高效氯氟氰菊酯残留量的测定.【期刊名称】《贵州农业科学》【年(卷),期】2010(038)011【总页数】3页(P234-236)【关键词】超声波萃取;固相萃取;气相色谱法,高效氯氟氰菊酯;烟叶;土壤【作者】吴小毛;龙友华;李荣玉【作者单位】贵州大学,农学院,贵州,贵阳,550025;贵州烟草品质研究重点实验室,贵州,贵阳,550025;贵州大学,农学院,贵州,贵阳,550025;贵州烟草品质研究重点实验室,贵州,贵阳,550025;贵州大学,农学院,贵州,贵阳,550025【正文语种】中文【中图分类】S451.2高效氯氟氰菊酯(Lambda-cyhalothrin)又名三氟氯氰菊酯、功夫，对害虫具有强烈触杀和胃毒作用，杀虫谱广、作用快、持效期长，具有杀虫、杀螨双重活性，化学性质稳定，适于防治烟草、棉花、蔬菜和果树等多种作物上的鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、半翅目、直翅目和双翅目的多种害虫[1]。
因具有对害虫击倒速度快、击倒力强、用药量少等优点，高效氯氟氰菊酯已得到大范围应用。
关于高效氯氟氰菊酯在全麦(面)粉、蜂蜜、玉米、小白菜、大豆、棉花、苹果、绞股蓝和土壤中残留的气相色谱分析方法在国内外已有报道[2-10]。
目前，烟草中高效氯氟氰菊酯的残留分析方法为“烟草及烟草制品拟除虫菊酯杀虫剂、有机磷杀虫剂、含氮农药残留量的测定”(GB/T13595-2004)，该方法采用混合有机相提取、凝胶渗透色谱净化、气相色谱检测，该分析程序能同时检测分析高效氯氟氰菊酯在内的23种农药残留[11]，但本方法试剂耗费量大，过程繁琐，成本高，不适宜高效氯氟氰菊酯单残留的分析。
气相色谱法分析检测粮食中氯氰菊酯和溴氰菊酯郭晓君\李德国2,张舸3(1.吉林省粮油卫生检验监测站，吉林长春130033;2.吉林省公主岭市粮食局，吉林公主岭136100;3.吉林省四平市粮油卫生检验监测站，吉林四平136000)[摘要]用气相色谱法，通过回收率试验，对原粮样品进行溴氰菊酯和氯氰菊酯的检测。
实验结果显示：两种菊酯 的相对标准偏差均小于5.0%,方法的重现性较好;标准曲线线性相关系数r均大于0.998,呈良好的线性;操作简单; 加标回收率在79.0% ~ 94.8%,方法的准确性好。
[关键词]气相色谱法;氯氰菊酯;淡氰菊酯中图分类号：F762.1 文献标识码：A DO I ：10.16465/431252ts.2018051262■检3H D与标准|Testing and Standard ------------------------------------------------------------------------------------------------[VQL.43,N〇.5 May.2018氯氰菊酯和溴氰菊酯是常用的菊酯类农药，是 广谱性杀虫剂，生物活性较高，有触杀和胃毒作用[1],易通过食物链传递进入人体，对人类健康造成危害[2]。
我国食品安全国家标准GB2763-2016《食品 中农药最大残留限量》[3]中，粮食中氯氰菊酯和溴 氰菊酯的限量都有规定，例如稻谷和玉米中溴氰菊 酯的限量为〇.5mg/kg，稻谷和玉米中氯氰菊酯的限量 分别为2mg/kg和0.05mg/kg。
文章参考国标检测方 法：GBA15009.110-2003《植物性食品中氯氰菊酯戊 氰菊酯和溴氰菊酯残留量的测定》[4],在色谱条件上 进行了修改，达到了很好分离效果，为检测机构提供 参考。
1材料与方法1.1实验材料与试剂检测样品:2017年收购人库的玉米，经国标方 法检测为阴性;氯氰菊酯和溴氰菊酯标准品:浓度 为100ug/ml，有国家标准物质证书;蒸馏水;石油醚: 60 ~90丈、无水硫酸钠盐酸,均为分析纯;层析用中 性氧化铝，活性炭;玻璃层析柱：（长15c m x内径 0.5cm),其填料的制备方法同GBA15009.110-2003中6丄1和6.1.2; lOOmL具塞三角瓶;10L微量注射器。
敌敌畏、高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮在甘蓝中的残留动态研究作者：许爱霞,刘子斌,宋小龙,田强,牟龙来源：《现代农业·汉文版》 2019年第6期许爱霞1，2 刘子斌2 宋小龙2 田强2 牟龙2(1.甘肃省干旱生境作物学重点实验室·甘肃农业大学农学院，甘肃兰州 730070；2.定西市农产品质量安全监督管理站，甘肃定西 743000)[摘要] 采用大田试验和气相色谱法农药残留定量检测技术，研究了敌敌畏、高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮在甘蓝中的残留动态。
结果表明，不同农药按照推荐剂量施用的条件下，不同种农药在甘蓝中的降解速率不同，其中：三唑酮农药安全间隔期高达14~21 d，高效氯氰菊酯小于1 h，辛硫磷为5~7 d，敌敌畏和氯氟氰菊酯均为3~5 d；施用2倍推荐剂量农药的条件下，不同农药的安全间隔期会提高1~4倍。
因此，甘蓝种植过程中推荐使用的农药有高效氯氰菊酯、敌敌畏、氯氟氰菊酯和辛硫磷等农药，不推荐三唑酮在甘蓝中继续使用。
[关键词] 敌敌畏；高效氯氰菊酯；氯氟氰菊酯；辛硫磷；三唑酮；甘蓝；农药残留中图分类号：S481文献标识码：A文章编号：１００８－０７０８（2019）06-016-02结球甘蓝(Brassica oleracea L.var.capitata L.)，简称甘蓝，又名卷心菜、包菜等[1]，是东北、西北、华北等地区春、夏、秋季蔬菜主栽品种之一。
甘蓝生长周期较短，在生产种植过程中，经常会受到各种病虫害（如菜青虫、小菜蛾、蚜虫和夜蛾科害虫等）的侵害[2]，特别是大棚种植或露天种植的高温季节、采收旺季等，由于温度高、湿度大、地块单一等原因，病虫害发生现象尤为严重[3]。
在甘蓝病虫害化学防治过程中，既要考虑农药的防治效果，又要考虑农产品的安全性[4]，应遵守国家有关农药安全、合理使用的规定，按照规定的用量、用药次数、用药方法和安全间隔期施药，防止污染农副产品[5]。
