下载文档原格式
中药化学《甾体类化合物》重点总结及习题本章复习要点：1.了解甾体类化合物的含义、分布、生源途径和生理活性。
2.了解强心苷的含义、分布及生物活性。
3.掌握强心苷、甾体皂苷的结构类型、理化性质和检识。
4.掌握强心苷、甾体皂苷的提取、分离方法。
5.熟悉强心苷、甾体皂苷的结构测定。
6.熟悉胆汁酸的理化性质及检识。
第一节 概述【含义】甾体类化合物是以环戊烷骈多氢菲为基本母核的一类化合物的总称。
【分类】甾体类化合物依-17位取代基团的不同，可分为：【 甾体类化合物由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来。
【概述】强心苷是指存在于植物体内的一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合而成的一类苷。
【结构与分类】1.苷元部分：天然存在的强心苷元是C 17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。
根据C 17侧链为不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为：132564R78910111213141516171819构成强心苷的糖根据C2位上羟基的有无可分为：（1）α–羟基糖：2–羟基糖，主要为D–葡萄糖、L–鼠李糖。
（2）α–去氧糖：常见于强心苷，是区别于其它苷类的一个重要特征。
主要包括2，6–去氧糖（如：D–洋地黄毒糖）和2，6–去氧糖甲醚（如：L–夹竹桃糖）。
3.苷元和糖的连接方式（依直接与苷元相连的糖的种类）I型苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）УII型苷元-（6-去氧糖）Χ- （D-葡萄糖）УIII型苷元- （D-葡萄糖）У植物界存在的强心苷，以I、II型较多。
【理化性质】1．性状大多为无色结晶或无定形粉末。
具有旋光性。
味苦，对粘膜有刺激性。
2．溶解性强心苷用混合强酸（3~5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。
属于水解反应的副反应，应注意避免。
★4．水解反应（1）酸水解优点:条件温和（水、36℃左右、24 hr），专属性强。
缺点:植物体内只有水解葡萄糖的酶,I 、II 型强心苷仅能得到次生苷和葡萄糖。
中药化学——第八单元甾体类化合物一、概述（一）甾体化合物的结构与分类甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括强心苷、甾体皂苷、胆汁酸、蟾毒配基、植物甾醇、C21甾醇、昆虫变态激素、醉茄内酯等。
它们结构的共同特点是分子中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。
各类甾体成分C17位均有侧链。
根据侧链结构的不同，又分为许多种类。
（二）甾体化合物颜色反应二、强心苷（一）结构与分类强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
1.苷元的结构与分类（1）强心苷苷元由甾体母核和不饱和内酯环两部分组成。
甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式：A ／B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B／C环均为反式；C／D环多为顺式。
（2）C10、C13、C17的取代基均为β型。
C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，C17为不饱和内酯环取代。
C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。
C14羟基为β构型。
（3）根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。
① C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。
在已知的强心苷元中，大多属于此类。
② C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。
自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
2.强心苷的组成糖（1）α-羟基糖：除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、D-鸡纳糖、L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。
（2）α-去氧糖：主要有2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖、L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。
3.强心苷元和糖的连接方式Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。
Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。
中药化学——第八单元甾体类化合物一、概述（一）甾体化合物的结构与分类甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括强心苷、甾体皂苷、胆汁酸、蟾毒配基、植物甾醇、C21甾醇、昆虫变态激素、醉茄内酯等。
它们结构的共同特点是分子中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。
各类甾体成分C17位均有侧链。
根据侧链结构的不同，又分为许多种类。
（二）甾体化合物颜色反应二、强心苷（一）结构与分类强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
1.苷元的结构与分类（1）强心苷苷元由甾体母核和不饱和内酯环两部分组成。
甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式：A ／B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B／C环均为反式；C／D环多为顺式。
（2）C10、C13、C17的取代基均为β型。
C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，C17为不饱和内酯环取代。
C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。
C14羟基为β构型。
（3）根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。
① C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。
在已知的强心苷元中，大多属于此类。
② C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。
自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
2.强心苷的组成糖（1）α-羟基糖：除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、D-鸡纳糖、L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。
（2）α-去氧糖：主要有2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖、L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。
3.强心苷元和糖的连接方式Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。
Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。
天然药物化学第七节甾体及其苷类一、A11、可区分三萜皂苷和甾体皂苷的是A、五氯化锑反应B、氯仿-浓硫酸反应C、三氯化铁反应D、醋酐-浓硫酸反应E、Molish反应2、有关皂苷理化性质叙述错误的是A、具有吸湿性B、一般可溶于水，易溶于热水、稀醇C、皂苷的水溶液大多数没有溶血作用D、皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性泡沫E、多数皂苷具苦和辛辣味，对人体黏膜有刺激性3、皂苷类化合物一般不适宜制成注射剂，是因为A、溶血性B、刺激性C、碱性D、酸性E、吸湿性4、Ⅰ型强心苷是A、苷元-(D-葡萄糖)yB、苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)yC、苷元-(2，6-二去氧糖x-(D-葡萄糖)yD、苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)yE、苷元-(D-葡萄糖)y-(2，6-二去氧糖)x5、西地兰是A、蒽醌类化合物B、黄酮类化合物C、香豆素类化合物D、生物碱类化合物E、强心苷类化合物6、强心苷2-去氧糖的鉴别反应为A、醋酐浓硫酸反应B、亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应C、三氯化锑反应D、三氯化铁-冰醋酸(Keller-Kiliani)反应E、四氢硼钠(钾)反应7、强心苷是一类对心脏具有生物活性的甾体苷类，甲型强心苷元17位侧链为A、六元不饱和内酯环B、五元不饱和内酯环C、五元饱和内酯环D、六元饱和内酯环E、七元不饱和内酯环8、不属于天然强心药物的是A、毛花苷丙B、地高辛C、氨力农D、毒毛花苷E、铃兰毒苷9、甾体皂苷以少量醋酐溶解，然后加入醋酐浓硫酸，反应液最后呈现A、污绿色，后逐渐褪色B、黑色，后逐渐褪色C、红色，后逐渐褪色D、橙色，后逐渐褪色E、黄色，后逐渐褪色10、在石油醚中溶解度好的化合物是A、生物碱盐B、蛋白质C、游离甾体D、多糖E、鞣质11、下列化合物的水溶液强烈振摇后，会产生持久性的泡沫的是A、醌类化合物B、黄酮类化合物C、香豆素类化合物D、三萜皂苷类化合物E、生物碱类化合物12、下列皂苷具有较强溶血作用的是A、单糖链皂苷B、双糖链皂苷C、三萜皂苷D、呋甾烷醇类皂苷E、强心苷13、甾体皂苷元A、由20个碳原子组成B、由25个碳原子组成C、由27个碳原子组成D、由28个碳原子组成E、由30个碳原子组成14、作用于强心苷五元不饱和内酯的反应是A、三氯乙酸反应B、三氯化铁-铁氰化钾反应C、Keller-Kiliani反应D、对硝基苯肼反应E、亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应15、区分甲型强心苷和乙型强心苷应选用的呈色反应是A、醋酐-浓硫酸反应B、三氯醋酸反应C、三氯化锑反应D、亚硝酰铁氰化钠反应E、三氯化铁-冰醋酸反应16、强心苷通过水解反应常得到脱水苷元的反应是A、温和的酸水解B、强烈的酸水解C、温和的碱水解D、强烈的碱水解E、酶水解17、甲型和乙型强心苷结构主要区别点是A、不饱和内酯环B、侧链连接位置C、A／B环稠合方式D、内酯环的构型E、内酯环的位置18、不易被碱催化水解的苷是A、醇苷B、酚苷C、烯醇苷D、酯苷E、β位吸电子基取代的苷19、强心苷苷键温和酸水解的条件为A、1％HCl／Me2COB、0.02～0.05mol／LHClC、β-葡萄糖苷糖D、3％～5％HClE、5％NaOH20、强心苷元部分的结构特点是A、由25个碳原子构成的甾体衍生物B、具有羰基的甾体衍生物C、具有双键的甾体衍生物。
中药化学第八单元甾体类化合物一、A11、牛黄镇痉作用的主要成分是A、胆酸B、去氧胆酸C、鹅去氧胆酸D、熊去氧胆酸E、以上均非2、下列有关游离胆汁酸的论述，错误的是A、均呈酸性B、易溶于水C、易溶于有机溶剂D、易溶于碱水E、与碱成盐后可溶于水3、哪项反应试剂为蔗糖和浓硫酸，且可用于检识胆汁酸的是A、Molish反应B、Hammarsten反应C、Fehling反应D、Pettenkofer反应E、Gregoot Pascoe反应4、Ⅱ型强心苷水解时，常用酸的为A、3％～5％B、6％～10％C、20％D、30％～50％E、80％以上5、下列属于作用于外α、β不饱和五元内酯环的反应A、K－K反应B、Raymond反应C、三氯化锑反应D、ChloramineT反应E、过碘酸－对硝基苯胺反应6、按糖的种类和苷元连接方式可将强心苷分为几类型A、2种B、3种C、4种D、5种E、6种7、下列哪项是强心苷内酯环发生可逆性开环的条件B、氢氧化钠水溶液C、氢氧化钠醇溶液D、碳酸氢钠水溶液E、氢氧化钾醇溶液8、下列各项属于α-去氧糖的是A、洋地黄毒糖B、鸡纳糖C、葡萄糖D、鼠李糖E、洋地黄糖9、甲型强心苷元和乙型强心苷元的主要区别是A、C/D环稠合方式不同B、C10位取代基不同C、C14位羟基构型不同D、C17位不饱和内酯环不同E、A/B环稠合方式不同10、强心苷甾体母核的反应不包括A、Liehermann－Burchard反应B、Salkowski反应C、Tschugaev反应D、Raymond反应E、Kahlenberg反应11、下列关于强心苷性质的叙述，错误的是A、多为无定形粉末或无色结晶B、具有旋光性C、C17位侧链为α构型者味苦，β构型者味不苦D、对黏膜具有刺激性E、可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂12、提取强心苷时，常用的溶剂是A、正丁醇B、乙醚C、甲醇或70%～80%乙醇D、氯仿E、石油醚13、属于活性亚甲基试剂的是A、三氯化铁-浓硫酸试剂B、对二甲氨基苯甲醛试剂C、五氯化锑试剂D、亚硝酰铁氰化钠试剂E、过碘酸-对硝基苯胺试剂14、甾体皂苷元一般是A、A/B环反式稠合、B/C环顺式稠合B、A/B环反式稠合、B/C环反式稠合C、A/B环反式或顺式稠合、B/C环顺式稠合D、A/B环反式或顺式稠合、B/C环反式稠合E、以上均不是15、甾体皂苷元母核由几个碳原子组成A、30个B、27个C、20个D、15个E、35个二、B1、A.苷元-(D-葡萄糖)yB.苷元-(2，6-二去氧糖)xC.苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)yD.苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)yE.苷元-(6-去氧糖)x-(L-葡萄糖)y<1> 、Ⅰ型强心苷的连接方式是A B C D E<2> 、Ⅱ型强心苷的连接方式是A B C D E<3> 、Ⅲ型强心苷的连接方式是A B C D E2、A.醇性KOHB.醇性HClC.NaOHD.Ba(OH)2E.KOH水溶液<1> 、可使α－去氧糖和α－羟基糖上的酰基水解，而不使内酯环开裂的是A B C D E<2> 、乙型强心苷内酯环开裂生成甲酯异构化(不可逆开环)的条件是A B C D E<3> 、甲型强心苷发生双键转位形成活性亚甲基(不可逆开环)的条件是A B C D E<4> 、可使用甲型强心苷内酯环开裂，酸化后又闭环的条件是A B C D E3、A.苷元-（2，6-二去氧糖）x-（D-葡萄糖）yB.苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）yC.苷元-（D-葡萄糖）yD.苷元-（2-去氧糖）x-（葡萄糖）yE.苷元-（2，6-二去氧糖）x<1> 、Ⅰ型强心苷的连接方式是<2> 、Ⅱ型强心苷的连接方式是A B C D E<3> 、Ⅲ型强心苷的连接方式是A B C D E4、A.NaHCO3溶液B.紫花苷酶C.苦杏仁酶D.3％～5％H2SO4E.0.02～0.05mol/L HCl<1> 、上述哪项可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖A B C D E<2> 、上述哪项可使紫花洋地黄苷A水解得到洋地黄毒苷和葡萄糖A B C D E答案部分一、A11、【正确答案】 B【答案解析】去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用，是牛黄镇痉的有效成分。
【该题针对“胆汁酸”知识点进行考核】【答疑编号101659590,点击提问】2、【正确答案】 B【答案解析】游离或结合型胆汁酸均呈酸性，难溶于水，易溶于有机溶剂，与碱成盐后则可溶于水。
利用此性质可以精制各种胆汁酸。
【该题针对“胆汁酸”知识点进行考核】【答疑编号101659591,点击提问】3、【正确答案】 D【答案解析】胆汁酸类除具有甾体母核的颜色反应外，尚具有以下颜色反应：（1）Pettenkofer反应：取胆汁加蒸馏水及10％蔗糖溶液摇匀，沿试管管壁加入浓硫酸，则在两液分界处出现紫色环。
其原理是蔗糖经浓硫酸作用生成羟甲基糠醛，后者可与胆汁酸结合成紫色物质。
（2）GregoryPascoe反应：取胆汁加45％硫酸及0.3％糠醛，水浴加热，有胆酸存在的溶液显蓝色。
本反应可用于胆酸的定量分析。
（3）Hammarsten反应：取少量样品，加20％铬酸溶液溶解，温热，胆酸为紫色，鹅去氧胆酸不显色。
【该题针对“胆汁酸”知识点进行考核】【答疑编号101659592,点击提问】4、【正确答案】 A【答案解析】Ⅱ型和Ⅲ型强心苷与苷元直接相连的均为α－羟基糖，用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸的浓度(3％～5％)，延长作用时间或同时加压，才能使α－羟基糖定量地水解下来。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659606,点击提问】5、【正确答案】 B【答案解析】 C17位上不饱和内酯环的颜色反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中，五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。
Raymond反应属于此反应，作用于外α、β不饱和五元内酯环。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659612,点击提问】6、【正确答案】 B【答案解析】按糖的种类以及和苷元的连接方式，可将强心苷分为3种类型，①Ⅰ型强心苷：苷元－(2，6－去氧糖)X－(D－葡萄糖)y；②Ⅱ型强心苷：苷元－(6－去氧糖)X－(D－葡萄糖)y；③Ⅲ型强心苷：苷元－(D－葡萄糖)y。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659613,点击提问】7、【正确答案】 B【答案解析】内酯环的水解：在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。
但在醇溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液使内酯环开环后生成异构化苷，酸化亦不能再环合成原来的内酯环，为不可逆反应。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659615,点击提问】8、【正确答案】 A【答案解析】组成强心苷的糖根据其C2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。
α-羟基糖除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、D-鸡纳糖、L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。
α-去氧糖主要有2，6-二去氧糖如D-洋地黄毒糖、L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659616,点击提问】9、【正确答案】 D【答案解析】根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。
①C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。
在已知的强心苷元中，大多属于此类。
②C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ-β-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。
自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659617,点击提问】10、【正确答案】 D【答案解析】强心苷甾体母核的反应有Lwbermann－Burchard反应、Salkowski反应、Tschugaev反应、Rosen－Heimer反应和Kahlenberg反应。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659618,点击提问】11、【正确答案】 C【答案解析】强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性，C17位侧链为β构型者味苦，为α构型者味不苦。
对黏膜具有刺激性。
【答疑编号101659634,点击提问】12、【正确答案】 C【答案解析】强心苷的提取：一般常用甲醇或70％～80％乙醇作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659635,点击提问】13、【正确答案】 D【答案解析】甲型强心苷在碱性醇溶液中，五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂如亚硝酰铁氰化钠试剂（Legal试剂）、间二硝基苯试剂（Raymond试剂）、3，5-二硝基苯甲酸试剂（Kedde试剂）、苦味酸试剂（Baljet试剂）分别发生Legal反应、Raymond反应、Kedde反应、Baljet反应而显色。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659636,点击提问】14、【正确答案】 D【答案解析】【该题针对“甾体类概述”知识点进行考核】【答疑编号101659650,点击提问】15、【正确答案】 B【答案解析】甾体皂苷由甾体皂苷元与糖缩合而成。
苷元由27个碳原子组成，基本碳架是螺甾烷。
【该题针对“甾体皂苷”知识点进行考核】【答疑编号101659658,点击提问】二、B1、【正确答案】 C【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659597,点击提问】【正确答案】 D【答疑编号101659598,点击提问】【正确答案】 A【答案解析】【考点】强心苷苷元和糖部分的连接方式★★★★【解析】按糖的种类以及和苷元的连接方式，可将强心苷分为3种类型，①Ⅰ型强心苷：苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y；②Ⅱ型强心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，；③Ⅲ型强心苷：苷元-(D-葡萄糖)y 【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659599,点击提问】2、【正确答案】 D【答案解析】酰基的水解一般使用碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钙、氢氧化钡等溶液进行碱水解。
上述碱只能水解酰基，不影响内酯环。
氢氧化钠、氢氧化钾由于碱性太强，不仅使所有酰基水解，而且还会使内酯环开裂。
【该题针对“强心苷”知识点进行考核】【答疑编号101659620,点击提问】【正确答案】 A【答案解析】内酯环的水解在水溶液中，氢氧化钠、氢氧化钾溶液可使内酯环开裂，加酸后可再环合。
