紫外－可见光谱：填空：1.紫外－可见吸收光谱研究的是分子的（价电子）跃迁，它还包括了（振动能级）和（转动能级）跃迁，其跃迁所需能量的高低决定了（ 吸收峰的位置 ）。
2.在紫外-可见分光光度法中，选择测定波长的原则主要是（吸收最大）和（干扰最小）。
3、在朗伯-比耳定律中，如果入射光波长相同，物质浓度不同，则摩尔吸光系数（ 相同 ），入射光波长相同，物质不同，则摩尔吸光系数（不同 ）。
4、当分子中的助色团与生色团直接相连，使*→ππ吸收带向（长波 ）方向移动，这是因为产生（ p-π）共轭效应。
6、价电子的类型有 （ n 电子、σ电子和π电子 ），紫外光谱仪所能检测的是（ nπ*、π π* ） 跃迁所产生的吸收，因而，紫外光谱只适用于分析分子中具有 （共轭 ）结构的化合物。
7、紫外光谱图由 （横坐标 、纵坐标 、 吸收曲线 ）组成，紫外吸收曲线的强度与（价电子由基态跃迁到激发态的几率）有关8、紫外光谱图可以进行定量分析的依据是（朗伯－比尔定律）9、紫外-可见吸收光谱中，溶剂的极性增加，由π→π*的跃迁引起的吸收带（ 红移 ），由n →π*的跃迁引起的吸收带（ 蓝移）。
选择：1.丙酮在乙烷中紫外吸收为279nm(ε=14.8L.mol -1.cm -1)，该吸收峰是由下列哪种类型的跃迁引起的？A 、 π→π*B 、 n →σC 、 n →π*D 、 π→σ2.有A 、B 两份不同浓度的同种有色物质溶液，A 溶液用1.0cm 吸收池，B 溶液用2.0cm 吸收池，在同一波长下测得的吸光度值相等，则他们的浓度关系为：A 、B 是A 的1/2 B 、 A 等于BC 、 B 是A 的2倍D 、 A 是B 的1/2 3．下列基团属于发色团的是：A 、－OHB 、－NH 2C 、－C ≡C －D 、－OR4．紫外－可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了： A 、吸收峰的强度；B 、吸收峰的数目；C 、吸收峰的位置；D 、吸收峰的形状 5.紫外光谱是带状光谱的原因是由于：A 、紫外光能量大；B 、波长短；C 、电子能级差大；D 、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级的跃迁6.化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高： A 、σ→σ* B 、π→π* C 、n →σ* D 、n →π*7.下列化合物紫外吸收λmax 值最大的是：BA 、1，3－己二烯；B 、2，4－己二烯；C 、1，4－己二烯；D 、1，5－己二烯 8.在下列化合物中，π→π*跃迁所需能量最大的化合物是 B 。
紫外可见分光光度法习题及答案一、选择题（18分）1.在紫外-可见分光光度计中,强度大且光谱区域广的光源是： ( ) A 、钨灯 B 、氢灯 C 、氙灯 D 、汞灯2.紫外-可见吸收光谱曲线呈高斯分布的是： ( ) A 、多普勒变宽 B 、自吸现象 C 、分子吸收特征 D 、原子吸收特征3.某化合物的浓度为1.0×10-5mol/L,在λmax =380nm 时,有透射比为50%,用1.0cm 吸收池,则在该波长处的摩尔吸收系数εmax /[L/(mol ×cm)]为 ( ) A 、5.0×104B 、2.5×104C 、1.5×104D 、3.0×1044.下列结构中哪一种能产生分子荧光？ ( )5.按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为10%，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率应等于： ( ) A 、8% B 、40% C 、50% D 、80%6.在310nm 时,如果溶液的百分透射比是90%,在这一波长时的吸收值是： ( ) A 、1 B 、0.1 C 、0.9 D 、0.057.化合物中CH 3--Cl 在172nm 有吸收带,而CH 3--I 的吸收带在258nm 处,CH 3--Br 的吸收带在204nm,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是 ( ) A 、σ→σ*B 、n →π*C 、n →σ*D 、各不相同 8.A 和B 二物质紫外－可见吸收光谱参数如下：化合物种类摩尔吸收系数εL/(moL·cm)λ1λ2 A 4,120 0.00 B3,610300若此二种物质的某溶液在λ1时在1.00cm 吸收池中测得A ＝0.754，在λ2时于10.0cm 吸收池中测得A ＝0.240，问B 的浓度是多少？ （ ）A 、0.64×10-5mol/L B 、0.80×10-5mol/L C 、0.64×10-4mol/L D 、0.80×10-4mol/L 9.双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是 （ ）A 、光源的个数B 、单色器的个数C 、吸收池的个数D 、单色器和吸收池的个数10.对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的吸光度A ＝0.334时，则浓度的相对标准偏差是 （ ） A 、+0.6% B 、+1.7% C 、+3.5% D 、+7.6%11.比较下列化合物的UV －VIS 光谱λmax 大小 （ ）CH 3N(CH 3)2(a)OHOCl CH 3COOC 2H 5(b)COOHCl(CH 3)2N(C)A 、a>b>cB 、c>a>bC 、b>c>aD 、c>b>a12.在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是 （ ） A 、CH 3-CH=CH-CH 3 B 、CH 3-CH 2OH C 、CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2 D 、CH 2=CH-CH=CH-CH 3 13.在分子荧光法中，以下说法中正确的是 （ ） A 、激发过程中的电子自旋虽不变，但激发态已不是单重态 B 、激发态电子的自旋不成对，此状态称为单重态 C 、激发三重态能级比相应激发单重态能级要低一些 D 、单重态到三重态的激发概率高于单重态到单重态14.现有紫外－可见吸收光谱相互干扰的A 和B 两组分，它们的最大波长分别为λA 和λB ，若用双波长测定A 组分的含量，则下面哪一种选择λ1和λ2的方法是正确的？ （ ）A 、使λ1和λ2分别等于λA 和λB B 、选λ1等于λA ，选λ2使B 组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等C 、选λ1等于λA ，选λ2为A ，B 两组分吸收峰相交处的波长D 、选λ1等于λB ，选λ2使A 组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等15.在分子的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生：( )A 、σ →π*B 、π→σ*C 、n →σ*D 、n →π*16.对某特定的仪器，其透射比的标准偏差为0.006，当测得溶液的百分透射比T ＝64.8％时，则浓度的相对标准偏差是 （ ） A 、+6.6% B 、+4.2% C 、+3.4% D 、+2.1%17.某化合物在己烷中（λmax ＝220nm ）的摩尔吸收系数εmax ＝14500L/(moL·cm)，若用1.0cm 吸收池，1.0×10－4mol/L 的该化合物在该波长处的百分透射比为 （ ）A 、5%B 、3.5%C 、10%D 、50%18.下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高? （ ） A 、σ→σ*B 、n →σ*C 、π→π*D 、π→σ*二、填空题（33分）1.双波长分光光度计在仪器设计上通常采用______个光源,_______个单色器和_____个吸收池.2.某溶液用2cm 吸收池测量时T =60%,则A =_______,若改用1cm 和3cm 吸收池则A 分别为_______和_________。
第十一章 紫外—可见分光光度法习题解答（p214）13、解：33%111012.100.1104962.0557.0⨯=⨯⨯==-Cl A E cm 14、解：被测样品溶液的浓度为C 样被测样品中维生素C 的浓度为C 测样品中维生素C 的百分质量分数为ω%15、解：依据Lambert-Beer 定律：T ECl A lg -== 则22211121lg lg l C E l C E T T = 当溶液的组成及浓度一定时，则 11222121lg lg T l l T C C E E ⋅=== 当 %6000.211==T cm l 时 当时cm l 00.12=，则 同理：%5.46333.060.0lg 00.200.3lg 00.3333=-=⨯==T T cm l16、解：据Lambert-Beer 定律A=ECl ，则17、解：某碱的苦味酸盐（B.A ）的百分吸光系数为 依据8302411010210104%11%11=⨯⨯=⨯==cm cm E M E M εε盐 BOH + HA BA + H 2O碱的分子量为M = M 盐-M 酸 + M H20 = 830-229 + 18 = 61918、解：依据误差要求，当%5.0=∆T ，吸光度测量范围为0.2 ~ 0.7 时，浓度的测量相对误差较小，此时对应的浓度为适宜浓度。
当吸光度A=0.434时，浓度的测量相对误差最小，此时对应的浓度为最佳浓度。
依题意当A=0.2 时，)100/(1070.300.15412.04%11ml g l E AC cm -⨯=⨯== 当A=0.7时，)100/(1029.100.15417.03%11ml g l E AC cm -⨯=⨯== 故适宜浓度范围为 3.70×10-4 (g/100ml)~ 1.29×10-3 (g/100ml)当A=0.434时，最佳浓度为)100/(1002.800.1541434.04%11ml g l E AC cm -⨯=⨯==19、解： M + ＋ X - = MXMX 的稳定常数 ]][[][-+=X M MX K 依题意得：在第一种溶液中M + 全部转化为MX ，则C MX =0.000500 mol/L 在第二种溶液中有部分M + 转化MX ，反应达平衡时20、解：（1）由145.0716.0lg lg =-=-=T A（2）由Cl A ε=则 483311000.3145.05=⨯⨯==-Cl A ε （3）22211121lg lg l C E l C E T T =-- 得 2121lg lg l l T T = 当吸收池为3cm 时，435.0716.0lg 13lg lg 1122=⨯==T l l T 即 %7.362=T21、解：（1）对照品（2）原料药（3）注射液22、解：依题意得：B A B A A A A A A A 238238238282282282+=+= 因 B B A A 238282= 故l C E E A A A A A A A A A .).(238282238282238282-=-=-23、解：由 ECl A =， 则当在酸性溶液中主要以HIn 的形式存在： Cl E A HIn HIn =当在碱性溶液中主要以In -的形式存在： Cl E A In In --=在pH=4时两种形式都存在：l In E l HIn E A In HIn ][][--+=则 l K H CK E l K H H C E A aa In a HIn +++=+++-][][][ 即 l K H CK Cl A l K H H C Cl A A aa In a HIn +⋅++⋅=+++-][][][得 aa In a HIn K H K A K H H A A +++=+++-][][][ 整理，得 541021.7100.1024.1430.0430.0002.0][--+⨯=⨯⨯--=⋅--=-H A A A A K In HIn a 即 142.4=a pK24、 改错：有一浓度为 2.00×10-3mol/L 的有色溶液。
五、紫外可见分子吸收光谱法(277题）一、选择题（共85题）1. 2 分（1010)在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( )（1）消失 (2) 精细结构更明显(3）位移 (4) 分裂2。
2 分 (1019)用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时，配合物的吸收曲线如图1所示，今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为（ )3. 2 分（1020）欲测某有色物的吸收光谱，下列方法中可以采用的是（）（1) 比色法 (2) 示差分光光度法(3) 光度滴定法 (4）分光光度法4. 2 分（1021)按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10％，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为 20% 的标准溶液作参比溶液,则试液的透光率应等于 ( ）(1） 8％（2) 40% (3) 50％ (4) 80％5。
1 分（1027)邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为 510 nm，如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片? （）（1）红色（2) 黄色（3）绿色（4) 蓝色6. 2 分 (1074)下列化合物中,同时有 n→＊，→*，→*跃迁的化合物是( ）(1）一氯甲烷 (2) 丙酮（3） 1,3—丁二烯（4) 甲醇7. 2 分 (1081）双波长分光光度计的输出信号是 ( )（1）试样吸收与参比吸收之差 (2）试样在1和2处吸收之差(3) 试样在1和2处吸收之和（4) 试样在1的吸收与参比在2的吸收之差8。
2 分 (1082)在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 ( )（1）极大值（2) 极小值（3）零 (4）极大或极小值9。
2 分 (1101)双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是（ )(1) 可以扩大波长的应用范围 (2) 可以采用快速响应的检测系统10。
2 分 (1105)在紫外光谱中，max 最大的化合物是 ( )11。
