土木工程材料第三章无机胶凝材料张德思教授主讲.pptx
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第三章无机胶凝材料土木工程材料中,凡是经过一系列物理、化学作用,能将散粒或块状材料粘结成整体的材料,统称为胶凝材料.按化学组成分类:无机胶凝材料,有机胶凝材料.按硬化条件:气硬性胶凝材料,水硬性胶凝材料.一、气硬性胶凝材料1.石膏石膏是以硫酸钙为主要成分的气硬性胶凝材料.(1) 石膏胶凝材料的生产生产石膏的原料主要是天然二水石膏(CaSO4·2H2O),天然无水石膏(CaSO4)及含CaSO4·2H2O或CaSO4·2H2O与CaSO4混合物的化工副产品.生产石膏的主要工艺流程是破碎、加热与磨细.由于加热方式和加热温度的不同,可以得到具有不同性质的石膏产品.当加热温度为107-170℃时,生成半水石膏(CaSO4·0.5H2O),其反应式为:CaSO4·2H2O→ CaSO4·0.5H2O+1.5H2Oβ型半水石膏称为建筑石膏.(2) 建筑石膏的凝结和硬化建筑石膏与适量水拌和后,最初成为可塑的浆体,但很快就失去塑性和产生强度,并逐渐发展成为坚硬的固体,这种现象称为凝结硬化.半水石膏与水拌和后,半水石膏与水反应生成二水石膏:CaSO4·0.5H2O+1.5H2O → CaSO4·2H2O(3) 建筑石膏的技术性质建筑石膏是一种白色粉末状的气硬性胶凝材料.①凝结硬化快②硬化时体积微膨胀③硬化后孔隙率较大,表观密度和强度较低④防火性能良好⑤具有一定的调温、调湿作用⑥耐水性、抗冻性和耐热性差(4) 建筑石膏的技术要求(5) 建筑石膏的应用①制备粉刷石膏②石膏板材③装饰制品2.石灰(1) 石灰的生产生成石灰的主要原料是以碳酸钙为主要成分的天然岩石.石灰原料在适当温度下煅烧,碳酸钙分解,释放出CO2,得到以CaO为主要成分的生石灰.即CaCO3→ CaO+CO2↑(900 -1000℃)生石灰是一种白色或灰色块状物质.因石灰原料中常含有一些碳酸镁成分,所以经煅烧生成的生石灰中,也相应含MgO的成分.钙质石灰(MgO含量≤5%),镁质石灰(MgO含量>5%).欠火石灰.过火石灰.(2) 石灰的熟化生石灰加水,使之消解为消石灰的过程,称为石灰的“消化”或熟化.即CaO+H2O→Ca(OH)2+64.9×103J石灰熟化为放热反应,熟化时体积增大1-2.5倍.为了消除过火石灰的危害,石灰浆应在储灰坑中“陈伏”两星期以上.消石灰浆,消石灰粉.(3) 石灰的硬化①结晶过程:游离水分蒸发,氢氧化钙逐渐从饱和溶液中结晶.②碳化过程:氢氧化钙与空气中的二氧化碳化合生成碳酸钙结晶,释放水分并蒸发.(4) 石灰的技术性质①保水性好②凝结硬化速度慢,强度低③体积收缩大④耐水性差(4) 石灰的技术标准(5) 石灰的应用①石灰乳和砂浆②石灰土和三合土③生成硅酸盐制品3.水玻璃一种能溶于水的硅酸盐,由不同比例的碱金属和二氧化硅所组成.水玻璃通式为R2O·n SiO2, R2O通常为Na2O或K2O,n为水玻璃模数.(1) 水玻璃的生产湿法生产是将石英砂和苛性钠溶液在高压釜内用蒸汽加热,并搅拌,直接生成液体水玻璃.干法生产是将石英砂和碳酸钠磨细拌匀,在1300-1400℃的熔炉中熔融,经冷却后生产固体水玻璃,然后,在水中加热溶解成液体水玻璃.(2) 水玻璃的硬化Na2O·n SiO2+CO2+m H2O=Na2CO3+n SiO·m H2O 2[Na2O·n SiO2+Na2SiF6+m H2O=6NaF+(2n+1)SiO·m H2O(3) 水玻璃的技术性质①水玻璃有良好的粘结能力②水玻璃有良好的耐热性能③水玻璃有良好的耐酸性能(4) 水玻璃的应用①涂刷建筑物表面②配制快凝堵漏防水剂③用于土壤加固二、硅酸盐水泥凡由硅酸盐水泥熟料、0-5%石灰石或粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料,称为硅酸盐水泥(波特兰水泥).不掺加混合材料的称Ⅰ型硅酸盐水泥(P.Ⅰ).在硅酸盐水泥熟料粉磨时掺加不超过水泥质量5%的石灰石或粒化高炉矿渣混合材料的称Ⅱ型硅酸盐水泥(P. Ⅱ).整个水泥生产过程可以概括为“两磨一烧”.水泥的主要成分是熟料,熟料烧成是水泥生产的关键.1.硅酸盐水泥的生产及其矿物组成水泥熟料矿物主要有:硅酸三钙3CaO ·SiO 2,简写为C 3S,含量37%-60%;硅酸二钙2CaO ·SiO 2,简写为C 2S,含量15%-37%;铝酸三钙3CaO ·Al 2O 3,简写为C 3A,含量7%-15%;铁铝酸四钙4CaO ·Al 2O 3·Fe 2O 3,简写为C 4AF,含量10%-18%.2.硅酸盐水泥的水化及凝结硬化(1) 硅酸盐水泥的水化水泥与水接触时,水泥中的各组分(熟料矿物)与水的反应称为水化.2(3CaO·SiO2) +6H2O=3CaO·2SiO2·3H2O(水化硅酸钙)+3Ca(OH)2(氢氧化钙) 2(2CaO·SiO2) +4H2O=3CaO·2SiO2·3H2O (水化硅酸钙) +Ca(OH)2(氢氧化钙) 3CaO·Al2O3 +6H2O=3CaO·Al2O3·6H2O (水化铝酸钙) 4CaO·Al2O3·Fe2O3+7H2O=3CaO·Al2O3·6H2O +CaO·Fe2O3·H2O (水化铁酸钙)在有石膏存时,水化铝酸钙会与石膏反应,生成高硫型水化硫铝酸钙(钙矾石,AFt) 晶体:3CaO ·Al 2O 3·6H 2O +3(CaSO 4·2H 2O) +19H 2O = 3CaO ·Al 2O 3·3CaSO 4·31H 2O( 高硫型水化硫铝酸钙)当石膏消耗完后,部分钙矾石将转变为单硫型水化硫铝酸钙(3CaO ·Al 2O 3·CaSO 4·12H 2O, AFm )晶体.硅酸盐水泥主要水化产物:凝胶:水化硅酸钙,水化铁酸钙晶体:水化铝酸钙,氢氧化钙,高硫型水化硫铝酸钙,单硫型水化硫铝酸钙.充分水化的水泥石中,C-S-H凝胶约占70%,CH约占20%,AFt和AFm约占7%.硅酸盐水泥熟料矿物的水化特性各不相同,即不同熟料矿物与水作用所表现的性质各不相同.水泥是几种熟料矿物的混合物,改变熟料矿物成分间的比例,水泥的性质即发生相应的变化.(2) 硅酸盐水泥的凝结硬化水泥加水拌和后,成为可塑的水泥浆,水泥浆逐渐变稠失去塑性,但尚不具有强度的过程,称为水泥的凝结;随后产生明显的强度并逐渐发展而成为坚强的人造石——水泥石,这一过程称为水泥的硬化.硬化水泥石中,有水化产物、未水化的水泥颗粒、水和孔隙.水泥石的工程性质决定于水泥石的组成和结构.(3) 影响水泥凝结硬化的因素①熟料矿物组成②水泥细度③养护时间④用水量⑤温度和湿度⑥石膏掺量3.硅酸盐水泥的技术性质(1) 细度国家标准规定,硅酸盐水泥比表面积应大于300m2/kg.(2) 凝结时间国家标准规定,硅酸盐水泥初凝时间不得早于45min,终凝时间不得迟于6.5h.(3) 体积安定性水泥硬化后,体积变化的均匀性.水泥硬化后,产生不均匀的体积变化,即为体积安定性不良.国家标准规定,水泥熟料中,游离氧化镁含量不得超过5.0%,水泥中三氧化硫含量不得超过3.5%.(4) 强度及强度等级国家标准《硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥》(GB175-1999)中,将硅酸盐水泥分为42.5,42.5R,52.5,52.5R62.5,62.5R六个强度等级.(5) 碱含量国家标准规定:水泥中碱含量(按Na2O+0.658K2O计算值表示)不得大于0.6%.(6) 水化热4.水泥石的腐蚀与防止(1) 软水的侵蚀(溶出性侵蚀)(2) 盐类腐蚀①硫酸盐腐蚀4CaO·Al2O3·12H2O+3CaSO4+20H2O=3CaO·Al2O3·3CaSO4·31H2O+Ca(OH)2②镁盐腐蚀MgSO4+Ca(OH)2+2H2O=CaSO4·2H2O+Mg(OH)2 MgCl2+Ca(OH)2=CaCl2+Mg(OH)2(3) 酸类腐蚀①碳酸腐蚀Ca(OH)2+CO2+H2O=CaCO3+2H2O CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2(可逆)②一般酸腐蚀2HCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2OH2SO4+Ca(OH)2=CaSO4·2H2O(4) 强碱腐蚀3CaO·Al2O3+6NaOH=3Na2O·Al2O3+3Ca(OH)22NaOH+CO2=Na2CO3+H2O。