流变学基础
影响流动性a的主要因素
温度:温度升高,粘度下降
Aexp(E /RT)
E 流动活化能
流动活化能是描述材料粘-温依赖性的物理量。流动过程中,流动单元用于
克服位垒,由原位置跃迁到附近“空穴”所需要的最小能量
(J/mol,kcal/mol),反映材料粘度变化的温度敏感性。活化能与分子结构关 系大,与分子量关系不大。Lgη0(T)=lgK+E η/2.303RT,一E η般(σ )为表观活化能
增塑剂:①降低熔体粘度,降低熔点,改善流动性。应用于粘度大,熔点高 难加工的高填充高分子体系,增大大分子链之间的间距,减少分子 链间作用,降低物理缠结点密度。
2019/11/26
流变学基础
高分子链的化学结构对粘度的影响
分子量:分子量越高高,粘度增加
分子量越大,完成大分子的质心移动所需要的协同运动单元的数目就越多,内摩 擦阻力就越大.LDPE分子量增加不到三倍,则它的粘度增加了四到五个数量级
缠结,并产生滑移,所以频率依赖
性很强。
上述比较是在重均分子量相同,分布也近似的条件下 典型短支链HDPE,LLDPE,长支链-LDPE
2019/11/26
流变仪
旋转流变仪
毛细管流变仪
小角度的振荡,可以提供如熔融黏度、 分子质量、重均分子量分布和聚合物松 弛等。储能(弹性)模量及损耗(粘性) 模量与振荡频率的关系图。
刚性链: 或分子间作用大,或侧基 空间位阻大: 流动活化能大,对温度敏感。 Eg :PC、PMMA、PAN、PS 柔性链:分子间作用力小: 流动活化能小,粘度对温度较不 敏感 Eg:PE、PP、POM
实际意义: 对于刚性分子:PC,PMMA,用升高 温度的方法,可以有效的降低粘度, 使流动性变好,有利于加工。 对于柔性分子:PE,PP,POM等,由 于活化能小,仅靠升高温度来改善 流动性是不可能的,还要用其它 方法才行。