大气中甲醇的测定方法甲醇CHOH，为无色挥发性液体，分子量32.04;沸点64.7C，溶点—79.8?;相3 对密度0.792(20?)。
甲醇能以任何比例与水混合，也几乎与所有的有机溶剂混合。
由于在生产和使用甲醇时若设备不严密，污染空气。
甲醇是以蒸气状态存在于空气中，甲醇主要是由呼吸道吸入造成毒害。
一般吸入中毒后出现呼吸加速，粘膜刺激，运动失调，局部瘫痪、烦燥、虚脱、体温下降、体重减轻，并由呼吸衰竭致死。
甲醇的麻醉浓度与致死浓度之间相差不大。
反复接触中等浓度甲醇可3导致暂时或永久性视力障碍和失明。
人在甲醇蒸气浓度达39.3,65.5g/m的空气中停留30,60min就有危险。
甲醇的麻醉作用较乙醇弱，但因其代谢缓慢(仅为乙醇的1/7)，故在体内蓄积所呈现的毒性作用比乙醇大。
甲醇在体内氧化生成甲酸和甲醛，甲酸可导致酸中毒，甲醛则对视网膜细胞具有特殊的毒性作用。
甲醇的测定方法常用变色酸比色法和气相色谱法。
前者灵敏度能满足要求，但干扰物多，如乙醇、正戊醇、仲丁醇、丙酮、醛类均有不同程度的干扰;后者干扰少，并可以同时测定甲醇、乙醇。
〔1、2〕一、气相色谱法(一)原理空气中甲醇吸附在硅胶采样管上，用水洗脱后，经GDX,102色谱柱分离，氢焰离子化检测器测定，以保留时间定性，峰高定量。
(二)仪器(1)采样管用长90mm，内径4mm的玻璃管，前段填装150mg硅胶，后段填装50mg硅胶，中间及后端塞入3mm长的聚氨基甲酸乙酯泡沫塑料，进气口填放少量玻璃棉(见图6,29)，采样管两端套上塑料帽密封备用。
(2)空气采样器流量范围为0.2,1.0L/min，流量稳定。
使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。
(3)微量注射器10μl，体积刻度应校正。
(4)具塞比色管 5ml。
(5)气相色谱仪附氢焰离子化检测器。
(三)试剂(1)硅胶 40,60目，需活化处理后使用。
活化处理方法:将硅胶倒入(1，1)盐酸溶液中，浸泡一天，然后用水洗净至无氯离子为止，倾出水后，将沥干的硅胶在90,100?温度下干燥，再于200?温度下活化3h，冷后装管。
(2)水经高锰酸钾处理的二次蒸馏水。
(3)甲醇色谱纯。
(4)色谱担体 GDX,102(60目,80目)。
(5)标准溶液于25ml容量瓶中，放入10ml水，准确称量。
加入5滴甲醇，再准确称量。
两次称量之差即为甲醇的质量。
然后加水至刻度，计算1ml溶液中甲醇的含量。
临用时，用水释解成所需浓度的甲醇的标准溶液。
(四)采样采样时，取下硅胶采样管两端的塑料密封帽。
将采样管的出气口(50mg一端)垂直连接到空气采样器上，以0.2L/min的流量，采气5L。
采样后，将管的两端套上塑料帽，记录采样时的温度和大气压力。
(五)分析步骤1.测试条件分析时，应根据气相色谱仪的型号和性能，制定能分析甲醇的最佳测试条件。
色谱柱:柱长2m，内径4mm，不锈钢柱，内装GDX,102(60,80目) 柱温:150?。
检测室温度:180?。
汽化室温度:180?。
载气(N)流量:65ml/min。
2氢气流量:47ml/min。
空气流量:500ml/min。
2.绘制标准曲线和测定校正因子在作样品测定的同时，绘制标准曲线或测定校正因子。
(1)标准曲线的绘制分别准确量取1.0μl浓度为2.0,20.0μg/ml 5个浓度点的甲醇标准溶液，另取水作为零浓度点，按气相色谱最佳测试条件进样测定，得到各个浓度点的色谱峰和保留时间，每个浓度做三次，测量峰高的平均值。
以甲醇的浓度(μg/ml)为横坐标，平均峰高(mm)为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。
以斜率的倒数作为样品测定的计算因子B〔μg/(ml?mm)〕。
s(2)测定校正因子在测定范围内可用单点校正法求校正因子。
在样品测定同时，分别准确量取1.0μl试剂空白溶液和与样品洗脱液浓度相接近的标准溶液，按气相色谱最佳测试条件进样测定，重复做三次，得峰高的平均值(mm)和保留时间。
按下式计算校正因子:式中 f——校正因子，μg/(ml?mm);c——标准溶液浓度，μg/ml; sh——标准溶液平均峰高，mm; sh——试剂空白溶液平均峰高，mm。
03.样品测定取下采样管内两端的玻璃棉及泡沫塑料，将两部分硅胶分别倒入装有1ml水的比色管中，密塞后，轻微振摇20min。
进行洗脱，然后各取1.0μl水洗脱液，按标准曲线的绘制或测定校正因子的操作步骤进样测定。
每个样品重复做三次，用保留时间确认甲醇的色谱峰，测量其峰高，得峰高的平均值(mm)。
在每批样品测定的同时，取未采样的硅胶采样管，按相同操作步骤作试剂空白的测定。
(六)计算1.标准曲线法3式中c——空气中甲醇浓度，mg/m;h、h——采样后的硅胶管前段和后段样品溶液峰高的平均值，mm; 12h、h——未采样的硅胶管前段和后段试剂空白溶液峰高的平均值，mm; 0102B——用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子，μg/(ml?mm); sE——由实验确定的平均洗脱效率;V——换算成标准状况下的采样体积，L。
02.单点校正法式中f——用单点校正法得到的校正因子，μg/(ml?mm)。
其他符号同上式。
(七)说明(1)检出下限浓度和测定范围本法检出限1μg/m1(进1.0μl样品溶液)。
若以30.2L/min流量采气5L时，本法测定甲醇的最低检出浓度为0.2mg/m，其测量范3围为0.4,4mg/m。
(2)干扰与排除使用本法所列举的气相色谱条件，空气中的乙醇、正丙醇、丙烯腈、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均无干扰，见图6,30。
(3)精密度当解吸溶液中含甲醇浓度为10,50μg/ml时，二个实验室重复测定的相对标准差为4%,7%，5%,6%。
(4)准确度当硅胶采样管中加入甲醇含量为10,50μg时，两个实验室测得平均回收率为92%和93%。
〔1〕二、变色酸比色法(一)原理空气中的甲醇被水吸收后，在酸性溶液中，甲醇被高锰酸钾氧化成甲醛，再与变色酸作用生成紫色化合物，比色定量。
(二)仪器(1)多孔玻板吸收管普通型。
(2)空气采样器流量范围0.2,1.0L/min，流量稳定。
使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。
(3)具塞比色管 10，20ml，体积刻度应校正。
(4)分光光度计用20mm比色皿，在波长570nm下，测定吸光度。
(三)试剂(1)吸收液水。
(2)1%高锰酸钾溶液。
(3)0.5%变色酸溶液称量0.5g变色酸二钠盐〔1，8,二羟萘3，6,二磺酸钠，CH(SONa)(OH)〕溶于水中，加水到100ml。
在冰箱中保存，可使用15d。
104322(4)5%亚硫酸钠溶液称量5g无水亚硫酸钠，溶于水中，加水至100ml。
此液可用一周。
(5)(1，3)硫酸溶液。
(6)标准溶液配制同一法(489页)，临用时用水稀释成1.00ml含20μg甲醇的标准溶液。
(四)采样串联两个各装8ml吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量，采气20L。
记录采样时的温度和大气压力。
(五)分析步骤1.标准曲线的绘制按下表制备标准色列管。
各管加入2.5ml(1，3)硫酸和1.0ml 1%高锰酸钾溶液，摇匀。
放置5min，加1.0ml 5%亚硫酸钠溶液，摇匀。
沿管壁加入5ml硫酸，冷却下摇匀，加入1.0ml 0.5%变色酸溶液，摇匀。
放入沸水浴中加热15min，取出冷却。
用20mm比色皿，以水作参比，在波长570nm下，测定吸光度。
以甲醇的含量(μg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。
以斜率的倒数作为样品测定的计算因子B(μg)。
s2.样品测定采样后，将吸收液分别全部移入两个比色管中，用少量吸收液洗吸收管，合并倒入比色管中，使总体积各为10ml。
然后，各准确取5.0ml样品溶液，按绘制标准曲线的操作步骤，测定吸光度。
在每批样品测定的同时，用5ml未采样的吸收液，按相同操作步骤作试剂空白的测定。
(六)计算空气中甲醇浓度按下式计算:3式中c——空气中甲醇的浓度，mg/m;A——第一吸收管样品溶液的吸光度; 1A——第二吸收管样品溶液的吸光度; 2A——试剂空白溶液的吸光度; 0B——用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子，μg; sV——换算成标准状况下的采样体积，L。
0(七)说明 3(1)当采样体积为20L时，取5ml样品溶液测定，检出下限浓度为0.3mg/m，其3测量范围为0.5,5mg/m。
(2)干扰与排除甲醇与其他醇共存时，对本法有干扰，此时应选用气相色谱法进行测定。
(3)精密度当吸收液中甲醇浓度为10、30、50μg/5ml时，其相对标准差分别为8%、5%、4%。
(4)加入硫酸时要在冷却下沿管壁慢慢加入，以防溅失。
(5)用亚硫酸钠还原高锰酸钾时，不宜过量。
否则产生混浊;量不足时，则呈现黄色。
一般加到紫色刚褪去后，再多加一滴即可。
并注意比色管的磨口上不要留有高锰酸钾溶液，否则干扰测定。
(6)所用浓硫酸应纯净，如被硝酸污染后，则使比色液变黄至黄棕色。
(7)变色酸试剂如果外观颜色过深，应进行精制，配制成0.5%变色酸溶液于冰箱中保存。
(8)本法显色反应是甲醇首先氧化成甲醛，然后甲醛再与变色酸反应。
(9)标准色列显色后稳定性好，放置1.5h以上光密度基本不变，在现场样品验证，发色后放置23h也是稳定的。
(10)变色酸法测定甲醇的吸收光谱曲线见图6,31，选择在波长580nm下，1cm 比色皿比色定量的标准曲线，见图6,32。
参考文献1 中国预防医学科学院环境卫生监测所.环境空气质量监测检验方法.北京:中国科学技术出版社，1991:75,822 吴百禄等.居住区大气中甲醇、丙酮卫生检验标准方法——气相色谱法(GB 11738—89).北京:中国标准出版社。
