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蔬菜农药残留检测及去除方法的探讨哈尔滨商业大学 07级食品质量与安全（2）班徐唯摘要利用农药快速测定仪对蔬菜中农药的残留检测进行了具体的试验，选择菠菜进行取出实验，在盐水中浸泡10min中为最有效的去除方案。
关键字蔬菜农药残留检测去除食品安全已成为当今世界十分关注的重大问题，而农药残留是影响食品安全的重要因素之一。
在全球范围内，每年大约有超过2000种食品样品用作农药残留分析。
因此，分析的质量（如精确度、灵敏度、选择性及分析范围）必须符合特定的要求，并且力求快速、简便、易操作、低成本、低污染、对环境友好、较少的器具及空间需要等【1】。
农药残留分析是一项复杂的痕量分析技术，传统的提取净化技术已远远满足不了了现代农药残留分析的要求，随之而产生的有更快递，更高效的前处理技术 [2,3]。
在现实生活中，应如何利用简便，快捷的方法让自己吃上放心蔬菜，在这里本方案详细介绍了如何检测残留农药，并对几种常用的去除方法进行比较，选出了最有效的去除残留农药的方法。
1 实验材料与仪器1.1 实验材料(1) 农药残留快速测定仪专用试剂(2) 市售菠菜叶，芹菜叶，生菜叶（大发市场）1.2 实验仪器(1) 农药残毒快速测定仪(2) 恒温水浴(3) 电子天平(4) 恒温干燥箱(5) 组织捣碎机2 实验方法2.1蔬菜农药残留检测2.1.1样品预处理检测前的准备(1) 样品的准备选取新鲜蔬菜，擦去表面泥土，切成1cm左右见方碎片，电子天平称取样品2.0g.(2) 样品中农药的提取用长颈漏斗向提取瓶中滴入农残试剂（一）至刻度线处10ml，将称好的 2.0样品放入提取瓶中，用搅拌针将样品压入提取液中，使提取液浸没样品，然后在室温（2-35℃）下浸泡15min（每隔5min用搅拌针搅拌一下），用短颈滴管分别吸取样品上清液于比色瓶中待用。
(3) 校准测量用长颈滴管将农残试剂（一）滴入到比色瓶至刻度线（4ml），旋紧比色瓶定位器，将比色瓶插入比色瓶槽中锁定。
※农业科学农业与技术2018, V ol.38, No.0211目前我国蔬菜农药残留状况分析及改进措施姬文婷（枣庄市农产品质量监督检测中心，山东枣庄 277800）摘 要：现代化农业中农药是极为关键的一种生产资料，能大大降低农作物受到病虫害的侵蚀，并且可提高农产品质量。
鉴于蔬菜的整体生长周期非常短，并且其中易发生的病虫害非常多，因此平均每年要损耗大量的农药。
蔬菜生产过程中农药的大量使用会引发一系列的农药残留问题，并且这个问题早已演变为影响食品安全的主要因素。
所以，针对监测结果做出客观的分析，制定行之有效的防治策略，才能够使食品安全得到根本性保障，促使蔬菜整体质量提高。
关键词：蔬菜农药残留；状况；改进措施中图分类号：S481.8 文献标识码：A DOI：10.11974/nyyjs.20180133008农业生产中，农药是非常关键的构成要素，并且这些常用农药中有毒化学品占到非常大的比重。
使用农药后，其中部分农药在靶标生物上发挥明显的防治作用，其余的则会在食物链中残留，这势必会给农产品、生态环境安全及人们的身体健康带来很大影响。
为此，蔬菜农药残留问题一直是世界各国共同关注的热点，其不单单是一个重大的公共卫生问题，也关乎国家未来的发展。
伴随着人们生活质量的不断提高，人们对农作物农药残留问题逐渐重视起来，并且开始对与之相关的农药残留监管工作加以重视。
接下来，文章围绕我国蔬菜农药残留状况进行分析，提出具体的改进措施，从而为我国食品安全提供基础性的保障。
1我国蔬菜农药残留现状分析1.1 蔬菜农药残留机构未正式建立我国蔬菜生产主要分布在广大农村地区，为此，农药残留机构的具体工作主要分布在农村一线。
可是，从当下我国农药残留的部门整体构成情况分析，各市县专业负责部门一直并未正式建立起来，有的地方虽然建立了专属机构，但受到监管设施、试验监测水平等多方面因素的约束，整体性能较差。
从整体上来看，我国广大乡镇地区水平较低，久而久之造成蔬菜农药残留问题逐渐凸显，在蔬菜质量安全关卡方面把关不严格。
气相色谱法对蔬菜中农药残留的定性分析摘要：本实验采用气象色谱法对常见蔬菜卷心白菜样品中的对硫磷、甲基对硫磷、三唑磷残留等三种常见农药残留的定性检测，根据其样品的气象色谱图的保留时间与相同条件下的标准品的气象色谱图的保留时间进行比较，得出其样品中是否有三种农药残留的结论。
由实验结果得出结论：样品的色谱图与标准品对比，相应农残的标准品的保留时间相对应的位置未出现明显色谱峰，可知该样品中未含有三种农药的残留或其残留可忽略不计。
关键词：气象色谱卷心白菜对硫磷甲基对硫磷三唑磷引言各种各样的蔬菜在其成长过程中，都会产生一定的病虫害，农民们为了保证其蔬菜的产量，在一定情况下，都会对蔬菜喷洒农药以防止病虫害的产生。
经过蔬菜长期的生长，虽然一大部分农药都会慢慢降解，但还是会有一定的残留，于是为了我们的健康，在食用之前，需要对蔬菜的农药残量进行分析，确定其是否在安全范围内。
而对大部分的农药残留的分析都会采用气相色谱法进行定性与定量分析。
气相色谱（Gas Chromatography, GC）是采用气体（载气）作为流动相的一种色谱分析法。
当流动相携带欲分离的混合物流经固定相时，由于混合物中各组分的性质不同，与固定相作用的程度也有所不同，因而组分在两相间具有不同的分配系数，经过相当多次的分配之后，各组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而使各组分依次流出色谱柱而得到分离。
分为定性分析与定量分析两种，定性分析需要标准品的谱峰进行对比分析；而定量分析需要作出标准曲线而后进行判定。
本实验即采用进行分析方法进行研究。
1 实验部分1.1 实验仪器与试剂天美G7900气相色谱仪丙酮（分析纯）、乙酸乙酯（分析纯）、对硫磷标准品、甲基对硫磷标准品、三唑磷标准品、无水硫酸钠（分析纯）、离心机（湘仪）、50mL PP离心管、10 mL PP离心管1.2 实验内容1.2.1 样品前处理将蔬菜切碎（尽量捣碎），称取4.9965g于50mL PP离心管，加入10mL 丙酮-乙酸乙酯（1：1）混合液，旋紧瓶塞，振荡2min后离心4 min（1500r/min）。
蔬菜农药残留现状及对策作者：丁灵来源：《食品界》2017年第03期农药是现代化农业必不可少的生产资料，其在减少农作物病虫害，增加农产品产量，提升农产品质量等方面发挥了巨大的作用，从而提高了农业生产效率。
我国是一个农业大国，农药的生产量及使用量巨大。
国家统计局数据显示2011年全国农药产量已达264.8万吨。
农药使用方面，农业部全国农技推广中心估计2012年全国农药商品需求总量达98.4万吨。
统计资料显示，截至2009年我国蔬菜播种面积为0.273亿公顷，总产量达6.02亿吨，分别占世界的43%和49%，均居世界第一。
蔬菜生长周期短，且病虫害较多，因此每年需要消耗大量农药用于防治蔬菜的病虫害。
我国是农药生产使用大国和蔬菜生产大国的国情决定了由农药在蔬菜生产中的大量使用所带来的农药残留问题将持续存在。
农药残留对人类危害巨大，据有关资料报道，农药残留主要通过5个方面危害人体健康：（1）对神经的影响，大量进食农药残留超标蔬菜会危害神经中枢，以致痉挛而死。
有机磷农药也被认为具有迟发性神经毒性，人类对此毒特别敏感。
（2）致癌作用，用动物实验证明，不少农药有明显的致癌性。
（3）对肝脏的影响，农药能诱发肝脏酶的改变，从而改变了体内的生化过程，使肝脏肿大以致坏死。
（4）诱发突变，残留农药具有诱变物质，即其有遗传毒性，导致畸胎，影响后代健康，缩短寿命。
（5）慢性中毒，农药慢性中毒时，引起人体倦乏、头痛、食欲不振、肝肾损害等。
农药、化肥经高温辐射后会导致人的白血病，科学家还发现残留农药可导致人体消化功能紊乱。
DDV、马拉硫磷等还能损害精子，使受孕能力降低。
有机氯农药对多种三磷酸腺普酶具有抑制作用，可导致性周期失调、胚胎发育障碍、子代发育不良或死亡。
二溴氯丙烷则可导致男性不育。
目前，各国农药工作者都在致力于寻找低毒、低残留的超高效农药新品种，另一方面对作用机制、抗性机理以及其他许多理论问题进行深入的研究，有些工作也已经达到了分子水平。
辽宁省设施蔬菜农药残留状况调查研究张丽华高朋彭跃赵丽娟（辽宁省环境监测中心站，沈阳１１００３１）摘要：从２００４年开始，辽宁省环境监测中心站采集辽宁省有代表性的设施蔬菜样品进行农药残留状况监测，对设施蔬菜的生长环境包括设施内环境空气质量、灌溉水及土壤进行同步监测，监测结果表明，辽宁省设施蔬菜残留农药总体检出率为３６．３％，农药超标率为９．８％。
关键词：设施蔬菜；农药残留；调查Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｔｙｐｉｃａｌｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅｖｅｇｅｔａｂｌｅｆｒｏｍＬｉａｏｎｉｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅｈａｖｅｂｅｅｎｓａｍｐｌｅｄｂｙＬｉａｏｎｉｎｇＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＣｅｎｔｅｒｓｉｎｃｅ２００４，ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄ．Ｔｈｅｇｒｏｗｔｈｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｍｏｎｉｔｏｒｅｄａｔｓａｍｅｔｉｍｅ，ｓｕｃｈａｓａｍｂｉｅｎｔａｉｒｑｕａｌｉｔｙｉｎｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅ，ａｓｗｅｌｌａｓｗａｔｅｒａｎｄｓｏｉｌ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｈｏｗｓｔｈａｔｔｈｅｔｏｔａｌｄｅｔｅｃｔｉｏｎｒａｔｅｏｆｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓｉｓ３６．３％，ｔｈｅｒａｔｅｏｆｅｘｃｅｅｄｉｎｇｓｔａｎｄａｒｄｉｓ９．８％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅｖｅｇｅｔａｂｌｅ；ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓ；ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ１引言随着人民生活水平显著提高，“菜篮子”产地迅速发展，特别是设施蔬菜的建设成为“菜篮子”工程的核心工程，蔬菜等农产品品种日益丰富，供应充足。
人民在享受蔬菜无淡季且货源充足的同时，也日益关注蔬菜的质量。
由于设施蔬菜的生长方式有别于大田蔬菜生产，蔬菜的复种指数高，化肥和农药的每公顷施用水平明显高于大田。
我国农药年产量８０万—１００万ｔ，其中有９５％以上使用在农作物、果树、花卉等方面。
在农药使用中，一些用户甚至随意加大用量，混用农药，缩短安全间隔期，盲目用药；有的用户甚至违例使用高毒农药。
残留农药的主要成分是有机磷、有机氯。
为了及时了解掌握设施蔬菜的农药残留状况，辽宁省环境监测中心站于２００４和２００５年对辽宁省设施蔬菜的农药残留状况进行了调查。
２００４年辽宁省设施蔬菜的总产量约为４００万ｔ，主要品种为黄瓜、西红柿、茄子、青椒、芹菜、云豆、韭菜和小白菜、茼蒿等。
本次调查共采集１０２个样品，１６个蔬菜品种，检测的农药有有机氯农药，有机磷农药。
有３７个样品有农药残留检出，残留农药总体检出率为３６．３％。
与我国制定的蔬菜产品中的农药最高残留限量标准进行比较，超标样品数为１０个，总体合格率为９０．２％，超标率为９．８％。
２调查内容及调查时间２．１调查区域选择辽宁省１４个村镇，８１个设施蔬菜大棚，对有机绿色蔬菜、无公害蔬菜、普通蔬菜和普通散户４种类型的设施蔬菜生产基地进行调查监测。
２．２调查品种选择叶菜类和果菜类蔬菜进行调查。
２．３环境质量调查在调查设施蔬菜的同时，同步调查蔬菜大棚内的空气、灌溉水、土壤中的农药状况。
２．４调查农药种类有机氯农药２４种：α—六六六、β—六六六、γ—六六六、δ—六六六；ｐ，ｐ′—ＤＤＥ；ｏ，ｐ′—ＤＤＴ；ｐ，ｐ′—ＤＤＤ；ｐ，ｐ′—ＤＤＴ；林丹、七氯、艾氏剂、环氧七氯、反氯丹、顺氯丹、ａ—硫丹、狄氏剂、异狄氏剂、ｂ—硫丹、异狄氏醛、硫丹硫酸盐、甲氧滴滴涕、异狄氏酮、百菌清、环氧七氯。
有机磷农药９种：敌敌畏、敌百虫、甲拌磷、乐果、乙拌磷、甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、氧化乐果。
２．５调查时间从２００４年１１月开始到２００５年５月，每个月检测器：ＥＣＤ。
进样口温度：２８０℃。
检测器温度：３２０℃。
柱温：１５０℃（１ｍｉｎ）—————２６０℃（２０ｍｉｎ）。
载气：氮气，流速为１ｍＬ／ｍｉｎ，尾吹６０ｍＬ／ｍｉｎ。
图２为有机氯农药色谱。
采集样品进行测定。
３分析方法３．１有机氯农药采用有机溶剂丙酮、石油醚提取，经浓硫酸净化后去除干扰物质，氮吹浓缩后，用ＧＣ／ＥＣＤ检测。
根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。
３．１．１样品前处理有机氯农药样品前处理过程见图１。
３．１．２仪器条件色谱柱：ＤＢ—５石英毛细管柱３０ｍ×０．２５ｍｍ×１．０μｍ。
３．２有机磷农药的测定取一定量的样品用有机溶剂提取，再经液液分配和凝结净化等步骤除去干扰物，氮吹浓缩后，用气相色谱氮磷检测器检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。
３．２．１样品前处理有机磷农药样品前处理见图３。
３．２．２仪器条件色谱柱：ＤＢ—１石英毛细管柱３０ｍ×０．２５ｍｍ×１．０μｍ。
检测器：ＮＰＤ。
进样口温度：２２０℃。
检测器温度：３００℃。
柱温：１３０℃（保持３ｍｉｎ）—８℃／ｍｉｎ—２５０℃（保持１０ｍｉｎ）。
称取５０ｇ蔬菜（已捣碎）２５ｇ无水硫酸钠＋８０ｍＬ丙酮＋２０ｍＬ石油醚研钵中研磨２ｍｉｎ移滤液于５００ｍＬ分液漏斗布式漏斗抽滤气相色谱分析样品浓缩仪浓缩至１ｍＬ用硫酸钠溶液清洗振摇１ｍｉｎ用硫酸净化有机相１００ｍＬ硫酸钠溶液图１有机氯农药样品前处理８℃／ｍｉｎ图２有机氯农药色谱时间／ｍｉｎ７．８１—１８．２２３６００００００３４００００００３２００００００３０００００００２８００００００２６００００００２４００００００２２００００００２０００００００１８００００００１６００００００１４００００００１２００００００１０００００００８００００００６００００００４００００００２０００００００８９１０１１１２１３１４１５１６１７１８８．３９９．３８１０．４６１１．１４１１．６９１２．１２１２．８４１３．１４１３．５７１４．０５１４．９２１５．１４１６．０８１６．７９１７．６８峰强度称取５０ｇ蔬菜（已捣碎）５０ｍＬ水＋１００ｍＬ丙酮研钵中研磨２ｍｉｎ取１００ｍＬ滤液于５００ｍＬ分液漏斗布式漏斗抽滤气相色谱分析氮吹仪浓缩至１ｍＬ５０，５０，３０ｍＬ二氯甲烷萃取３次ｐＨ为４．５￣５．０的凝结液萃取、静止、分层，再处理３次１ｇ助滤剂图３有机磷农药样品前处理脱水３ｇ氯化钠载气：氮气，流速为１ｍＬ／ｍｉｎ。
燃气：氢气，流速为３ｍＬ／ｍｉｎ。
助燃气：空气，流速为６０ｍＬ／ｍｉｎ。
４结果分析与讨论４．１总体检测结果本次调查中共采集到１０２个样品、１６个蔬菜品种，有西红柿、黄瓜、茄子、芹菜、小白菜、韭菜等。
其中３７个样品有农药残留检出，残留农药总体检出率为３６．３％，根据我国制定的蔬菜产品中的农药最高残留限量标准，超标样品数为１０个，总体合格率为９０．２％，超标率为９．８％。
４．２与国内不同省市的相关分析结果比照辽宁省设施蔬菜的农药残留超标率与有资料可查的几个省市的相关资料进行比较，结果辽宁省居于第３位，与上海市１９９７年的检测结果相同，从进入２１世纪后几年的检测数据看，辽宁省居于中游，形势不容乐观（图４）。
４．３不同蔬菜品种农药残留状况比较４．３．１农药残留检出情况所选的１０２个蔬菜样品中，果菜类有４９个，其中检出残留农药的样品数为１６个，果菜类样品的农药残留检出率为３２．７％；叶菜类样品数为５３个，检出有农药残留的样品２１个，检出率为３９．６％，总体看叶菜类的残留农药检出率高于果菜类。
不同种类的蔬菜农药残留检出率各不相同，检出率最大的是韭菜，依次为茄子、芹菜、小白菜、西红柿、黄瓜，其检出率分别为５０．０％，４４．４％，４２．９％，３３．３％，３３．３％，２２．２％。
不同种类的蔬菜农药残留检出率比较见图５。
４．３．２农药残留超标情况分析在１０２个蔬菜样品中，４９个果菜类，农药残留超标的样品数为５个，其超标率为１０．２％；５３个叶菜类，农药残留超标的有５个，农药残留超标率为９．４％。
相对而言，果菜类的农药残留超标率高于叶菜类。
不同蔬菜品种的农药残留超标率各不相同，超标率最大的是茄子，依次为芹菜、黄瓜、小白菜、西红柿，超标率分别为２２．２％，１４．３％，１１．１％，６．７％，６．７％，韭菜的农药残留超标率为０。
不同种类的蔬菜农药超标率比较见图６。
４．４农药检出情况比较分析４．４．１有机氯农药对１０２个样品进行２２种有机氯农药检测，有机氯农药的检出率为３０．４％。
有４个蔬菜样品检出α—六六六；１１个蔬菜样品检出β—六六六；１２个图４部分省市农药残留检测结果含量比较２５２０１５１０５０农药超标率／（％）上海南昌嘉兴南宁浙江省合肥海安辽宁省地点图５不同蔬菜的农药残留检出率比较韭菜茄子芹菜小白菜西红柿黄瓜蔬菜６０５０４０３０２０１００农药检出率／（％）５０．５４４．９４２．９３３．３３３．３２２．２图６不同蔬菜的农药残留超标率比较茄子芹菜黄瓜小白菜西红柿韭菜蔬菜２５２０１５１０５０农药超标率／（％）２２．２１４．３１１．１６．７６．７０蔬菜样品检出γ—六六六；１０个蔬菜样品检出δ—六六六；３个蔬菜样品检出ｐ，ｐ′—ＤＤＥ；１个蔬菜样品检出ｐ，ｐ′—ＤＤＤ；１２个蔬菜样品检出百菌清。
有１４个蔬菜样品检出有２种以上的农药残留。
α—六六六；β—六六六；γ—六六六；δ—六六六；ｐ，ｐ′—ＤＤＥ；ｐ，ｐ′—ＤＤＤ和百菌清的检出率分别为３．９％，１０．８％，１１．８％，１．０％，２．９％，１．０％，１１．８％。
在所有样品中，六六六的最大检出浓度为０．０３ｍｇ／ｋｇ，六六六的限量标准为０．２ｍｇ／ｋｇ，所以检测样本的有机氯农药全部合格。
４．４．２有机磷农药对１０２个样品进行８种有机磷农药的检测，有机磷农药的检出率为１４．７％。
２个蔬菜检测出乐果；６个蔬菜检出甲基对硫磷；４个蔬菜样品检出对硫磷；３个蔬菜样品检出敌敌畏；４个蔬菜样品检出乙拌磷。
有４个蔬菜样品检出有２种以上的农药残留。
乐果、甲基对硫磷、对硫磷、敌敌畏、乙拌磷的检出率分别为１．９６％，５．８８％，３．９２％，２．９４％，３．９２％。
检出最高的是甲基对硫磷。
由于乐果的农药残留标准为１．０ｍｇ／ｋｇ，敌敌畏的农药残留标准为０．２ｍｇ／ｋｇ，乙拌磷的农药残留标准为０．５ｍｇ／ｋｇ，所以检出的蔬菜中只有甲基对硫磷、对硫磷超标。
４．４．３禁用农药检出情况检测的１０２种蔬菜中有２７个蔬菜样品检出禁用农药。
有２１个蔬菜样品检出六六六；４个样品检出ＤＤＴ；６个样品检出甲基对硫磷；４个样品检出对硫磷。
艾氏剂、狄氏剂、甲拌磷没有检出。
禁用农药的检出顺序依次为六六六、甲基对硫磷、ＤＤＴ、对硫磷。
４．５不同蔬菜大棚结果分析采集４种类型的蔬菜大棚，有绿色食品认证基地、无公害种植基地、蔬菜种植基地和普通的散户。
从检测的结果看无论是农药残留的检出率还是超标率，都是普通散户蔬菜种植基地高于无公害基地，最好的是有机绿色食品基地。
由统计数据可以看出，随着同一类型蔬菜大棚使用时间的增长，残留农药的检出率及超标率都呈增长态势。
