邻-二(吡啶-3-甲酰胺基)亚苯的合成

摘要噻吩类杂环化合物应用较多的是其衍生物，该类化合物发展在我国处在起步阶段，大多数产品尚属空白，还没有产量规模化、品种系列化的生产厂家。

α-噻吩衍生物广泛应用于合成医药、农药、染料、化学试剂和高分子助剂等，重要的衍生物有噻吩-α-乙酸、α-氯甲基噻吩、α-乙酰噻吩和噻吩-α-甲醛，噻吩-α-乙酸是目前用量最大的噻吩衍生物，全球用量在1000t/a左右。

β-噻吩衍生物有特殊的活性，主要用于合成医药和农药。

大多数β-噻吩衍生物是以β-甲基噻吩为原料合成的、重要的衍生物有β-甲基噻吩、β-噻吩甲醛、噻吩-β-乙酸乙酯和β-溴噻吩等，β-噻吩衍生物是高附加值产品，例如 -噻吩甲醛的售价为86万元/t，2-（邻硝基苯胺基）-5-甲基-β-氰基噻吩的售价为1.2万元/kg。

人们发现噻吩类杂环化合物已有几十年的历史，但真正广泛应用却只有十几年。

噻吩类杂环化合物应用较多的是其衍生物，其中α位噻吩衍生物又较β位用量大、品种多。

β位衍生物结构新颖，在很多领域有特殊用途，品种和用量正快速增长。

噻吩类化合物在我国处在起步阶段，大多数品种尚属空白，还没有产量规模化。

品种系列化的生产厂家。

噻吩噻吩又称硫杂茂、硫茂、硫代呋喃、硫杂环戊二烯。

结构式为噻吩为无色低粘度液体，微有苯味，不易发生水解、聚合反应。

噻吩是稳定的五元杂环化合物，具有芳香族化合物的性质，化学性质与苯十分相近，但却有更高的反应活性，如噻吩的氯化反应在乙酸中进行的速度是苯的100万倍，溴化反应是苯的 1000倍，但噻吩环热稳定性比苯环差，易发生开环裂解反应。

噻吩的制造方法有提取法和合成法2种。

其主要物化性质列于表1。

表1 噻吩的主要物化性质————————————————————————————————————项目指标————————————————————————————————————沸点/℃ 84.16相对密度（25/4℃） 1.0583凝固点/℃ -38.3闪点/℃ -6.7折射率（25℃） 1.5257溶解性与苯乙醇、正庚烷、丙酮、乙醚、四氯化碳等大多数溶剂混溶，不溶于水光敏性有光敏性，光照可发生碳架重排化学性质许多件质与苯相似，但比苯活泼。

3-氨基吡啶的合成工艺一．合成路线：OEtOEt BTC/DMF22NCHO甲苯2CNNCO2MeCNPPANOONNH2ON NH2NH3 NaOHBr2二．操作过程：3-二甲胺基丙烯醛的合成：在5000L的反应釜中依次加入固体光气750kg，二氯甲烷2000kg，搅拌下于0℃滴加N,N-二甲基甲酰胺577.5kg,大概2小时滴加结束，并于室温反应2小时，然后再降温至0℃以下留待使用。

将442.5kg的1，1-二乙氧基乙烷溶解到1125kg的二氯甲烷中，0℃以下缓慢滴加到上述体系中，大概2小时滴加结束，并于室温反应2小时，然后升温至回流反应2小时，然后再降温至0℃以下，加入饱和的碳酸钾溶液500kg，搅拌3-4小时，后静置0.5小时分层，有机层用无水硫酸钠干燥，固液分离.有机相转移至1000L反应釜中蒸馏，先常压蒸出大部分二氯甲烷，最后接近浓缩干的时候真空抽干，后再高真空130-140℃/2.5-3.0kPa减压蒸馏出3-二甲胺基丙烯醛,获得淡黄色液体315kg.收率：85%。

3-二甲胺基丙烯醛缩氰乙酸甲酯的合成：在2000L的反应釜中依次加入3-二甲胺基丙烯醛315kg，氰乙酸甲酯360kg，哌嗪15kg,冰醋酸37kg,甲苯1200kg，搅拌下回流分水2-3小时，共分水约64.5kg水，接着冷却至室温，析出黄色固体，抽滤出固体，滤饼使用少量甲苯淋洗，滤饼抽干后至真空烘箱减压抽干，共计获得547kg产品3-二甲胺基丙烯醛缩氰乙酸甲酯干品，收率：90%。

母液去回收甲苯，可以反复套用。

3-甲酰胺基吡啶的合成：在2000L的反应釜中依次加入3-二甲胺基丙烯醛缩氰乙酸甲酯547kg，无水乙醇1200kg,搅拌下加入100kg的多聚磷酸PPA,搅拌回流反应10小时，后降温至室温，然后再降温至0℃以下，通氨气至PH值到9-10，过滤除去形成的磷酸铵盐，母液继续通氨气至饱和，搅拌反应24小时，后减压浓缩尽溶剂乙醇，打入1200kg的丙酮，搅拌下升温至回流，压滤除去少量不溶性固体，母液冷冻至-5-0℃析晶，降温至0℃以下后保持搅拌析晶5小时，放料滤出固体，减压烘干，得到白色粉末状固体3-甲酰胺基吡啶210kg, 熔点：128-130℃。

高考题型专项突破有机综合推断(2022·全国乙卷节选)左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐(化合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：已知：化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。

回答下列问题：(1)C的结构简式为______________。

(2)写出由E生成F反应的化学方程式______________________________。

(3)E中含氧官能团的名称为______________。

(4)由G生成H的反应类型为____________。

(5)I是一种有机物形成的盐，结构简式为__________________。

[解题思路分析]A发生氧化反应生成B，B与C在NaNH2、甲苯条件下反应生成D，对比B、D的结构简式，结合C的分子式C8H7N，可推知C的结构简式为；D与30% Na2CO3反应后再酸化生成E，E在浓硫酸、甲苯条件下反应生成F，F不能与饱和NaHCO3溶液反应产生CO2，说明不含羧基，再结合E的结构和F的分子式C11H10O2，推出E发生分子内酯化生成F，则F的结构简式为；F与(C2H5)2NH在AlCl3、甲苯条件下反应生成G，G与SOCl2在甲苯条件下反应生成H，H的分子式为C15H20ClNO，H与I反应生成J，结合G、J的结构简式知，H的结构简式为；I的分子式为C8H4KNO2，I是一种有机物形成的盐，则I的结构简式为。

[答案](1)(2)浓硫酸甲苯＋H2O(3)羟基、羧基(4)取代反应(5)1．通过物理特征突破有机化合物中各类代表物的状态、气味、溶解性、密度、熔点、沸点等往往各有特点，解题时可考虑通过物理特征找到题眼。

2．根据反应物、产物分子式特征推断有机物结构及反应类型分析反应物、产物的分子式特征，根据其差异，联想已有有机化学知识，猜想可能的有机反应类型，由此确定反应物、产物的结构特点，结合框图中的其他物质，确定具体的结构。

苝二亚胺化学式-概述说明以及解释1.引言1.1 概述苝二亚胺（Benzodiazine）是一种重要的有机化合物，其化学式为C8H6N2。

它具有类似苯并二氮杂苯的结构，但具有不同的化学性质和合成方法。

苝二亚胺在有机合成、药物化学和材料科学等领域具有广泛的应用前景。

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首先，我们将介绍苝二亚胺的背景和重要性，包括其在药物研发中的应用潜力和对有机合成的贡献。

其次，我们将探讨苝二亚胺的化学性质，包括其结构特点、物理性质和化学反应特点。

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此外，对苝二亚胺的合成方法的探讨也将为有机合成领域的研究者提供参考和启发。

在接下来的章节中，我们将对苝二亚胺的背景介绍、化学性质和合成方法进行详细的阐述和探讨。

通过全面而系统的介绍，我们希望能够为读者提供对苝二亚胺有更深入认识的机会，并为相关研究和应用提供有价值的参考。

1.2 文章结构文章结构部分的内容应该介绍整篇文章的结构安排，给读者一个对文章内容的整体预览。

文章结构部分的内容可以包括以下内容：本文共分为三个主要部分：引言、正文和结论。

引言部分概述了文章的背景和目的，引出了本文要讨论的主题——苝二亚胺。

首先，我们将对苝二亚胺的概述和化学性质进行介绍，包括其结构特点、物理性质以及与其他化合物的关系。

接下来，我们将重点讨论苝二亚胺的合成方法，包括已有的合成路线和新的合成策略。

正文部分将详细介绍这些合成方法的原理、反应条件和优缺点，以及实验操作中需要注意的事项。

结论部分将对前面的内容进行总结，并展望苝二亚胺的意义和应用。

我们将探讨苝二亚胺在药物、材料和生物领域的潜在应用，并阐述其在这些领域中可能的发展方向和前景。