钛表面修饰抗菌特性的研究进展

种植体表面抗菌的研究进展目前，钛及钛合金由于其优越的机械、化学及生物相容性能，广泛应用于生物医学领域，尤其是在口腔科的人工种植牙方面。

人工种植牙成功的关键是形成骨结合，即植入物与骨组织直接接触，不存在除骨以外的其他组织。

在种植体植入的初期，如果受到外界因素干扰，骨结合的过程将会受到影响，甚至向纤维结合的方向发展，导致种植失败，其中微生物感染是导致种植牙失败的主要原因之一。

微生物感染，即通过细菌粘附，近而破坏术区周围组织，影响供血，导致植入物松动甚至脱落。

细菌粘附一般分为两个阶段，第一阶段是细菌与材料表面初步结合，第二阶段是细菌表面蛋白质与材料表面结合，形成生物膜，完成黏附。

因此，抗菌成为影响植入物骨结合的重要因素。

本文通过表面处理和涂层技术对改进植入物的抗菌性能进行阐述。

1.表面处理表面处理技术是通过物理、化学或两者相结合的方式对钛基底表面进行改性（如表面形貌、粗糙度、亲水性等），改变其表面微观结构，其中一些表面处理方法能形成有利于骨细胞黏附的抑菌表面。

1.1紫外线处理紫外线是一种电磁波（波长315-380nm），可通过与材料接触从而改变其理化和生物性质。

钛经紫外线处理后的引导骨再生能力加强。

紫外线处理钛后，其表面形成氧空位，使Ti4+离子转化为Ti3+离子，吸附自由水，形成超亲水表面。

同时产生活性氧，进行二次氧化，去除表面碳氢化合物，氧化分解表面杂质，也提高了抗菌性。

另有研究发现紫外光处理的钛可抑制口腔微生物群落的附着，干扰生物膜形成。

紫外线处理种植体表面24h后对人牙龈成纤维细胞粘附、增殖和胶原释放等方面的行为产生积极影响。

但也有研究表明紫外线照射对种植体的骨结合并无明显影响。

1.2阳极氧化钛或钛合金表面经阳极氧化法可形成纳米薄膜层，由分布均匀，排列整齐的TiO2纳米管组成，具有良好的抗腐蚀和生物相容性，有利于成骨细胞黏附，同时具有抗菌性。

直径为60-80nm的TiO2纳米管具有更强的亲水性，亲水性越高，细胞越能在其表面粘附、增殖、分化。

抗菌肽GL13K涂层钛的抗腐蚀性能检测及其调整巨噬细胞增进成骨、成血管分化的基础探究摘要：针对医用钛材在人体内易发生感染和腐蚀的缺陷，本探究接受化学法在钛基质上制备抗菌肽GL13K涂层，探究其抗腐蚀性能以及调整巨噬细胞增进成骨、成血管分化的作用机制，并确认合成的抗菌肽GL13K涂层钛具有优异的生物兼容性和良好的抗菌性能。

试验结果表明，抗菌肽GL13K涂层的耐腐蚀性能显著优于未涂层钛材。

同时，抗菌肽GL13K还能激活巨噬细胞，刺激其分泌多种生长因子，从而增强成骨、成血管分化能力。

此外，我们确认了通过PI3K信号通路介导抗菌肽GL13K涂层钛对巨噬细胞的调整作用。

这探究结果拓展了抗菌肽GL13K的应用范围，丰富了基于钛材的生物医用材料的研发方向和应用前景。

关键词：钛材，抗菌肽，涂层，抗腐蚀性能，巨噬细胞，成骨，成血管分化，PI3K信号通钛材广泛应用于医疗领域，但在人体内容易发生感染和腐蚀，严峻影响植入物的生物功能和稳定性。

探究表明，抗菌肽具有广谱的抗菌作用且不易产生抗性，因此将其应用于钛材表面涂层具有重要意义。

本探究通过化学法在钛基质上成功制备出抗菌肽GL13K涂层钛，并探究了其抗腐蚀性能和调整巨噬细胞增进成骨、成血管分化的作用机制。

结果表明，抗菌肽GL13K涂层钛具有优异的生物兼容性和良好的抗菌性能，能够有效抑止金黄色葡萄球菌等微生物的生长。

此外，抗菌肽GL13K涂层钛的耐腐蚀性能也显著优于未涂层钛材。

进一步探究发现，抗菌肽GL13K能够激活巨噬细胞，刺激其分泌多种生长因子，从而增强成骨、成血管分化能力。

通过PI3K信号通路的介导，抗菌肽GL13K涂层钛对巨噬细胞具有调整作用。

这一探究结果丰富了基于钛材的生物医用材料的研发方向和应用前景，为开发更加安全、稳定的医用植入材料提供了有力支持钛材作为一种优良的生物医用材料，在人体内广泛应用于医疗领域。

然而，由于钛材容易发生感染和腐蚀等问题，会严峻影响植入物的生物功能和稳定性，限制了其在医疗领域的应用。

钛基种植体表面抗菌改性的研究进展孙磊;夏荣【摘要】钛金属以其优异的生物相容性、高机械强度和良好的抗腐蚀性被广泛用于临床牙列缺损及牙列缺失的修复治疗，然而细菌容易聚集和黏附其表面，且钛金属自身不具有抗菌性能，是种植体周围炎和种植义齿修复失败的主要原因之一。

钛表面抗菌改性可改变种植体表面的理化性能，抑制致病菌的黏附和聚集，提高种植义齿修复的成功率。

钛种植体表面改性主要是将抗菌剂或有抗菌性能的物质通过羟磷灰石涂层、二氧化钛纳米管和脱乙酰壳多糖等具有一定抗菌性能的载体对钛金属基体进行表面修饰，从而赋予钛金属不同程度的抗菌性能。

本文就基体、载体和抗菌剂三方面的钛基种植体表面改性等研究进展作一综述。

%Titanium, with its excellent biocompatibility, high mechanical strength and good corrosion resistance, has been widely used in clinical and edentulo us dentition defectrepair treatment. However, the high probability of assemb ling and adhering bacteria to its surface, together with the lack of antibacteria l properties, makes it the main reason of inflammation around the implant de nture and implant denture failure. Titanium surface antibacterial modificatio n can alter the physical and chemical properties of the implant surface, inhibit bacteria adhesion and aggregation and improve the success rate of implant p rosthesis. Surface modification of titanium implants, are mainly realized via a dding antibacterial agent or substance with antibacterial properties to modif y the titanium metal substrate surface by a certain carrier with antibacterial pr operties, such as hydroxyapatite coating, titanium oxide nanotubes and chito san, to impart different levels of antibacterial properties. In this paper, the research of substrate, carrier and antimicrobial surface modification of titanium-based implant are reviewed.【期刊名称】《国际口腔医学杂志》【年(卷),期】2015(000)004【总页数】5页(P475-479)【关键词】种植体;钛;种植体周围炎;抗菌改性【作者】孙磊;夏荣【作者单位】安徽医科大学第二附属医院口腔科合肥 230601;安徽医科大学第二附属医院口腔科合肥 230601【正文语种】中文【中图分类】R783.1被誉为人类第三副牙齿的口腔种植义齿是指通过牙槽外科手术将人工材料制成的种植体植入缺牙区的牙槽骨内以替代牙根，然后以此为基础来恢复缺失牙。

纳米二氧化钛抗菌材料的研究与应用进展摘要：随着人们生活水平的提高，洁净卫生的生活环境逐渐成为人们追求的目标。

在这种形势之下，如何有效的抑制有害细菌的生长、繁殖，或彻底的杀灭有害细菌这一课题，越来越受到世人的尖注。

由于纳米二氧化钛具有较好的光催化活性，将其应用于抗菌材料有着广阔的前景。

本文简要综述了TiO?在抗菌卫生陶瓷、抗菌纤维及抗菌金属制品等方面的应用，并且探讨了米TiO?抗菌材料的发展前景。

尖键词：纳米TiO?抗菌应用近年来纳米二氧化钛光催化抗菌材料逐渐成为研究的热点之一［1］。

自1972年日本东京大学的两位学者桥本和仁和藤岛昭在Nature发表了TiO?电极在可见光下能够电解水［2］以来，来自化学、物理、材料等领域的学者围绕着光催化原理及光催化技术的应用开展了大量的研究。

1997年Wang等在Nature上撰文报道了二氧化钛薄膜的双亲性［3］，这一发现引发了人们对二氧化钛光催化原理和光催化技术应用研究的又一热潮，经过众多科研工作者的不懈努力，光催化材料的应用研究得了长足的进步特别是近几年来已经取得了突破性进展。

鉴于纳米TiO?具有氧化活性高化学稳定性好、对人体无毒副作用、对环境无污染、价格低廉等优点，纳米TiO?在抗菌材领域的应用取得了丰硕的成果。

1、纳米TiO?用于抗菌领域的优势可用作光催化抗菌剂的材料主要为n型半导体，如TQ 2、ZnO CdS WO SnQ、ZrO?等。

根据选择抗菌剂须遵循的原则：对人体安全无毒，对皮肤没有刺激性；光催化活性高，抗菌能力强，抗菌范围广；无臭味、怪味，外观颜色浅，气味小；热稳定性好，高温下不变色、解、不挥发、不变质；价格便宜，来源容易等［4］,这些半导体中以TiO2、CdS、ZnO的催化活性最高，然而ZnO在水中不稳定，会在粒子表面生成Zn(OH)2,影响抗菌效果；CdS在光照射时不稳定，发生阴极光腐蚀，产生Cd2离子，对生物有毒性，对环境有害；而纳米TiO?符以上原则。

自洁抗菌T i O2陶瓷研究进展*卢广坚1杨宇航2陈艳林2(1广东宏陶陶瓷有限公司广东佛山528200)(2湖北工业大学材料与化学工程学院武汉430070)摘要自洁抗菌T i O2陶瓷是通过将二氧化钛粉末涂覆到陶瓷表面或引入到陶瓷釉料中,从而获得的一种具有自清洁和抗菌特性的新型陶瓷材料㊂笔者介绍了T i O2光催化材料自洁抗菌机理以及其应用于陶瓷的优势,重点讨论了T i O2陶瓷的制备方法和功能改性方法;与此同时,还探讨了T i O2陶瓷在建筑㊁环境保护等领域的应用前景㊂关键词自洁抗菌光催化 T i O2陶瓷中图分类号:T Q174.75+8文献标识码:A 文章编号:1002-2872(2023)09-0009-05由于T i O2光催化材料具有对人体无毒无害㊁光催化性能高效稳定㊁对环境友好无二次污染物产生㊁制造成本低等优点,将T i O2应用于陶瓷中,以制备T i O2陶瓷作为一种新型抗菌自洁材料已经得到了广泛地研究和应用㊂1 T i O2陶瓷的自洁抗菌机理T i O2陶瓷具有光催化性能,当照射到T i O2的光的能量超过T i O2的带隙能时,T i O2价带中的电子会被激发到导带,产生强还原性;在产生激发电子的同时会在价带中产生光生空穴,空穴产生强氧化性㊂如图1所示,由于光照产生的光生电子的强氧化性和强还原性,可以将T i O2表面的细菌㊁霉菌㊁甲醛和油污等有机质污染物氧化分解为C O2和H2O等,从而达到除油污㊁除甲醛㊁灭菌㊁防霉㊁除臭的效果[1~2]㊂图1 T i O2光催化示意图T i O2陶瓷具备超亲水性,在光的照射下T i O2晶体与水的接触角会减小,表现出超亲水性[3],关于T i O2超亲水性的解释,一般存在两种看法[4]㊂前者认为T i O2的超亲水性主要由于光催化反应,原本T i O2表面的羟基吸附有机物使表面疏水,在光照下因T i O2的光催化性能将有机物分解为C O2和H2O使表面恢复亲水性,即认为其超亲水性是T i O2晶体本身具有的性质㊂实际上这种看法认为,T i O2的光致亲水性是伴随着光催化反应产生的㊂后经证明T i O2光催化与其超亲水性虽有一定的联系,但两者是相互独立的㊂另一种看法认为,T i O2亲水性是由于氧缺陷造成的㊂紫外光照射下产生的载流子不仅会参与光催化反应,并且具有氧化性的空穴会和O2-反应生成氧空位㊂氧空位吸附空气中的水形成亲水微区,而其它区域仍为疏水区㊂由于T i O2的表面特性会形成纳米尺度分布的亲水区和疏水区,在宏观上表现出亲水性㊂T i O2陶瓷表面在光照的条件下,通过表面污染物的光催化降解反应,并且超亲水性将水分子分散在表面上形成一层非常薄的水分子层,从而使得污渍可以轻易地被冲刷掉而产生自洁抗菌效应㊂2自洁抗菌T i O2陶瓷的制备方法按照制备方法可以把自洁抗菌T i O2陶瓷分成两类:一种是先将T i O2涂覆到陶瓷表面形成一层T i O2薄膜,再经过低温热处理使其附着在陶瓷表面;第二种方法是直接将T i O2引入到陶瓷釉料中制备出含㊃9㊃(研究与开发)2023年09月陶瓷C e r a m i c s*作者简介:卢广坚(1970-),本科,工程师;主要从事建筑陶瓷技术研发和品质管理工作㊂陈艳林(1970-),硕士,教授;主要从事传统陶瓷和先进陶瓷材料的研究工作㊂Copyright©博看网. All Rights Reserved.T i O2的陶瓷釉㊂2.1涂覆到陶瓷表面涂覆到陶瓷表面是制备自洁抗菌T i O2陶瓷的经典方法㊂T i O2陶瓷的研究始于20世纪90年代,主要在一些发达的国家,如德㊁日㊁美等,自洁抗菌产品的问世正是由于这种经典方法[5]㊂M i n n a等[6]以采用溶胶-凝胶的方法,通过低温煅烧制备了T i O2溶胶,并涂覆于玻璃和釉层表面,并研究了涂层自洁性及油污分解㊁表面形貌㊁粗糙度等性能㊂宋丹等[7]采用溶胶浸渍法将T i O2膜层涂覆到自制的陶瓷基体上,并探讨了涂覆次数和热处理温度对性能的影响㊂帅树乙等[8]采用钛溶胶浸渍氧化铝泡沫陶瓷,然后通过将表面覆有T i O2溶胶的陶瓷低温热处理制备了表层负载锐钛矿纳米二氧化钛的光催化泡沫陶瓷,考察了钛溶胶浓度对光催化泡沫陶瓷负载增重率㊁微观形貌㊁物相结构和光催化性能的影响㊂发明专利C N111792670A[9]制备出一种二氧化钛光催化剂,将其添加到蜡水中,通过打蜡的方式将其涂覆到透明釉层表面㊂所得光催化陶瓷克服了传统二氧化钛陶瓷光催化反应光谱窄的缺陷,在室内环境也能发生作用㊂这种将T i O2通过打蜡附着在陶瓷上的方式,提高了瓷砖的耐磨性且工艺简单易于产业化㊂2.2直接将T i O2引入到陶瓷釉料中将T i O2引入到陶瓷釉料中,即制备T i O2陶瓷釉㊂将T i O2直接引入陶瓷釉中,采用传统陶瓷常用的一步烧成工艺烧成㊂与传统涂膜方式对比,其工艺复杂性大大降低,工业生产成本显著下降,且其耐磨性显著提高,使用性能更加接近传统陶瓷㊂但在于陶瓷的烧结过程中,T i O2光催化性能佳的锐钛矿相会不可逆的转变为金红石相[10~11],明显影响了T i O2陶瓷的光催化性能㊂发明专利C N102643115A[12]通过加入氢氧化铝,制备纳米二氧化钛单分散的水性浆料,并将其添加到陶瓷釉料中,制备出抗菌节能陶瓷釉㊂该抗菌节能陶瓷釉施于坯体表面后,经最高1180ħ的温度,烧成时间45m i n,制备出光催化抗菌陶瓷㊂相较于普通陶瓷釉,这种方法的烧结温度低(100ħ),具有节能的优点㊂经过该方法制备的抗菌节能陶瓷的抗菌效果达到99%以上㊂邓志华等[13]制备了含二氧化钛的分相液滴自清洁釉,在基础釉中添加T i O2使釉中形成了均匀的小液滴相,在釉面析出大量细小的T i O2晶粒㊂未添加T i O2时釉表面接触角为34.753ʎ,而添加T i O2后,根据W e n z e l理论和C a s s i e理论,表面的粗糙度越大亲水性越强,当T i O2添加量为5%时表面的接触角为13.361ʎ,亲水自洁性最好,并且具有良好的表面硬度和白度㊂3自洁抗菌T i O2陶瓷的功能改性为了提高T i O2陶瓷的自洁抗菌性能,克服其光吸收范围窄[14]㊁光生电子空穴对易复合[15]㊁在高温环境中高催化活性锐钛矿型二氧化钛的不可逆晶型转变[16]等问题,研究者们通过各种物理化学方法对自洁抗菌T i O2陶瓷进行了功能改性㊂3.1贵金属掺杂贵金属掺杂T i O2陶瓷可以改善其光催化性能㊂通常采用银㊁铜㊁铂等元素对T i O2进行掺杂,以提高其在阳光下催化分解有机污染物的效率㊂贵金属作为优良的导体,其导带含有大量的自由电子,研究认为,在催化剂半导体表面负载贵金属后,当催化剂半导体被光激发,表面产生的光生电子和空穴会迁移到金属上,空穴留在半导体上,这样可以有效地捕获光生电子,使光生电子和空穴有效地分离,提高光催化效率[17]㊂另一方面,据相关研究报道,当贵金属纳米粒子具有一定尺寸和形貌时,可以和可见光波长范围内的电磁波作用,当入射光子频率和金属表面电子震荡频率一致时,就会发生表面等离子体基元共振㊂当选用不同种类㊁尺寸或者形貌的贵金属时,则对应不同的共振光波长㊂表面等离子体基元共振现象的存在,可以加强光和金属间的相互作用㊂通过贵金属的负载,最终可以提高催化剂的光催化效率[18]㊂张影等[19]为了将光催化技术应用在厕所釉面瓷砖,制备了自洁抗菌T i O2陶瓷,并筛选出最佳A g掺入量的T i O2,通过喷涂法将活性最好的A g/T i O2负载到陶瓷表面制备出了高灭菌性能和高附着性的自清洁陶瓷㊂探究不同制备温度对光催化陶瓷性能的影响,并对制备出的T i O2陶瓷进行不同因素下的循环灭菌实验,对自洁抗菌T i O2陶瓷的耐用性和光催化性能的稳定性进行了探讨㊂3.2金属离子掺杂在T i O2陶瓷中进行金属离子掺杂可以改变T i O2晶体的结晶度和引入缺陷,从而形成捕获中心来抑制电子和空穴的复合㊂常用的金属离子有F e2+/㊃01㊃陶瓷C e r a m i c s(研究与开发)2023年09月Copyright©博看网. All Rights Reserved.F e3+㊁C o2+㊁N i2+㊁L a3+㊁C e4+等[20]㊂时代等[21]制备出C o掺杂的二氧化钛抗菌陶瓷,其采用工业雾化头通过超声喷雾的方式将C o-T i O2溶胶喷涂到陶瓷表面形成薄膜㊂同时探究了试样在喷雾装置的镀膜高度㊁热处理温度等因素的影响,结果表明:当热处理温度为600ħ,镀膜高度为8c m时,C o-T i O2抗菌陶瓷的抗菌效果最好,抗菌率达到93.5%且镀层与陶瓷基体结合紧密㊂黄习旋[22]制备出N i掺杂的二氧化钛溶胶且将其附着在外墙砖上面,并探究了最优的N i掺入量和热处理温度,研究表明N i/T i摩尔比为0.3,经过600ħ保温2h热处理后,二氧化钛的光催化效率最高,自洁抗菌的效果最好,且N i的掺入会使陶瓷表面显现出金属光泽㊂3.3半导体复合改性半导体复合改性可以抑制在陶瓷的烧成中T i O2的晶型转变并促进电子和空穴高效分离,提高光催化活性㊂常见的复合改性物质有:氧化物半导体㊁硫化物㊁磷酸盐等复合体系㊂不同半导体之间复合的改性机理是由于不同的半导体之间会产生联系,并不是简单的物理混合,所以复合的方式也可分为多种类型,如核壳结构的包裹式㊁拼接式㊁点缀式等[23]㊂陈前林等[24]制备了S i O2-Z r3(P O4)4改性的T i O2粉体,显著提高了锐钛矿的高温稳定性㊂改性后的T i O2前驱体先被硅胶包裹,这些S i O2孔隙中的Z r4+与H3P O4反应生成的Z r3(P O4)4分布在T i O2微粒的周围形成多孔包覆层㊂将改性后的T i O2粉体直接加入到釉料中,制备出了T i O2抗菌陶瓷㊂陈前林等[25]制备了S i O2-T i O2和S i O2-Z r O2 -T i O2复合光催化剂,研制出了T i O2光催化抗菌陶瓷㊂结果表明,S i O2-T i O2,S i O2-Z r O2-T i O2复合粉体经1323K煅烧后仍具有较好的光催化活性㊂其机理可能是由于S i O2与Z r O2反应生成了Z r S i O4晶体起到了包覆的作用㊂3.4稀土掺杂在T i O2陶瓷的制备中往往会进行稀土掺杂,这是因为稀土掺杂易在T i O2晶体中引起晶格畸变,形成氧离子空位,吸附羟基和反应物,提高光催化能力[26];并且稀土的引入还能抑制T i O2的晶型转变[27],减小禁带宽度,从而拓宽T i O2的光谱吸收范围[28]㊂发明专利C N112939458A[29]制备出了一种抗菌二氧化钛陶瓷釉料,釉料的原料包括二氧化钛㊁硝酸锌㊁硝酸铈㊁冰醋酸㊁蒸馏水㊁无水乙醇和表面活性剂,其主要通过掺杂硝酸锌及稀土化合物硝酸铈改性以提高二氧化钛的光催化能力㊂此方法制备出的自洁陶瓷提高了可见光区域下的抗菌性,并耐酸耐碱,具有较广的使用范围㊂发明专利C N1587186A[30]通过在陶瓷釉料中引入含T i O2的纳米粉体,配方包括锂电气石㊁镁电气石㊁纳米T i O2和其他稀土复合盐类,经陶瓷辊道窑在温度1080~1200ħ下烧成,制备出符合国家建材标准的健康建筑材料㊂3.5釉内析晶釉内析晶是指制备时营造出适于锐钛矿晶体生长的条件,如晶体生长所需的过冷度㊁粘度条件等,使得釉中能析出较多的锐钛矿晶体,从而制备出性能优异的自洁抗菌T i O2陶瓷[31]㊂通过釉内析晶制备的锐钛矿T i O2陶瓷,因为釉和锐钛矿T i O2是一体形成的,不存在涂膜法的基体与锐钛矿T i O2膜层结合不够牢固,容易剥落从而失去功能性的问题㊂Z h a o等[32]利用在釉内析晶的方法,将T i O2直接引入釉中,通过一步烧成工艺,制备了锐钛矿结晶釉㊂制备出的T i O2陶瓷除了具有光催化性能,其耐磨性也显著优于涂膜法,显微硬度达到了(6.3ʃ0.2)G P a㊂彭诚等[33]发展了一种可在冷却阶段析出锐钛矿结晶釉的制备方法,采用T G-D S C㊁X R D等方法分析了该结晶釉的析晶过程,并研究了釉的析晶动力学㊂结果表明:结晶釉中析出的晶体种类和数量主要与釉的冷却保温制度有关,700ħ下保温有利于获得锐钛矿相含量较多的结晶釉㊂发明专利C N108751715A[34]公开了一种釉面含有锐钛矿晶体的光催化陶瓷的制备方法㊂该方法采用一次烧成的工艺,制备出的陶瓷釉面均匀地析出了纳米级的锐钛矿晶体,具有一定的自洁性和良好的耐磨性,并且该方法工艺简单,有利于工业化生产㊂4应用前景4.1在建筑材料中的应用T i O2陶瓷作为一种新型的抗菌自洁材料,在建筑材料中具有广泛应用前景[35]㊂自洁抗菌T i O2陶瓷可以作为室内外建筑材料,例如:地砖㊁墙砖等㊂这些材料能够利用阳光或灯光提供的U V辐射,可以消除异味㊁杀灭细菌[36]㊁去除空气中的甲醛[37]等有害物质,㊃11㊃(研究与开发)2023年09月陶瓷C e r a m i c sCopyright©博看网. All Rights Reserved.从而保证室内环境的清洁和健康㊂尤其是在卫生间,自洁抗菌T i O2陶瓷具有重要应用价值㊂自洁抗菌T i O2陶瓷不仅可以应用于墙地砖,还可以用于厕具㊁浴缸等卫生陶瓷,可以有效地抑制细菌滋生和繁殖,使得卫生间长期保持清洁卫生㊂4.2在环境保护中的应用自洁抗菌T i O2陶瓷应用于环境保护的多个领域,包括空气净化㊁水处理等㊂在空气净化中,除了将T i O2陶瓷应用于墙地砖中,还可以将以蜂窝陶瓷为载体的T i O2陶瓷应用于空气净化器㊁空调过滤装置等空气处理设备中,有效地去除空气中的有害物质,如甲醛[38]㊁一氧化碳㊁油雾㊁硫化物等㊂随着更加严苛的国六B排放标准在全国正式实施,汽车尾气处理技术要升级和改造,自洁抗菌T i O2陶瓷在汽车尾气的处理中具有广阔的发展前景㊂在水处理中,由于T i O2粉体颗粒细小,直接用T i O2粉体降解废水污染物回收成本大且耗时较长㊂通常采用在陶瓷基体上负载T i O2,从而达到降解污染物的目的[39]㊂考虑到目前国家对于水资源保护的重视,对水污染的防治仍需要大量的工作㊂自洁抗菌T i O2陶瓷在工业废水降解和农药处理中具有广阔的前景[40]㊂4.3在高要求消毒场所的应用在一些高要求消毒的场所,可以通过紫外线或者电子束等方法激发其表面的T i O2产生抗菌自洁效果,因此自洁抗菌T i O2陶瓷可以广泛地应用于手术室㊁I C U㊁实验室等㊂5展望光催化T i O2粉体的研究日新月异,但是由于陶瓷烧成过程中温度制度导致T i O2锐钛矿相转变为金红石相,从而失去光催化性;而涂层因附着力不够,容易脱落失效,这是T i O2在陶瓷领域的应用一直进展缓慢的两大制约因素㊂若要解决上述难题,只有通过功能改性㊁优化制备工艺㊁采用最新的生产装备等方法来提高T i O2陶瓷的性能表现㊂同时,随着人们对环保㊁健康的日益关注,抗菌自洁T i O2陶瓷在建筑材料㊁空气净化㊁废水处理等领域的需求也逐步增加㊂T i O2陶瓷作为一种具有广阔应用前景的自洁抗菌材料,在目前 健康中国 ㊁ 建设生态文明 的大背景下,自洁抗菌T i O2陶瓷产业化并向更多领域渗透的趋势越来越明显㊂参考文献[1] M a r q u e sP,R o s aM,M e n d e sF,e t a l.W a s t e w a t e r d e-t o x i f i c a t i o no f o r g a n i c a n d i n o r g a n i c t o x i c c o m p o u n d sw i t h s o l a rc o l l e c t o r s[J].D e s a l i n a t i o n,1997,108:213-220.[2] G a y a IU,A b d u l l a h H A.H e t e r o g e n e o u s p h o t o c a t a-l y t i c d e g r a d a t i o n o f o r g a n i c c o n t a m i n a n t s o v e r t i t a n i u md i o x i d e: a r e v i e wo f f u n d a m e n t a l s,p r o g r e s s a n d p r o b l e m s[J].J o u r n a l o f P h o t o c h e m i s t r y&P h o t o b i o l o g y,C:P h o t o c h e m i s t r y R e v i e w s, 2007(9):1-12.[3] R o n g W a n g,K a z u h i t o H a s h i m o t o,A k i r aF u j i s h i m a,e t a l.L i g h t-i n d u c e da m p h i p h i l i cs u rf a c e s[J].N a t u r e:I n t e r n a-t i o n a lW e e k l y J o u r n a l o f S c i e n c e,1997,388:6641.[4]柳清菊,张瑾,朱忠其,等.T i O2薄膜光诱导超亲水性作用机理的研究[C].第五届中国功能材料及其应用学术会议论文集Ⅲ.2004.[5] B i l a lM T,K h a l i dN,M H,e t a l.R e v i e wo fm o r p h o-l o g i c a l,o p t i c a l a n ds t r u c t u r a l c h a r a c t e r i s t i c so fT i O2t h i nf i l m p r e p a r e d b y s o l g e l s p i n-c o a t i n g t e c h n i q u e[J].I n d i a n J o u r n a l o f P u r e&A p p l i e dP h y s i c s,2017,55(10):716-721.[6] M i n n aP,T h o m a sK,S a m iA,e t a l.E a s y-t o-c l e a nc o a t i n g s o n g l a s sa nd g l a ze ds u rf a c e s[J].A d v a n c e si nS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y,2010,66:150-155.[7]宋丹,冯旭楞,周硕,等.二氧化钛陶瓷膜的制备及表征[J].北京石油化工学院学报,2019,27(4):1-5+21.[8]帅树乙,李婧,何婷,等.光催化氧化铝泡沫陶瓷的制备及性能[J].材料导报,2022,36(S1):131-135.[9]周营,柯善军,孙飞野,等.一种二氧化钛光催化剂及其制备方法和其在陶瓷砖中的应用[P].广东省:C N111792670A,2020-10-20.[10] A k i r aF u j i s h i m a,T a t aN R a o,D o n a l dA T r y k.T i t a-n i u m d i o x i d e p h o t o c a t a l y s i s[J].J o u r n a lo fP h o t o c h e m i s t r y& P h o t o b i o l o g y,C:P h o t o c h e m i s t r y R e v i e w s,2000(1):1-21.[11]A n d r e L d a S i l v a,M i c h e l e D o n d i,M a r i a r o s a R a i m o n d o,e ta l.P h o t o c a t a l y t i c c e r a m i ct i l e s:c h a l l e n g e s a n d t e c h n o l o g i c a l s o l u t i o n s[J].J o u r n a l o f t h eE u r o p e a nC e r a m i cS o-c i e t y,2018,38(4):1002-1017.[12]袁国梁.室内自然光催化抗菌节能的陶瓷釉及其使用方法[P].山东:C N102643115A,2012-08-22.[13]邓志华,董伟霞,顾幸勇,等.二氧化钛对分相液滴自清洁釉的性能影响[J].人工晶体学报,2020,49(1):138-143 +157.[14]孙若阳,赵显一.二氧化钛光催化剂的制备及应用进展[J].当代化工,2023,52(1):202-208.[15]任小赛.铁掺杂二氧化钛光催化剂的性能探讨[J].㊃21㊃陶瓷C e r a m i c s(研究与开发)2023年09月Copyright©博看网. 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口腔修复中钛和钛合金的表面改性方法研究进展【摘要】钛和钛合金以其优良的性能而广泛应用于口腔修复领域，但是，随着医学的发展和研究的深入，人们对它的性能提出了更高的要求。

为此，运用表面修饰改性技术，克服纯钛及钛合金的这些缺陷并赋予钛材料的性能，以满足不同领域的特殊要求，显然成为钛和钛合金材料在口腔临床应用中亟待解决的问题。

【关键词】钛；钛合金；表面修饰；口腔材料中图分类号 r78 文献标识码 a 文章编号 1674-6805（2013）11-0145-03在金属材料中，钛和钛合金因具有优异的生物相容性和耐腐蚀性、良好的机械性能、较高的强度以及低廉的价格，在口腔种植和修复领域得到了广泛的应用。

虽然钛和钛合金具有很多优良的性能，但其耐磨性、耐腐蚀性和生物相容性具有其内在的局限性，在口腔环境中运用会析出一些有害的金属离子等很多缺陷和不足，尚不能满足人们对高性能生物医用产品的追求。

为此，人们尝试用各种方法对钛及钛合金进行表面改性技术，以获得相得益彰的综合性能，以满足不同应用领域的特殊要求，显然成为临床应用中亟待解决的问题。

表面修饰改性技术一般可分为机械物理方法和化学方法。

前者使用各种方法去除金属表面的污染，形成粗糙面，减少应力集中，使粘接剂渗入粗化的表面形成机械扣锁作用，从而提高后继处理粘接强度。

后者常常在改性过程中伴随着发光发热及氧化还原等化学反应，在剧烈的化学反应中与金属表面形成化学键而获得良好的粘接力。

这些方法可以单独使用，但经常是联合使用以达到更好的效果。

1 机械方法机械方法主要包括切削、磨削、抛光[1]、喷砂以及其他一些物理处理、表面清洁方法。

机械改性的目的是为了使材料表面具有特定的形貌和粗糙度，并除去表面污染物，从而改善钛及其合金应用时的效果。

2 物理方法物理方法是指在表面改性过程中不发生化学反应或只发生极小程度的化学反应的一类改性方法。

2.1 热扩散法离子氮化法是应用最为广泛热扩散工艺，经过离子氮化处理后，ti的表面可以形成数微米的tin或ti2n薄膜，具有很高的耐磨性能且摩擦系数低，化学稳定性好[2]。