卡尔费休水分测定原始记录

卡尔费休氏水分测定法对样品中水分的含量测定建立在R.W.Bunsen描述的下面这个反应上：I2+SO2+2H2O 2HI+H2SO4Karl Fischer首先发现这个反应可以在非水环境中用来测定水分含量，反应系统中包含有过量的SO2，甲醇可以被选作理想的溶剂。

但反应是可逆的，为了使反应向右进行，Karl Fischer用吡啶来吸收反应生成的HI和H2SO4.Smith,Bryanz 和 Mitchell 将这个反应描述成两步：I2+SO2+H2O+3B5C5N → 2B5C5NH+I- + B5C5N.SO3B 5C5N.SO3+CH3OH → B5C5N H+CH3SO4-在第一步反应中，KF试剂和水反应生成的B5C5N.SO3不稳定，容易分解成吡啶和二氧化硫，甲醇可以和其反应生成稳定的B5C5N H+CH3SO4-。

由此可见，甲醇作溶剂有防止副反应发生的作用。

在醇溶剂中，碘和水反应的化学计量数为1：1。

在无醇的溶剂中，碘和水反应的化学计量数为1：2：I 2+SO2+H2O+3 B5C5N → 2 B5C5N H+I- + B5C5N.SO3（不稳定）B 5C5N.SO3+H2O → B5C5N H+HSO4-（稳定）卡尔.费休试剂的基本成份是碘、二氧化硫、溶剂和有机碱，溶剂主要是醇类。

通常，试剂中二氧化硫、有机碱和醇类物质都是过量的，试剂中碘与水以固定的化学计量数1：1进行反应，所以我们在进行实验前应先确定滴定剂中碘的浓度，也即对滴定剂进行标定，这是本实验定量的基础。

用已知浓度的卡氏试剂滴定样品中的水分，由消耗滴定剂的体积和称样量，即可求出样品的含水量。

以前，卡氏试剂中用的有机碱主要是有毒、恶臭的吡啶，但更重要的是如果我们不能确定反应到底受那些方面的影响的话，我们就无法用其来进行定量分析。

后来，E.Barenrecht和J.Cverhoff对Karl Fisher反应进行了更进一步的研究后，得出了如下结论：◎吡啶不直接参加反应，也就是说它只起调节PH值和缓冲剂的作用，可以用其它的有机碱替代。

412 PCO2 垂直分布:在船上在20 ℃浴温下做平衡,得出的PCO2 ( 20 ℃) 垂直分布如图2a 。

换算到现场温度下PCO2 如图2b 。

PCO2 ( 现场) 随深度变化与TC O2 相似, 也在300 —400m 达最大值。

由温度降低造成向下减少,在135°E 以西与TC O2 一致。

从表层到1000m TCO2 值小于停泊点值。

停泊点上: 0 —100m , PCO2 ( 20 ℃) 在400m 可达1000uat m 左右,500m 出现个最小值, 以后又增加, 从600m 以下变化不大。

11 月26 日—11 月30 日, 再到2 月份, PCO2 值逐步减少。

垂直分布规律与以前相同。

从PCO2 (现场温度) 与TCO2 的关系图(图略) 可见在现场温度下当PCO2 大于μat m , TCO2 小于μmo l/ kg , 即对应着400m 以下深度时, PCO2 与TCO2 呈正相关趋势。

400m 以上与TCO2 不成正相关且PCO2 变化范围很大,显然是由于上层水温度变化影响增大的缘故。

参考文献:1 David W. Chip man and Jo hn G o ddard , Tachnical manual f o r ga schro matograp hic syst em f o r high p recisio n measurement of carbo n dio xide partical p ressures in discret e ocean wat er and air samples , R , New Y o r k , L amo nt - D o hert y G e ological Observato ry of Columb.马黎明,热带西太平洋海—气C02 交换与碳化学量的分布〈, 热带西太平洋海气相互作用综合研究〉M , 北京, 海洋出版社, 1993 ,156 - 173 .乔然, 马黎明, 张滨, 高精度测量海水和大气二氧化碳分压( PC02) 气相色谱系统的完善和应用, C , 微量元素研究进展( 1995 . 07) ,北京,化学工业出版社,1995 ,229 - 234 .乔然,海水二氧化碳分压的取样手段和分析计算方法, J , 北京, 海洋预报,1993 ,1 ( 1) 1 ,77 - 79 .234卡尔2费休法测定丙酮中微量水分代丽斌(北京燕山石油化工公司研究院,北京102500)摘要:本文采用乙二醇甲醚、吡啶、二氧化硫和碘配制成卡尔2费休试剂,在以乙二醇甲醚与吡啶( 4¬1) 的混和液作为本底溶剂的条件下,用其测定丙酮中的水分。

容量法卡尔费休法测定硬糖样品中水分的含量
目的：
本实验用甲醇和甲酰胺的混合溶液作为溶剂增加硬糖样品在溶剂中的溶解度，使用AKF-1水分仪直接测定硬糖中水分的含量，验证AKF-1在硬糖样品中水分检测的可行性、准确度和重复性。

仪器配置：
1、AKF-1卡尔费休水份测定仪主机；
2、全封闭安全滴定池组件；
3、双铂片电极
4、滴定池搅拌台
5、10μL微量进样针
6、电子天平（0.1mg）
试剂：
1、滴定剂：容量法单组份卡尔费休试剂
2、溶剂：无水甲醇
3、辅助试剂：甲酰胺
测定方法：
1、向滴定池内加入甲醇和甲酰胺的混合溶液（甲醇：甲酰胺=2：1）；
2、使用仪器中“标定”选项的“打空白”功能滴定至终点，彻底除去滴定池和
溶剂中的水分；
3、选择“试剂标定”功能，用经过干燥处理的微量进样针精确抽取10 μL纯水，
拭干针头后将针头插入滴定池内加样，加样结束后输入加样质量为10 mg，开始标定；
4、重复步骤3，反复测量3-5次，仪器后自动保存标定结果并计算出平均值作为
试剂的滴定度；
5、将硬糖样品用研钵粉碎细化后，称取硬糖样品约0.3 g加入滴定池，将样品的
进样质量输入仪器，并开始测量。

仪器参数
1、计量管体积：20 mL
2、终点电流值：60 μA
3、最小进液量：0.002 mL
4、滴定延时：90 s
5、终点延时：10 s
6、漂移扣除：On
7、终点保持：On
卡尔费休水份测定仪样品测定记录。

卡尔费休法及其样品中微量水分测定方法一、背景：1935 年德国人卡尔费休(Karl Fischer发明了一种测定水分的新方法：利用碘和二氧化硫的氧化还原反应，在有机碱和甲醇的环境下，与水发应定量反应。

CH3OH + SO2 + RN —— [RNH]SO2CH3 RN为有机碱，例如吡啶。

这一步反应是二氧化硫与甲醇反应生成一种酯，而酯被碱中和。

I2 + H2O + [RNH]SO3CH3 + 2RN ——2HI + [RNH]SO4CH3 + 2(RNH)I 这一步反应是与水的定量发应：硫醚阴离子在水作用下被碘氧化成烷基硫酸盐，碘与水1:1定量反应。

用含碘的试剂不断滴定样品，判断终点的方法是观察碘过量时的颜色变化。

这就是最初的卡尔费休水分滴定法。

发展历：1.手动滴定、肉眼判断终点。

这是最初的卡尔费休滴定法。

2.手动滴定、电极极化判断终点。

在浸入溶液的双铂电极间加上一适当电压，因溶液中存在水而使阴极极化，电极间无电流通过。

滴定终点无水时，阴极去极化，电流突然增加至一最大值，并长久保持（电流表指针突然由0打到max，并保持在这个位置）。

这就是所谓的“永停法”判断终点。

3.自动滴定、自动判断终点。

所谓的全自动滴定仪，仪器内部都由精密的电路控制，滴定自动控制，漂移自动补偿，终点自动判断。

4.卡尔费休库仑法：这次测量方法本质的一个改进。

1959 年Meyer 和Boyd 将库仑法与卡尔费休法联立起来，改变试剂的成分，用碘离子替换了碘单质。

通过电解产生碘2I-— 2e —— I2。

其他过程不变。

10.71库仑电流相当于1mg的水。

由于计量方式由计量试剂体积到计量电流量，精确度大幅提高，可达1ppm。

而且不用预先确定试剂的滴定度，可以直接测量，也被称为一种“绝对方法”。

另外具有消耗试剂少，反应时间短等优点。

所以狭义的微量水分测定仪就是指的卡尔费休库仑法水分测定仪。

5.技术成熟的后仪器时代。

基本测量方法已经非常成熟了，相应的附加改进技术以及相关衍生产品层出不穷。

卡尔费休水分测定实验步骤一、实验目的二、实验原理三、实验步骤1. 样品处理2. 样品称量3. 水分测定四、实验注意事项五、实验结果分析一、实验目的本实验旨在掌握卡尔费休法水分测定的原理和操作方法，提高学生对于水分测定技术的理解和应用能力。

二、实验原理卡尔费休法是利用样品中水分与卡尔费休试剂反应，生成硫酸铜五水合物，然后通过加热使其失去结晶水，最终得到干燥的硫酸铜。

根据反应前后质量差计算出样品中的水分含量。

三、实验步骤1. 样品处理将待测样品处理成均匀细粉末状态。

如果样品不易粉碎，则可采用切碎或撕裂等方法将其制成均匀颗粒。

2. 样品称量取约5g左右的样品放入干燥至恒重的量筒中，并记录下称量质量m1。

3. 水分测定将称好的样品放入卡尔费休管内，并加入适量的卡尔费休试剂。

然后用橡皮塞将其密封，轻轻摇晃使样品充分与试剂混合。

接着将卡尔费休管置于水浴中，加热至试管内无水滴凝结为止。

最后将卡尔费休管冷却至室温，并记录下称量质量m2。

四、实验注意事项1. 样品应当制成均匀颗粒或细粉末状态。

2. 卡尔费休试剂需保存干燥，避免受潮。

3. 卡尔费休管加热时应当注意控制火力，避免过度加热产生溢出现象。

4. 实验结束后应当清洗干净实验器材。

五、实验结果分析根据样品称重前后的质量差，可以计算出样品中的水分含量。

具体计算公式如下：水分含量（%）=（m1-m2）/m1×100%其中，m1为样品初始质量，m2为样品经过加热后的质量。

通过本实验可以掌握卡尔费休法测定水分含量的基本原理和操作方法，并加深对于水分测定技术的理解和应用能力。