铬系催化剂研究的报告(2008年9月)
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自制蜡烛实验现象及原理今天来聊聊自制蜡烛实验现象及原理的事儿。
我想大家都见过蜡烛吧,在停电的时候点上一根蜡烛,那摇曳的烛光是不是很有感觉呢?我最近就在捣鼓自制蜡烛这个事儿,发现了好多有趣的现象和原理呢。
咱们先说自制蜡烛的实验。
一般自制蜡烛,就是把蜡块融化了,放个烛芯进去,然后等蜡液凝固就成了蜡烛。
在做这个实验的时候,我发现蜡液能够很好地附着在烛芯上。
这就得说到蜡的性质,蜡是一种有机物,在常温下是固态的。
当加热到一定温度的时候呢,就会变成液态,就像冰变成水一样。
这里面的原理就是物质的状态随着温度的变化而改变,嗯,有点像咱们在夏天吃的冰淇淋,放在室温下一会儿就化了。
说到这里,你可能会问,那烛芯又是起什么作用呢?这烛芯可重要了。
我一开始做的时候还没好好理解这一点。
烛芯可以吸液态蜡向上,就好比吸管吸水一样。
这中间其实是毛细现象在起作用呢。
烛芯就像是一根根小管道,液态蜡就顺着这些小管道被吸到烛芯顶端。
烛芯顶端点火之后呢,蜡就燃烧起来。
这里有个小注意的地方哦,如果烛芯太粗,就会有黑烟冒出来,我猜可能是因为蜡液供给太多,来不及充分燃烧吧。
那蜡烛能够持续燃烧是怎么回事呢?这就涉及到燃烧的三要素:可燃物、氧气、达到着火点。
蜡烛里的蜡是可燃物,用火点烛芯的时候就达到蜡的着火点了。
然后周围的空气中有氧气,蜡就持续燃烧起来。
实实在在就像咱们搭个灶台烧柴似的,柴就是可燃物,用火来点让柴达到着火点,空气里的氧气就让柴持续燃烧起来。
有意思的是,我在实验过程中还发现有时候蜡烛燃烧不均匀。
我也不太能完全搞懂这一点,也许是跟烛芯的位置或者蜡的纯度有关系。
我后来看了点书才知道,蜡的纯度不同,熔点、密度啊可能都会有差别,在燃烧的时候就会有不同的表现。
自制蜡烛这个呀,在生活中其实也有一定的实用价值的。
比如说你可以制作自己喜欢形状和香味的蜡烛。
比如你想要个玫瑰形状的,就在模具里操作,加入玫瑰香的香精就好了。
我感觉这个自制蜡烛的实验,除了好玩儿,还能让我们对物质的变化、燃烧原理等知识有更深入的理解。
Unipol工艺铬系催化剂与钛系催化剂切换工艺4兰州石化公司30万t/a全密度聚乙烯装置引进美国UNIVATION 公司气相法聚乙烯专利生产技术,它采用冷凝态操作技术使产能得到很大的提高,根据产品牌号的不同,使用多种不同的催化剂,特别是茂金属催化剂的工业化生产,极大地拓宽了共聚型聚乙烯产品的应用领域。
近两年,为满足市场需求,调整产品结构,生产牌号中加入铬系高密度聚乙烯产品。
由于钛系催化剂与铬系催化剂工艺操作参数存在较大差异,在转换过程中反应器极易出现结块导致聚合终止以及产生大量不合格产品,通过实际转产,经过不断总结、摸索,最终实现钛系牌号与铬系牌号相互转换的目标。
1?铬系产品与钛系产品的性能兰州石化公司全密度聚乙烯装置开车至今,生产的钛系牌号包括DFDA7042、DFDA7042N、DFDA7042H、DFDA7047、DFDA9047、DMDA8007、DMDA8008、DMDA8920、DNDC7148,其中DMDA8007、DMDA8008、DMDA8920、DNDC7148为高密度牌号产品,其余均为低密度牌号产品。
在2016年新产品开发中,试生产铬系牌号包括高密度膜料DGDB6097和DGDX6095以及高密度管材料DGDZ2400。
表1?铬系牌号与钛系牌号控制参数对比项目铬系催化剂钛系催化剂熔融指数/[g·(10min)-1]FI:8.0~13.0MI:6.5~8.0密度/(g·cm -3)0.9490~0.95300.9540~0.9580反应温度/℃104-10899-103总压/kPa 23502350乙烯分压/kPa 16501300氢气/乙烯?mol/mol 0.010.344共聚单体/乙烯?mol/mol0.0870.015通过表1看出,钛系高密度牌号产品和铬系牌号密度相差不大,熔融指数由于两种试验方法不同,铬系产品采用21.6kg砝码测试,钛系产品采用2.16kg砝码测试,所以,铬系产品熔指较钛系产品相比低很多,流动性较差,挤压机运行工况存在较大的区别。
铬元素是一种重要的金属元素,它在许多化学反应中可以作为催化剂。
前过渡金属可以活化氮气分子,以铬为例,金属Cr具有较强的氮吸附能。
表面科学研究也表明,室温
条件下N2即可在金属Cr上发生解离吸附并形成表面氮化铬。
此外,铬元素还可以与其他元素结合形成催化剂,如钡铬四元氮氢化合物([BaCrHN] nitride-hydride)催化剂。
这种催化剂通过Ba、Cr、N、H四种元素间的协同作用,实现了温和条件下氨的催化合成。
在电镀工业中,铬酸酐(铬酸)是一种重要的电镀助剂和氧化剂,它也是制备铬酸盐的重要原料。
在电镀硬铬时,铬酸酐是一种常用的催化剂,可以加速硬铬的沉积速度和提高硬铬的硬度。
总之,铬元素作为催化剂的应用很广泛,主要涉及到化学反应、电镀和合成氨等领域。
【有机】JACS:铬催化烯丙基脱氟反应实现羰基自由基与烯烃的偶联通过羰基自由基的形式实现羰基化合物与烯烃的偶联反应,可以合成线性和环状烷基醇类化合物,但是这类反应一般需要在还原的条件下进行。
因此,反应生成碳碳键的同时会伴随着碳氧和碳碳键的还原(Scheme 1A)。
早在1983年,Corey和Pyne以过量的锌粉、三甲基氯硅烷(TMSCl)和2,6-二甲基吡啶作为还原剂实现了羰基化合物与烯烃的偶联反应。
随后,研究发现,碘化钐、三烷基氢化锡和二茂钛(III)等还原剂也可以促使羰基化合物与烯烃发生偶联反应。
上个世纪80年代,Fukuzawa和 Molander发展的当量碘化钐参与的羰基化合物与烯烃的偶联被广泛地应用于天然产物以及重要骨架的合成。
需要注意的是,在此反应中,由于碘化钐较强的还原能力,导致反应的官能团兼容性较差。
随着对这一反应研究的不断深入,Cossy等人报道了紫外光激发的分子内羰基化合物与烯烃的偶联反应。
最近,在钌或铱等光催化氧化还原的条件下,也可以实现可见光激发羰基化合物与烯烃的偶联。
此外,此类反应也可以通过电化学的方式实现。
目前的研究发现,gem-二氟烯烃作为羰基的生物电子等排体有望通过对羰基基团的取代提高药物分子的性能。
近些年,含有gem-二氟烯烃的生物活性化合物也相继被报道。
此外,gem-二氟烯烃可以通过简单的衍生化制备含氟化合物。
过去的几十年,有机化学家发展了一系列合成gem-二氟烯烃的新方法。
例如,以简单的醛、酮和重氮化合物作为反应前体,通过gem-二氟烯基化反应可以直接合成gem-二氟烯烃。
此外,预先生成的有机金属试剂或强碱对α-三氟甲基烯烃的亲核攻击、β-氟消除也可以制备gem-二氟烯烃。
近些年,随着过渡金属催化、路易斯酸催化以及光催化在这一领域的应用,此类脱氟交叉偶联反应得到了进一步的发展。
最近,中国科学技术大学的王川教授课题组及其他课题组相继实现了过渡金属催化剂镍或/和钛催化亲电试剂与α-三氟甲基烯烃的交叉偶联反应(Scheme 1B)。
EMEA关于金属催化剂或金属试剂残留量限度规定的指导2008年2月21日EMEA/CHMP颁布了金属催化剂或金属试剂残留量限度规定的指导文件(GUIDELINE ON THE SPECIFICATION LIMITS FOR RESIDUES OF METAL CATALYSTS OR METAL REAGENTS),并将于2008年9月1日在欧盟正式实施。
该指导文件从1998年6月开始起草,历经多次咨询、讨论,最后定稿。
目前国内对药物中金属残留量的控制限度还缺乏明确的技术要求。
本文对EMEA指导文件进行简要介绍,通过对14种金属的分类、分析方法和控制限度的了解,希望对药物质量控制和技术评价有所帮助。
一、该指导文件的结构框架该指导文件包括背景介绍、定义和范围、法规基础、正文、名词、参考文献、附录等七个部分。
其中正文中包括了重金属分类、暴露量限度、浓度限度的设定、分析方法、批结果和检测频率、金属残留报告水平等6个方面。
该文件有三个附录。
附录1是允许日接触量(PDE)设定的考虑因素,附录2是14种金属的单论,包括各金属简介、食物摄取情况、不同给药途径和周期的毒性数据、PDE评估结论,附录3是PDE和浓度限度的计算举例。
二、该指导文件的目的、定义和应用范围在原辅料合成中可能用到金属催化剂或金属试剂,如铂、钯、锌、铁、铬等,这些金属可能原料药中残留,它们可能以最初形式存在,也可能由于后续化学过程以其他形式存在。
原辅料中残留的金属会进一步带入到制剂中。
这些残留的金属通常不具有治疗作用,基于安全性和质控的需要进行严格控制。
该指导文件的目的是为原辅料和制剂中残留的金属催化剂或金属试剂推荐最大可接受浓度限度。
该指导原则适用于新批准和已上市的制剂,EMEA为已上市制剂设定了5年的执行过渡期。
指导文件不适用于正处于临床研究阶段的新原料药和辅料,他们可以设定更高的可接受的金属残留限度。
该指导文件不适用于原辅料中应有的金属成分(如用作成盐离子对的金属),也不适用于制剂中应有的含金属辅料(如制剂中的铁氧化物颜料)。
铬系脱氢催化剂-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述铬系脱氢催化剂是一种在化学反应中起着至关重要作用的催化剂。
铬系催化剂以其高效、稳定、可再生等特点,在多种化学反应中得到广泛应用。
本文将从铬系脱氢催化剂的原理和作用、应用领域以及发展趋势等方面进行深入探讨,旨在揭示铬系脱氢催化剂在现代化学工业中的重要性,并展望其在未来的前景和潜力。
1.2 文章结构文章结构部分的内容应该包括对整篇文章的组织和安排的描述,可以从以下几个方面展开:1. 简要介绍文章的章节内容和主题2. 概述每个章节的主要内容和要点3. 提及文章的发展逻辑和思路4. 引导读者理解文章各部分之间的逻辑关系和联系具体来说,可以描述文章结构如下:本文共分为三个主要部分,即引言、正文和结论。
在引言部分,将首先概述铬系脱氢催化剂的概念和重要性,介绍其在化工领域的广泛应用。
然后介绍本文的结构和目的,以便读者明确文章的主题和研究方向。
在正文部分,将详细探讨铬系脱氢催化剂的原理和作用机制,阐明其在化学反应中的重要作用。
然后分析铬系脱氢催化剂在各个应用领域的具体应用情况,探讨其未来的发展前景和趋势。
最后在结论部分,将总结铬系脱氢催化剂的重要性和影响,展望其在未来在化工和其他领域的广泛应用前景,同时对全文的主要观点和结论进行总结。
通过以上结构的布局,读者可以清晰地了解整篇文章的主题和内容,帮助其更好地理解和阅读本文。
1.3 目的本文的目的在于探讨铬系脱氢催化剂在化工生产中的重要性和应用价值。
通过对铬系脱氢催化剂的原理和作用、应用领域以及未来发展趋势的分析,旨在为读者提供关于该催化剂的全面了解,同时展望其在未来的应用前景,为相关领域的研究和实践提供参考和指导。
通过深入探讨铬系脱氢催化剂的各个方面,希望引起更多研究者和工程师的关注,推动铬系脱氢催化剂在各个领域的应用和发展。
2.正文2.1 铬系脱氢催化剂的原理和作用铬系脱氢催化剂是一种重要的催化剂,在有机合成和石油化工领域有着广泛的应用。
综述CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 , 2022, 39(2): 75DOI:10.19825/j.issn.1002-1396.2022.02.18聚乙烯产业之所以蓬勃快速发展,主要得益于聚乙烯工业催化剂的改进与创新。
聚乙烯催化剂不仅在聚乙烯产业成本上起着关键作用,还直接影响聚乙烯的物化性能、工艺条件和产能产量。
随着聚乙烯产品要求的不断升级,能否研发出匹配要求的催化剂成为相关科研和从业人员重点关注的问题。
Phillips铬系催化剂最早由Phillips公司的Hogan和Banks[1]共同发现,由Phillips公司首先实现工业化生产,并申请了首个由铬化合物与无机氧化物结合得到烯烃聚合催化剂的专利。
几十年来,该催化剂依然在聚乙烯工业中发挥着重要作用[2-3]。
Phillips铬系催化剂的制备工艺简单,通常是将含铬的化合物(如碱式乙酸铬)与载体(常用多孔硅胶)共同浸渍,干燥后于400~800 ℃的干燥空气或干燥氧气的氛围下焙烧。
焙烧过程使硅胶表面的羟基与氧化铬发生反应,形成铬酸酯负载于硅胶载体的表面,即六价铬前驱体。
当使用的铬源为六价(如氧化铬)时,铬在焙烧的过程中价态不会发生变化。
若使用其他价态铬源(如三价的铬盐等),在焙烧过程中铬会被氧化成最高价态,即六价。
受铬中心配位环境和硅胶表面非均相性的影响,可形成单铬酸酯、双铬酸酯和重铬酸酯三种前驱体,而三种前驱体的比例分布则与铬负载量、硅胶的比表面积以及焙烧条件有关[4-5]。
Phillips铬系催化剂的前驱体中,铬都是以六价铬的形式负载在硅胶载体表面,此时催化剂并没有聚合活性。
当前驱体被乙烯、CO还原为更低价态时才具有对乙烯聚合的反应活性。
但由于硅胶载体具有多相性,其表面的配位环境较复杂,而且铬Phillips铬系聚乙烯催化剂活性中心价态的研究进展牛 娜,王 华,张 瑞,孙彬彬,吴 双(中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心,黑龙江 大庆 163714)摘要:综述了近年来Phillips铬系聚乙烯催化剂活性中心价态的研究进展,总结了关于各种不同活性中心价态的研究结果与理论。
研究与开发CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 , 2023, 40(6): 22高密度聚乙烯(HDPE)具有化学绝缘性好、冲击强度高、低温条件下保持高硬度等优点,广泛应用于管道、农膜、建筑材料及生活日用品等领域[1]。
HDPE生产工艺主要有淤浆法和气相法。
其中,气相法操作简单,采用催化剂和乙烯在气相反应装置内进行聚合得到聚乙烯干粉,设备投资和能耗低。
在反应中加入不同α-烯烃进行共聚合,可以生产不同牌号的HDPE,能够满足不同制品的要求。
在生产HDPE的各类催化剂中,目前应用最广泛的是Ziegler-Natta催化剂中的钛系和铬系催化剂,以及近几年来发展迅速的茂金属催化剂。
其中,铬系催化剂作为最早被工业化的烯烃聚合用催化剂,由于具有制备工艺相对简单、成本较低、催化剂活性较高、产品相对分子质量分布较宽、易加工等特性,因此自20世纪50年代起就是烯烃聚合领域的研究热点。
铬系催化剂分为有机铬催化剂和无机铬系催化剂,通常由铬化合物活性组分、载体、助催化剂等组成。
其中,活性组分和载体种类繁多,可用于制备HDPE及线型低密度聚乙烯。
荷兰Lyondell Basell公司、美国Grace Davison公司、英国Ineos公司等均有工业化商品[2]。
目前,铬系催化剂已从传统氧化铬催化剂逐渐发展出有机铬、预还原型铬等多种类型[3-5]。
中国石三种铬系催化剂的聚合性能及其动力学行为张 旭1,高晨阳2,郭岩锋1(1. 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司研究院,山东 淄博 255440;2. 石油化工管理干部学院,北京 100012)摘要:考察了三种铬系催化剂的聚合行为,研究了反应温度、反应压力对催化剂聚合性能的影响,并对其聚合动力学进行了研究;在优化的反应温度和反应压力下,研究了三种催化剂随反应时间的变化规律。
结果表明:随着反应温度升高,聚乙烯黏均分子量降低,熔体流动速率增大;随着反应压力增大,聚乙烯黏均分子量增大,熔体流动速率降低;催化剂在10~25 min时达到最大聚合反应速率,随着反应时间的延长,聚合反应速率缓慢衰减。
Unipol聚乙烯铬系催化剂产品开发探讨摘要:铬系催化剂产品在Unvation催化剂历史上应用非常早,主要生产高密度聚乙烯产品,主要包含膜料、中空料、管材料等。
受制于国内市场的需求以及国内高密度产品大部分由环管淤浆和釜式淤浆生产,Unipol工艺生产高密度聚乙烯的装置相对较少,仅有齐鲁石化、大庆石化、独山子石化全年长期生产。
关键词:聚乙烯;铬系催化剂;调温水系统1.K-120催化剂介绍及使用注意事项(1)K-120催化剂,铝重量百分数指定在1.41-1.71%范围内, K -120催化剂被归为1类易燃固体并且在湿润时一样危险。
它可与空气和水反应。
这点不同于UCAT-G催化剂。
装有K-120催化剂的加料器必须在最终交付维修前排空并且氧化。
排空废弃催化剂前氧化过滤器。
(2)K-120催化剂被归为1A类致癌物。
对人类致癌的危险。
在可能接触催化剂的地方,比如,当打开催化剂加料器时,催化剂排空系统与适当的呼吸保护必须一起使用。
(3)每个钢瓶应当在输送前后进行称重以获得输送到贮存罐的精确重量。
每次催化剂输送时,应当记录钢瓶号码,输送数量,贮存罐,日期和时间,催化剂加料器核料位低报的日期和时间。
2.铬系产品生产前的准备工作及特殊要求:(1)装填铬系树脂种子床以及进行切粒测试。
(2)催化剂加料器的操作对成功试车至关重要。
提前对催化剂加料器V-4036和V-4037应当进行检查和清洁,确认两个加料器应当可以投用并且在氮气氛围中长期运转。
(3)催化剂钢瓶传送站和放空系统必须安装并且投用,系统必须彻底清洁并且圆满完成硅运,如果流体是油,溶剂冲洗和/或拆除管线将是必须的。
推荐输送一满钢瓶到每个贮存罐并且排到各自的催化剂加料器以对输送线进行清洁。
并且确认加料器的料位报警,加料器中的东西应当排放回空钢瓶以对排放线进行清洁。
(4)确认催化剂排空系统正常,以避免接触铬催化剂。
(5)应当确认运行所需的催化剂加料器部件及备件均可以获得。
乙烯聚合铬系催化剂的研发与设计摘要:铬有2、3、4、5,和6价的化合物,以铬为主催化作用的催化剂称为各系催化剂。
.铬系催化剂由于活性高、制备工艺简单,且制得的聚合物产品中含有长支链组分及少量超高分子量组分,日益受到人们的关注。
本文从铬系催化剂的发展历程、制备方法、聚合机理及研发现状四个角度简单介绍了铬系催化剂近年来的研发情况,并了今后我国铬系催化剂的研发方向。
关键词:铬系催化剂;乙烯聚合;发展历程;制备方法;聚合机理众所周知,催化剂是聚烯烃工业的关键技术之一,其性能对聚烯烃树脂的性能及应用市场有决定性作用。
在各种聚烯烃催化剂中,目前使用最广泛的仍是齐格勒-纳塔(ZieglerNatta )催化剂和铬系催化剂。
作为最早被工业化的烯烃聚合催化剂,铬系催化剂由于制备方法简单,催化剂活性高,自20世纪50年代问世以来就一直为烯烃聚合领域的研究热点。
铬系催化剂是用含铬的化合物浸渍硅铝胶或硅胶载体制备的催化剂,包括有机铬催化剂和无机铬系催化剂(即Phillips型氧化铬催化剂),最初主要用于Univation公司和Phillips公司的聚乙烯生产工艺。
目前含铬催化剂已从传统的氧化铬催化剂发展到有机铬、还原型铬等多种类型[1~6],本文从铬系催化剂的发展历史、制备方法、聚合机理和研究现状,及对今后铬系催化剂的国产化研发重点作了概述。
1 铬系催化剂的发展历程早在1951年,Phillips石油公司的J.PHogan和R.L. Bank两名研究员试图用负载在硅铝载体上的氧化镍和氧化铬催化剂制备低分子量的乙烯齐聚物,以获得高辛烷值的汽油组分,但实验的结果出人意料,除了得到通常的液态产物外,他们还观察到白色的固体,在随后的实验中证明白色固体为高分子量的聚乙烯。
1958年Phillips首次以专利(US2825721 )的形式详尽地报道了一种用于烯烃聚合的硅胶(SiO2)负载铬系催化剂。
随后,Unide - Carbide(现Univation公司的前身)公司在Phillips公司的基础上开发了最著名的UCC型催化剂和Cp 2Cr型催化剂。
铬催化剂生成氧化铝铬催化剂是一种常见的催化剂,广泛应用于化学工业中,可以促进各种反应的进行。
近年来,研究者们发现,铬催化剂在氧化铝的制备中也起到了重要作用。
本文将介绍铬催化剂在生成氧化铝过程中的应用及相关研究进展。
一、氧化铝的制备氧化铝是一种广泛应用的功能性材料,它具有优良的物理和化学性质,可用于制备催化剂、陶瓷、耐火材料、电子器件等。
目前,氧化铝的制备方法主要包括传统的煅烧法、水热法、溶胶凝胶法、氧化铝水浆法等。
其中,溶胶凝胶法是近年来较为常用的制备氧化铝的方法,该方法可以控制氧化铝的形貌和粒度大小。
二、铬催化剂在溶胶凝胶法中的应用溶胶凝胶法是一种利用化学反应形成胶体、凝胶的过程,制备纳米材料的方法。
在溶胶凝胶法中,铬催化剂主要用于生成氧化铝的水解反应中,其作用是促进氧化铝前体物质的水解和聚合,并控制氧化铝的形态和尺寸。
实验结果表明,铬催化剂可以显著提高氧化铝的结晶度和分散性,同时还可控制氧化铝的粒子大小和形态,从而获得具有良好物理和化学性质的氧化铝材料。
三、铬催化剂的合成铬催化剂的合成对于实现高效制备氧化铝材料具有重要作用。
当前,铬催化剂主要采用化学还原法、共沉淀法、离子交换法等方法制备,其中,化学还原法是较为常用的合成方法。
化学还原法是指将铬的离子还原为零价铬,使其成为还原剂。
将还原剂溶解在氧化铝前体物质的溶液中,通过还原剂的作用促进氧化铝的形成。
同时还可以控制产物的粒子大小和形态,达到理想的材料性能。
四、研究进展近年来,研究者们对铬催化剂的合成方法和应用进行了深入的探究,以提高氧化铝材料的制备效率和性能。
研究表明,采用合适的合成方法和铬催化剂,可以实现氧化铝的定向生长和形态控制,提高氧化铝材料的分散性和物理性能。
此外,研究者们还利用铬催化剂制备氧化铝材料与其他材料进行复合,如铁氧体-氧化铝复合材料、三维网络氧化铝复合材料等,以提高其性能和应用价值。
五、总结铬催化剂在氧化铝材料的制备中起到了重要作用。