氯化钠标准溶液的配制和标定

氯化物的测定

Modified by JACK on the afternoon of December 26, 2020 氯化物测定方法

氯化物

氯化物（Cl﹣）是水和废水中一种常见的无机阴离子。几乎所有的天然水中都有氯离子存在，它的含量范围变化很大。在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般较低，而在海水、盐湖及某些地下水中，含量可高达数十克/升。在人类的生存活动中，氯化物有很重要的生理作用及工业用途。正因为如此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。

若饮水中氯离子含量达到250mg/L，相应的阳离子为钠时，会感觉到咸味；水中氯化物含量高时，会损害金属管道和构筑物，并防碍植物的生长。

1．方法的选择

有四种通用的方法可供选择；（1）硝酸银滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）电位滴定法；（4）离子色普法。（1）法和（2）法所需仪器设备简单，在许多方面类似，可以任意选用，适用于较清洁水。（2）法的终点比较易于判断；（3）法适用于带色或浑浊水样；（4）法能同时快速灵敏地测定包括氯化物在内的多种阴离子，具备仪器条件时可以选用。

2.样品保存

要采集代表性水样，放在干净而化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。存放时不必加入特别的保存剂。

（一）硝酸银滴定法 GB11896--89

概?述

1．方法原理

在中性或弱减性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀后，铬酸银才以铬酸银形式沉淀出来，产生砖红色，指示氯离子滴定的终点。沉淀滴定反应如下：

Ag++Cl﹣→AgCl↓

2?Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓

铬酸根离子的浓度，与沉淀形成的迟早有关，必须加入足量的指示剂。且由于有稍过量的硝酸银与铬酸钾形成铬酸银沉淀的终点较难判断，所以需要以蒸馏水作空白滴定，以作对照判断（使终点色调一致）。

实验三、 水中氯离子的测定（沉淀滴定法和电位滴定法）

1．沉淀滴定法

此法依据《水质氯化物的测定 硝酸银滴定法》（GB 11896-89）

一、实验目的和要求

学习银量法测定氯含量的原理和方法；

掌握AgNO3标准溶液的配制和标定方法。

二、实验原理

在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。该沉淀滴定的反应如下：

Ag＋＋Cl—→AgCl↓

2Ag＋＋CrO4→Ag2CrO4↓(砖红色)

三、实验仪器和设备

（1）锥形瓶，250mL；

（2）滴定管，25mL，棕色；

（3）移液管，10mL，25mL，50mL；

（4）容量瓶，100mL，1000mL。

四、实验试剂和材料

分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。

（1） 氯化钠标准溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相当于500mg／L氯化物含量：将氯化钠(NaCl)置于瓷坩埚内，在105℃下烘干2h。在干燥器中冷却后称取8.2400g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。用移液管吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。1.00mL此标准溶液含0.50mg氯化物(C1-)。

（2）硝酸银标准溶液，C(AgNO3)＝0.0141mol／L：称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银(AgNO3)，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。

用氯化钠标准溶液(1)标定其浓度：用移液管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL或100mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。各加入1mL铬酸钾溶液(3)，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。1.00mL此标准溶液相当于0.50mg氯化物(C1—)。

硝酸汞滴定法测定氯离子浓度

1 原理

用硝酸酸化了得样品（pH=3.0-3.5）以硝酸汞进行滴定时，与氯化物生成难离解的氯化汞。滴定至终点时，过量的汞离子与二苯卡巴腙（Diphenylcarbazone)生成蓝紫色的二苯卡巴腙的汞络合物指示终点。反应如下：

2 试剂

2.1 氯化钠标准溶液（NaCl=0.0250mol/L）

将氯化钠置于坩埚中，在500-600℃加热40-50min。冷却后称取1.461g溶于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶中稀释到标线。

2.2 氯化钠标准溶液（NaCl=0.0141mol/L）

将氯化钠置于坩埚中，在500-600℃加热40-50min。冷却后称取8.248g溶于蒸馏水，置1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。吸取10.0mL，用水定容至100mL，此溶液每毫升含0.500mg氯化物（Cl-)。

2.3 硝酸汞标准溶液[½Hg（NO3)2=0.0250mol/L]

溶解4.283硝酸汞[Hg(NO3)2•H2O]于50mL用0.5mL浓硝酸酸化了得蒸馏水中，移入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，有混浊时过滤，以0.0250mol/L氯化钠标准溶液（3.1)标定之。贮存于棕色瓶中。

2.4 硝酸汞标准溶液[½Hg（NO3)2=0.0141mol/L]

溶解2.416硝酸汞[Hg(NO3)2•H2O]于25mL用0.25mL浓硝酸酸化了得蒸馏水中，移入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，有混浊时过滤，用0.0141mol/L氯化钠标准溶液（3.2)标定之。贮存于棕色瓶中。按氯化物浓度选用硝酸汞标准溶液浓度，以便控制滴定量并扩大测定浓度范围，如下表所示：

氯化物浓度mg/L 硝酸汞浓度mol/L

≥20

0.141 20-5.0 0.0250 5.0-2.5 0.0141

<0.1（浓缩至2.5

0.0141

2.5 混合指示液

--

-- 电厂常用化学试剂配制方法

1、0.02mol/l EDTA标准溶液：

准确称取于105℃烘2小时后冷却的基准试剂EDTA 7.4448g，水溶解后定容于1000ml容量瓶中，不必标定。（分子量：372.24）

2、0.0141mol/L硝酸银标准溶液（1mL相当于0.5mg氯离子,T=0.5）：

准确称取于105℃烘2小时后冷却的基准试剂硝酸银 2.3952g，水溶解后定容于1000ml容量瓶中，不必标定。（分子量：169.87）

3、硫酸标液（c(1/2H2SO4)）=0.1mol/L：

配制：量取3ml浓硫酸，缓缓注入1000ml水中，冷却，摇匀。

标定：准确称取0.2g于270℃~300℃高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠，溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红指示液，用配制好的硫酸标液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2分钟，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时做空白试验。

硫酸标准滴定溶液的浓度【c（1/2H2SO4）】，数值以摩尔每升表示，按下式计算：

【c（1/2H2SO4）】=(m×1000)/【(V1-V2)·M】

式中：

m—无水碳酸钠质量，g；

V1—硫酸溶液的体积，ml;

V2--空白试验消耗硫酸溶液的体积，ml;

M—无水碳酸钠的摩尔质量，g/mol【M(1/2Na2CO3)=52.994】

4、0.1mol/L盐酸标液：

配制：量取9ml盐酸，缓缓注入1000ml水中，冷却，摇匀。

标定：准确称取0.2g于270℃~300℃高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂无水碳酸钠，溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红指示液，用配制好的盐酸标液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2分钟，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时做空白试验。

盐酸标准滴定溶液的浓度【c(HCl）】，数值以摩尔每升表示，按下式计算：

【c(HCl）】=(m×1000)/【(V1-V2)·M】