焦炉煤气制甲醇的精馏工艺选择与生产指标控制探讨
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焦炉煤气制甲醇的精馏工艺选择与生产指标控制探讨[摘要]本文阐述了甲醇精馏工艺选择中应注意的几点问题,对甲醇精馏中所
出现的问题,包括酸碱度的控制、甲醇水混溶性控制和乙醇指标的控制等作了详细的分析,提出了相应的解决方案。
【关键词】三塔精馏;板式塔;填料塔;指标;控制
目前,我国的甲醇市场随着国际市场的原油价格在变化,总体的趋势是走高。
随着原油价格的进一步提升,作为有机化工基础原料——甲醇的价格还会稳步提高。
国内又有一批甲醇项目在筹建。
这样,选择最好的工艺和设备,同时选用最合适的操作方法就成为投资者关注的重点。
1、三塔精馏工艺
三塔精馏是指甲醇精馏系统由预塔、加压塔和常压塔三塔组成,当环保要求高时还要加上一个回收塔以减少废水中的甲醇排放。
增设加压塔的目的就是改两塔精馏为三塔精馏,使用两个塔来提纯由预塔过来的粗甲醇,能量利用比二塔精馏更合理,能耗能降低。
生产中加压塔和常压塔同时采出甲醇,并且利用加压塔顶蒸气的冷凝热来加热常压塔底再沸器中的甲醇液,由于常压塔的再沸器不再使用蒸汽,而加压塔的塔顶也没有了冷凝器,从而可以降低能耗,理论上三塔精馏的吨醇蒸汽耗比双塔精馏的蒸汽耗少42%。
但是它的投资较两塔流程高,同时对操作人员的素质和控制仪表的质量和配置的要求也将大大提高,因此,现在一般的甲醇精馏都选用三塔精馏。
2、板式塔和填料塔的比较
甲醇精馏塔内件可选用板式塔和填料塔两种。
2.1 能耗对比分析
填料塔:目前甲醇精馏有的选用板式塔,有的选择规整填料加塔板的复合塔,但实际上填料塔的能耗要比使用高效塔板的高。
填料塔的最大缺点就是填料塔内存在壁流,由于壁流的存在,一部分热甲醇液将不参加塔内的精馏过程而沿塔壁流下,这会使填料塔的填料效率降低,热损失增大,能耗增大。
为了减少壁流,需将每层填料高度设计得小一点,并在两层填料之间加上一个槽盘式气液再分布器以割断壁流并再次均匀分布气液负荷。
这种分布器相对填料讲价格较贵,为了节约投资,须尽量增大每层填料高度,减少分布器数量,这就造成壁流增加,从而加大能耗。
板式塔:因为板式塔内不存在填料塔的壁流,从而降低能耗。
又因为板式塔
中的性能领先的径向侧导喷射塔板的板效率高,回流比可降低许多,甲醇精馏蒸汽消耗可下降很多。
综上所述,从实际使用效果看,填料塔的能耗大于板式塔中的径向侧导喷射塔板。
2.2 精甲醇的产品质量比较
现在以甲醇为原料的生产装置越来越多,而这样的装置对精甲醇的质量要求也就愈来愈高。
填料塔不易控制产品质量:由于填料塔的采出点只能放在分布器上,而填料塔的分布器间距要比板式塔板间距大得多。
一般讲,填料塔的两层分布器间距最小也要1.8米。
这样,填料塔的侧线采出位置极可能碰不上杂醇的峰值区域。
因此侧线也就很难采到高浓度的杂醇,也就不能有效地控制产品质量。
这是填料塔的缺点之一。
板式塔易控制产品质量:板式塔的采出点放在塔板上,容易调整控制采出位置,而塔板间距小,一般为400-500mm,若在相邻6块板上布置6个采出点,那么就可以很容易的找到杂醇的峰值区,从而确定采出点,采出点杂醇含量高,便于提高产品质量。
板式塔的甲醇精馏产品质量控制就变得很容易,因此板式塔是甲醇精馏的首选。
3、甲醇质量与能耗的误区
有的塔板供应商称自己的塔板是最好的,可以将常压塔排出的废水含甲醇降到25PPm以下。
这实际上是一个误区。
其实废水含醇量是塔的设计指标,而不是性能优劣指标。
任何一种塔板都可以将该值算到25PPm以下,并把自己的塔设计到该值以下。
问题是你这样设计是否综合考虑了经济型。
好的塔板应该是效率高,处理量大,能耗低,三者都好才算好。
4、甲醇精馏装置的总投资
采用径向侧导喷射塔板的投资将比采用规整填料省;由于甲醇在精馏时腐蚀性很小,采用径向侧导喷射塔板时就可以在塔内的一定位置使用碳钢材质,相对于不锈钢材质的规整填料塔内件来说,投资就低了。
由于采用径向侧导喷射塔板的塔径比采用规整填料的塔径为小,因此塔体的投资也会小。
对于20万吨/年甲醇精馏装置的三塔来讲总投资可节省100万元以上。
5、甲醇操作中的质量控制
5.1 精甲醇酸碱度即PH值的控制
粗甲醇中含有一些酸性物质和胺类物质,在精馏系统中这些酸性物质常会腐
蚀塔内件和塔体,降低塔的使用寿命。
为了避免酸性腐蚀,同时为促进胺类和羟基物的分解,在预塔进料的同时补入1─5%的碱液,中和酸性物质,消除腐蚀。
碱液的加入量和产品的酸碱度由预塔塔底的PH值决定,一般控制在9-10。
过高将导致产品的碱度超标,而过低将导致产品的酸度超标。
5.2 产品质量分析中水混溶性试验的控制
开车初期,水混溶性试验产品分析均能通过1+3达到优级品要求,随着粗甲醇中含有的高级醇、烷烃等杂质的积累,水混溶性试验分析经常通不过1+3试验,重组分的采出原则应是连续性的,采出量一般控制在精醇产量的1%左右,但这些重组分从哪层塔板采出和采出量的控制是操作关键,采出位置选择不好,就会造成杂醇成分不好,含量最高的杂质采不出来。
精甲醇产品多次经色谱分析发现产品通常在常压塔产品中含量10─40ppm,加压塔产品中含量为0─15ppm,观察发现,总采出的成品中此杂质含量在15ppm 以上时就对水溶性试验产生影响,小于10ppm即可通过1+3试验。
此杂质通常在预塔冷凝器Ⅱ的冷凝液和常压塔第40、44、46层塔板采出的杂醇中含量较多。
可见,适当采出预塔冷凝器Ⅱ的冷凝液和常压塔中、上部的杂醇是工艺上解决水溶性问题的关键,同时要尽量减少此杂质带入后面主塔的机会,定期采出常压塔的杂醇减少杂质的积累。
5.3 系统运行中的工艺调节
正常运行时的工艺调节主要是调节系统的物料平衡、热量平衡和气液平衡,应力求一个“稳”字。
对于系统中的进料、压力、温度、回流比等关键指标都要强调缓慢调节。
6、结语
随着精馏技术的不断进步,新型塔内件层出不穷,径向侧导喷射塔板表现出来该塔板处理能力大,板效率高、侧线采出灵活等优点,并可节省设备投资和操作运行费用,在同行业具有广泛推广意义。