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水相heck反应在有机化学实验中的应用水相Heck反应（Water-PhaseHeckReaction）是一种重要的有机合成反应，它通过在水溶液中，由无机酸催化原位产生有机产物，从而在有机合成反应实验中被广泛使用。
Heck反应是一种催化有机合成反应，它可以使原材料发生共轭加成反应，合成多种有机化合物。
它主要是将活性碳碳双键杂化或水解，以生成有机碳碳双键或烯烃碳键。
在Heck反应中，产物一般是由转移电子的卤素携带子（如TBAI）催化而产生的，它们可以有效地将活性碳与碳链发生反应，从而产生烯烃碳键。
Heck反应实验中，水相反应可以减少有机化合物在无机酸或催化剂中的反应程度，并有效避免不必要的污染。
此外，水相Heck反应可以通过采用无毒、安全、简单、便宜、易于实施和调节的特性，大大提高反应效率，而且反应产物表现出优异的纯度。
这些特性使Heck反应成为有机实验室中的一种有效合成方法。
由于水相Heck反应的变化如此多样，在实验室中，可以使用多种方法来实现，例如，可以使用不同的催化剂和反应溶剂来调节反应。
此外，根据反应系统，可以选择有效利用反应溶剂，使得反应进行得更快，从而避免任何不必要的反应污染。
此外，由于水相Heck反应可以在低温下进行，这就给实验室的安全提供了保障。
此外，水相Heck反应可以有效地用于合成连续多步反应，比如合成有机金属化合物，用于合成有机材料，合成纳米材料，以及合成活性药物，等等。
它们都是有机材料领域的重要合成方法。
另外，水相Heck反应能够产生体系中的有机混合物，这些混合物可以分离多种不同类型的化合物，这样就能够有效地扩大反应的应用范围，而且能够提高有机实验室的可操作性和效率。
从以上讨论可以看出，水相Heck反应在有机化学实验中具有广泛的应用，它可以节省实验成本，提高反应效率，加快实验进程，并且可以提供安全保障。
此外，它也可以用于合成各种重要的有机材料，从而使有机实验室取得成功。
因此，水相Heck反应在有机化学实验中占据重要地位，是有机实验室不可或缺的一种有效工具，是一种有效而可靠的合成方法，能够极大地提高实验室的效率，提供更好的合成产物。
Heck反应的发现及发展摘要Heck反应是一类重要的有机反应，用于卤代芳烃的烯基化，此外还有羰基化方法.本文主要介绍了Heck反应的发现，催化剂的发展，羰基化的发展。
关键词Heck反应；催化剂；羰基化1Heck反应的发现早在1969年，Fujiwara、Heck等人报道了利用芳烃或芳基汞化合物对烯烃进行芳基化的反应，但该过程会消耗定量的二价钯化合物,形成单质钯[1］。
1971年,Mizoroki等人顺利在PdCl2的催化下用碘苯对烯烃进行芳基化，反应过程中产生的HI用乙酸钾吸收［2］。
研究人员发现，只要乙酸钾的量超过碘苯，生成的苯乙烯就不会发生聚合。
反应可用下式表示：Scheme 1钯最初是以二价存在，但在反应过程中会被还原成单质钯，但单质钯与PdCl2的催化活性相当,这是与Fujiwara等人报道的反应的一大区别。
吡啶，三乙胺，苯甲酸钾都可用来吸收HI，但乙酸钾的效果最好。
在乙酸钾过量的情况下，碘苯与乙烯生成的苯乙烯会进一步与碘苯反应,生成反—1，2—二苯乙烯以及1,1-二苯乙烯。
若以苯乙烯、丙烯、丙烯酸甲酯作烯烃，则主要产物分别是反—1,2—二苯乙烯，β—甲基苯乙烯,肉桂酸甲酯。
由此可以发现,苯基主要取代烯烃化合物原取代基的β位,而且以反式产物为主，以避免较大的空间位阻。
1972年,Heck等人以芳基卤、苄基卤和苯乙烯基卤等对烯键上的氢进行取代，该反应使用有一定空间位阻的胺吸收生成的卤化氢,并且不需要高压体系，而是直接常压下100°C回流（Mizoroki报道的反应温度是120°C），而且不需要添加溶剂（Heck曾使用1—甲基—2吡咯烷酮作溶剂，但效果并不明显),催化剂使用乙酸钯[3]。
Heck本人之前曾用有机汞、锡和铅等对烯烃进行芳基化和烷基化，Heck指出该种方法存在两个不足之处：首先，制备有机汞、锡和铅等化合物并不方便；其次，反应中盐形成的浑浊悬浮液难以处置，尤其是反应在钯催化下进行的时候。
用heck偶联反应合成肉桂酸及其衍生物的方法本文提供了一种基于Heck偶联反应的可行方法，用于高效合成具有重要医药价值的肉桂酸及其衍生物。
Heck偶联反应（Heck reaction）是一种重要的有机合成方法，用于合成复杂的有机物质。
以Heck偶联反应合成肉桂酸及其衍生物的方法具有如下特点：1. 反应条件Heck 偶联反应是使用铂触媒下的酸性介质（100-200℃），该反应在100-150 ℃下更为有效，在高温下也能得到良好的产物。
2. 反应原料：Heck反应所需的反应原料包括具有不饱和双键的烯烃，烷基醇以及铂触媒（可选），烯烃可以通过从芳香烃衍生而来，或者从无机酸衍生而来，烷基醇则一般是芳烃衍生物或烷烃衍生物，用于合成肉桂酸及其衍生物。
3. 反应步骤：(1) 用乙醚或其它溶剂溶解所需要的烯烃、烷基醇和铂触媒（可选）；(2) 向溶剂中加入三氟甲基磺酸(TfOH)，搅拌均匀；(3) 加热混合物，在100-150℃维持反应10-30分钟，根据需要可以在反应结束时再次加热；(4) 冷却混合液，加入用以定型的浓缩氢氧化钠溶液；(5) 加入稀硫酸，提取残余溶剂及用于定型的浓缩氢氧化钠溶液；(6) 冷却混合液，萃取出所需的产物肉桂酸及其衍生物；(7) 对肉桂酸及其衍生物进行适当精制，以确保其洁净度。
4. 反应产物：Heck偶联反应合成肉桂酸及其衍生物的产物组成包括：肉桂醛、肉桂酯、α-肉桂酸甲酯、β-肉桂酸甲酯以及α-肉桂酸乙酯等多种产物。
5. 反应应用：Heck偶联反应生产肉桂酸及其衍生物，这种酸在制药、香料、香精等行业广泛应用。
此外，在有机合成中，也可以将Heck 偶联反应用于制备含有多种不饱和双键的复杂有机分子。
总之，Heck偶联反应可以有效生产肉桂酸及其衍生物，反应条件简单，反应速度快，同时也可用于多种有机合成反应，它提供了另一种有效的有机合成方法。
heck反应烯烃聚合
摘要：
1.Heck反应简介
2.烯烃聚合原理
3.Heck反应在烯烃聚合中的应用
4.实例分析
5.总结与展望
正文：
【1】Heck反应简介
Heck反应，又称赫克反应，是一种有机化学中的偶联反应。
它是指在不活泼的芳香烃或烯烃的π电子体系上，通过卤代烃的亲核取代，生成新的π电子体系的反应。
Heck反应在有机合成领域具有广泛的应用，尤其在烯烃聚合方面具有重要意义。
【2】烯烃聚合原理
烯烃聚合是指通过加成反应将烯烃单体连接成长链聚合物的过程。
烯烃聚合物的结构、性能和应用广泛取决于聚合反应的条件、催化剂种类以及聚合物的分子参数等因素。
烯烃聚合的方法主要有溶液聚合、悬浮聚合、气相聚合等。
【3】Heck反应在烯烃聚合中的应用
Heck反应在烯烃聚合中的应用主要体现在两个方面：一是通过Heck反应合成具有特定功能的烯烃单体，如引入卤素、羟基等官能团；二是利用Heck
反应对烯烃聚合物进行改性，如引入取代基、接枝等。
这些应用为烯烃聚合物的性能优化和应用拓展提供了重要途径。
【4】实例分析
以下是一个典型的Heck反应在烯烃聚合中的应用实例：
步骤一：合成具有π电子体系的卤代烃化合物
步骤二：利用Heck反应将卤代烃与烯烃单体偶联，生成聚合物
步骤三：通过后处理，如分离、纯化等，得到目标烯烃聚合物
【5】总结与展望
Heck反应在烯烃聚合中的应用为制备具有特定性能和功能的烯烃聚合物提供了有效手段。
随着有机合成技术和烯烃聚合研究的不断发展，Heck反应在烯烃聚合领域的应用将越来越广泛，有望为我国高分子材料产业的发展作出更大贡献。
heck反应非活化烯什么是"heck反应非活化烯"？Heck反应是有机合成中的一种重要的反应类型，可以将含有烯烃的底物与芳环进行耦合反应，生成碳-碳键。
这个反应是通过过渡金属催化剂的作用实现的，其中最常见的催化剂是钯(Pd)。
在传统的Heck反应中，底物往往是活化烯烃，即含有较强的电子吸引或施主基团的烯烃。
然而，近年来研究者们发现，非活化烯烃也可以参与Heck反应，从而扩大了该反应的适用范围。
非活化烯烃指的是没有或只有弱的电子吸引和施主基团的烯烃。
相对于活化烯烃而言，非活化烯烃由于缺乏强电子效应的作用，其反应性较低。
然而，一些新型的过渡金属催化剂的出现，使得非活化烯烃也能够成功进行Heck反应，这为有机化学领域带来了一系列新的合成方法。
在非活化烯参与的Heck反应中，催化剂的选择显得尤为重要。
传统的钯催化剂对于非活化烯的活化性较差，因此需要寻找更为高效的催化剂。
在近几年的研究中，一些新型的过渡金属催化剂如铂(Pt)、钌(Ru)等被发现可以有效催化非活化烯的Heck反应。
这些新型催化剂在活化烯上可能表现出较差的效果，但对于非活化烯则显示出更高的反应活性和选择性。
同时，在反应条件的选择上也需要更多的关注。
相比于活化烯烃，非活化烯对于反应条件的要求更为苛刻。
一般来说，较高的反应温度和较长的反应时间会有助于增加反应的转化率和产率。
此外，采用适当的溶剂和配体也是非活化烯烃Heck反应成功的关键。
一些研究表明，加入某些含硫的配体或者使用含硫配体的钯催化剂可以有效提高非活化烯的反应活性和选择性。
在进行非活化烯烃的Heck反应时，还需要考虑底物的结构和官能团对反应的影响。
一些研究表明，通过引入特定的官能团或者在底物中引入其他反应辅助试剂，可以提高非活化烯烃的反应活性。
比如，在底物中引入含氮的官能团或者使用氨基酸等相似的碱性试剂会促进反应的进行。
此外，新型的底物设计也是提高非活化烯烃Heck反应活性的一种策略。
有机合成中的金属催化反应金属催化反应是有机合成领域中一种重要的合成策略。
通过金属催化反应，可以实现高效、高选择性的化学转化，为有机化学合成提供了广阔的发展空间。
本文将介绍金属催化反应的原理、应用以及一些成功的案例。
一、金属催化反应的原理金属催化反应主要是指在有机化合物的转化过程中，通过金属配合物作为催化剂来促进反应的进行。
金属催化反应的原理可以归结为以下几个关键步骤：1. 活化底物：金属催化剂能够与底物形成键合，从而活化底物，使其更容易进行反应。
这种活化可以发生在底物的氢、氧、氮等原子上，也可以通过有机分子的C-C和C-X键上发生。
2. 氧化还原：金属催化剂在反应过程中可以参与氧化还原反应，促进底物的氧化或还原。
金属催化剂作为氧化剂或还原剂可以转移电子，从而改变底物的电子状态，使其发生化学转化。
3. 配位或成键：金属催化剂与底物之间发生配位或成键反应，形成活性中间体。
这些中间体在反应过程中发挥重要作用，可以进一步催化底物的转化。
二、金属催化反应的应用金属催化反应在有机合成中具有广泛的应用。
能够实现的转化类型包括但不限于碳-碳键、碳-氮键、碳-氧键、碳-硫键以及氢转移反应等。
通过选择合适的金属催化剂以及反应条件，可以高效地合成各种有机化合物。
1. 碳-碳键形成：金属催化反应可以实现碳-碳键的形成，包括交叉偶联反应、烯烃和炔烃的环化反应、直接烷基化等。
这些反应对于药物和天然产物的合成具有重要意义。
2. 碳-氮键形成：金属催化反应在碳-氮键形成反应中也发挥着重要的作用，例如羟胺和羧酸的缩合反应、亲电取代反应以及氨基化反应等。
这些反应可以方便地合成含有氮元素的有机化合物。
3. 碳-氧键形成：金属催化反应可以实现碳-氧键的形成，例如醇和醚的合成、酯和酸的加成反应等。
这些反应对于合成酯、酮等化合物具有重要意义。
4. 碳-硫键形成：金属催化反应还可以实现碳-硫键的形成，包括硫醚的合成以及烯烃和硫醇的环化反应等。
heck反应聚合物摘要：1.Heck 反应简介2.Heck 反应在聚合物领域的应用3.Heck 反应的优势与局限性4.我国在Heck 反应聚合物研究方面的进展正文：1.Heck 反应简介Heck 反应，又称为Heck-Matsuda 反应，是一种有机合成中常用的反应，主要用于合成含氮化合物。
该反应是由日本化学家喜多村晃（Akira Heck）和马特斯达（Tsutomu Matsuda）于1967 年发现的。
Heck 反应具有反应条件温和、产率高、立体选择性好等特点，因此在有机化学领域具有广泛的应用。
2.Heck 反应在聚合物领域的应用近年来，Heck 反应在聚合物领域得到了广泛的关注。
通过Heck 反应，可以在聚合物分子中引入含氮功能团，从而赋予聚合物新的性能。
例如，通过Heck 反应可以合成具有优良光学性能的聚酰胺类光敏剂；通过引入含氮功能团，还可以改善聚合物的生物相容性，从而在生物医学领域发挥重要作用。
3.Heck 反应的优势与局限性Heck 反应在聚合物领域的应用具有以下优势：（1）反应条件温和，有利于保持聚合物的结构和性能；（2）产率高，可以提高聚合物的合成效率；（3）立体选择性好，有利于控制聚合物的结构和性能；（4）可以引入多种含氮功能团，赋予聚合物新的性能。
然而，Heck 反应在聚合物领域的应用也存在一定的局限性，例如反应的选择性较低，容易引入杂质，以及对某些聚合物分子的适应性较差等。
4.我国在Heck 反应聚合物研究方面的进展我国在Heck 反应聚合物研究方面取得了显著的进展。
近年来，我国科研人员通过Heck 反应成功合成了一系列具有优良性能的聚合物，并在材料、能源、生物医学等领域开展了广泛的应用研究。
此外，我国还加强了与国际同行的交流与合作，推动了Heck 反应聚合物研究的发展。
总之，Heck 反应在聚合物领域具有广泛的应用前景，我国在这方面的研究取得了一定的成果。
有机合成中命名反应的战略性应用引言有机合成是化学领域的一个重要分支，旨在通过有机反应来构建分子结构。
命名反应在有机合成中起着至关重要的作用，能够提供高效的合成方法和途径。
本文将讨论有机合成中命名反应的战略性应用，并介绍几个具有代表性的命名反应。
一、命名反应的重要性在有机化学中，命名反应是一类常用的有机变换，如Suzuki 反应、Sonogashira 反应、Heck 反应等。
这些命名反应具有以下重要特点：1.高效性: 命名反应常常能够在温和的条件下发生，且反应繁简易行，反应物通常易于获得，使得合成操作更加简便；2.广泛的适用性: 命名反应适用于合成各种化合物，包括天然产物、药物和杂环化合物等；3.高选择性: 命名反应通常具有高选择性，能够实现特定键的形成或断裂，从而构建目标分子的特定部分。
二、命名反应的战略性应用1. Suzuki 反应Suzuki 反应是一种重要的交叉偶联反应，由 Nobel 奖获得者铃木教授于1979年首次报道。
它通过钯催化下的醇和芳基或烯基卤化物之间的反应，形成芳基-碳键或烯基-碳键。
Suzuki 反应不仅具有高效性和广泛的适用性，还被广泛用于药物合成和复杂天然产物合成中。
2. Sonogashira 反应Sonogashira 反应是一种常用的钯催化交叉偶联反应，由Sonogashira 教授于1975年首次报道。
Sonogashira 反应通过钯催化下的炔烃和芳基或炔基卤化物之间的反应，形成炔烃-碳键。
Sonogashira 反应在有机合成中具有广泛的应用，特别是在天然产物合成和药物合成中。
3. Heck 反应Heck 反应是一种烯丙基化反应，由 Ei-ichi Negishi 和Richard F. Heck 共同开发并获得 2010 年的 Nobel 奖。
Heck 反应通过钯催化下的烯烃和芳基或烯基卤化物之间的反应，形成烯丙基-碳键。
Heck 反应非常重要，可以用于合成复杂的分子结构，例如药物分子和天然产物。
有机化学四大偶联反应有机化学是研究碳元素及其化合物的科学，是化学学科中的一个重要分支。
在有机化学中，有机合成反应是一项重要的研究内容。
有机化学四大偶联反应是有机合成中常用的四种反应类型，包括：Suzuki偶联反应、Stille偶联反应、Heck偶联反应和Sonogashira 偶联反应。
这些反应在有机合成中起到了重要的作用，为有机化学的发展做出了巨大的贡献。
我们来介绍Suzuki偶联反应。
Suzuki偶联反应是一种重要的芳香化合物合成方法，它是基于钯催化剂的反应。
该反应将有机硼酸酯和有机卤化物或磺酸酯作为底物，在适当的条件下，经过交叉偶联反应，生成目标产物。
Suzuki偶联反应在药物合成和材料科学中有着广泛的应用，可以高效地合成出具有重要生物活性和物理性质的化合物。
接下来是Stille偶联反应，它是一种重要的碳-碳键形成反应。
该反应是通过钯催化剂催化下的亲核取代反应来实现的，底物包括有机卤化物和有机锡化合物。
Stille偶联反应具有底物适用范围广、反应条件温和等优点，在天然产物的合成和药物研发中得到了广泛的应用。
第三种偶联反应是Heck偶联反应，它是一种重要的芳香化合物合成方法。
该反应是通过钯催化下的芳香取代反应实现的，底物包括有机卤化物和烯烃。
Heck偶联反应是一种高效、高选择性的反应，在药物研发和天然产物的合成中得到了广泛的应用。
最后是Sonogashira偶联反应，它是一种重要的炔烃合成方法。
该反应是通过钯催化下的炔烃与有机卤化物的偶联反应实现的。
Sonogashira偶联反应可以高效地合成炔烃化合物，对于合成具有炔烃结构的药物和功能材料具有重要意义。
在有机化学四大偶联反应中，每一种反应都有其独特的应用领域和优点。
这些反应的发展和应用为有机合成提供了新的思路和方法，为有机化学的发展做出了重要贡献。
总结起来，有机化学四大偶联反应包括Suzuki偶联反应、Stille偶联反应、Heck偶联反应和Sonogashira偶联反应。
有机合成中的金属有机催化反应有机合成是化学领域中的一个重要分支，它涉及合成和制备有机化合物的方法和策略。
而金属有机催化反应是有机合成中一种十分有效的方法。
本文将探讨金属有机催化反应在有机合成中的应用与意义，以及一些常见的金属有机催化反应。
一、金属有机催化反应的基本原理与应用1.1 基本原理金属有机催化反应是指在反应中使用金属有机化合物作为催化剂，起到促进和加速反应的作用。
一般而言，金属有机催化反应可以分为两类：配位催化和氧化还原催化。
配位催化是指金属有机物与底物发生配位作用，形成一个配位体－金属络合物。
这个络合物可以提供亲电性的金属中心，从而使底物发生反应。
例如，Pd(0)催化剂在Suzuki反应中起到了重要作用。
Pd(0)与底物和配体（通常是磷配体）发生配位，形成一个稳定的Pd(II)配位体络合物。
这个络合物可以与溴化物交换反应，生成最终的产物。
氧化还原催化是指催化剂在反应过程中发生氧化还原反应，从而使底物发生反应。
常见的氧化还原催化反应包括羰基还原、烯烃和炔烃的氢化等。
例如，Wilkinson催化剂在烯烃的氢化反应中起到了重要作用。
Wilkinson催化剂是由RhCl(PPh3)3和NaBH4组成的络合物，它能够与烯烃发生氧化还原反应，将烯烃还原为烷烃。
1.2 应用意义金属有机催化反应在有机合成中具有重要的应用意义。
首先，金属有机催化反应可以提供高效、高选择性的反应方法。
相比于其他催化剂，金属有机催化剂通常具有高反应活性和催化活性。
这使得金属有机催化反应在有机合成中能够实现一些常规方法无法实现的反应。
其次，金属有机催化反应可以进行复杂的生成物构建。
有机合成中的一些复杂结构需要经过多步反应才能合成，而金属有机催化反应可以直接将简单的起始物转化为复杂的产物，从而大大简化了合成的过程。
最后，金属有机催化反应在绿色化学合成中具有潜在的应用。
传统合成方法通常需要高温、高压或有毒的底物和试剂，而金属有机催化反应通常在较温和的条件下进行。
经典化学合成反应标准操作1. 前言 (1)2. 分子内的Heck反应 (2)2.1 生成烯基取代的反应 (2)2.1.1 分子内Heck反应化生成环外双键示例 (3)2.2 形成季碳中心的反应 (4)2.2.1 分子内不对称Heck反应示例 (5)2.3 多烯大环的合成 (5)2.2.1 Heck反应用于合成大环多烯示例 (6)3. 分子间的Heck 反应 (7)3.1 常规分子间Heck反应 (7)3.1.1 Pd(OAc)2-P(o-tol)3体系用于不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作三 (8)3.1.2 不饱和酮的Heck反应标准操作 (9)3.1.3 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作一 (9)3.1.4 杂环芳香卤代物和不饱和羧酸酯的Heck反应标准操作二 (9)3.1.5 芳香卤代物和不饱和羧酸的Heck反应合成反式3-芳基不饱和酸示例 .. 103.1.6 非共轭双键Heck反应示例 (10)3.2 不对称分子间Heck反应 (11)3.3 非常用离去基团的Heck反应（Irina P. Beletskaya Chem. Rev. 2000, 100,3009-3066） (11)3.3.1 重氮盐参与的Heck反应示例 (12)3.3.2 酰氯参与的Heck反应示例 (14)1. 前言通常把在碱性条件下钯催化的芳基或乙烯基卤代物和活性烯烃之间的偶联反应称为Heck反应。
自从20世纪60年代末Heck 和Morizoki独立发现该反应以来,通过对催化剂和反应条件的不断改进使其的应用范围越来越广泛,使该反应已经成为构成C-C键的重要反应之一。
另外，Heck反应具有很好的Trans选择性R XPd(0)Z RZX = I, Br, OTf, etcZ = H, R, Ar, CN, CO2R, OR, OAc, NHAc, etc研究表明，Heck反应的机理有一定的规律，通常认为反应共分四步：（a）氧化加成（Oxidative addition）: RX (R为烯基或芳基，X=I > TfO > Br >> Cl)与Pd0L2的加成，形成PdⅡ配合物中间体；（b）配位插入（Cordination-insertion）:烯键插入Pd-R键的过程；（c）β-H的消除；（d）催化剂的再生：加碱催化使重新得到Pd0L2。
总的说来，Heck反应可以分为两大类：分子内反应和分子间反应。
第一篇该反应的报道是Heck 在1972年发表。
I+Pd(OAc)2 (20 mol%)n Bu N (1 eq)NMP, 100°C, 2hNolley, J.P.; Heck, R. F.; Tetrahedron 1972, 37, 2320Mori 和Ban于1977年首次报道了分子内的Heck反应：BrNAcCO2MeNAcCO2MePd(OAc)2 (2 mol%)PPh, DMFTMEDA (2 equaiv)125°C, 5h43%Mori, M.; Ban, K.; Tetrahedron1977, 12, 1037经过三十多年的发展，Heck反应的应用也越来越广泛。
每一类反应根据其特点的不同由可以分成几类。
2. 分子内的Heck反应2.1 生成烯基取代的反应该类反应主要用于生成环外双键。
环外双键是合成上一大难题，该反应成功的应用具有重大意义。
目前已有合成的报道。
MeOOOMeINONCO2MeOMeMeOOOMeNO NCO2MeOMePd(PPh3)4 (cat)NEt(12 eq)MeCN, 80°C, 10h90%Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 6094该反应还被Danishefsky应用到全合成Taxol上。
O O Pd(PPh ) (1.1 eq)K2CO3, MeCN, 85°C 49%Danishefsky , S. J. J. Am. Chem. Soc . 1996, 118, 28432.1.1 分子内Heck 反应化生成环外双键示例 OMeMeON 2Me OMe N O MeO NCO 2Me OMe Pd(PPh ) , NEt (12eq)MeCN, 80℃, 10h 12A stirred solution of 1 (98 mg, 0.19 mmol), triethylmine (0.32 mL, 2.3 mmol) and catalytic tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (ca. 5 mg, 4 μmol) in 2.4 mL of acetonitrile was heated at 80 ℃ in a sealed tube under an argon atmosphere for 10 h. The reaction mixture turned dark orange after ca. 10 min, and the catalyst plated out on the walls of the tube as a shiny layer of palladium metal upon completion of the reaction. The reaction mixture was cooled to room temperature; the reaction was quenched with aqueous NaHCO 3(15 mL), and the mixture was extracted with EtOAc (4×10 mL). The organic extracts were washed with aqueous NaHSO 3 (1×15 mL), water (1×15 mL), and brine (1×15 mL) and dried over MgSO 4. Filtration, concentration, and purification of the orange residue by flash column chromatography (45:55 Et 2O/hexanes) gave 66 mg (90%) of 19 as a colorless solid: mp 193-194 ℃; Rf = 0.29 (8:2 Et 2O/hexanes).2.2 形成季碳中心的反应从20世纪80年代早期研究以来得到了广泛的应用。
1989年，Shibasaki 和Overman 首先报道不对称Heck 反应。
I CO 2Me Pd(OAc)2 (3 mol%)(R)-BINAP (9 mol%)cyclohexene (6 mol%)74% (46% ee)Ag2CO3 (2 eq)NMP, 60°C.Chem. 1989, 54, 4738同一年，Overman 及其工作组首先利用Heck 反应合成了手性季碳原子。
O OTf Pd(OAc)2 (10 mol%)(R ,R )-DIOP (10 mol%)Et3N, C 6H 6, rt90% (45% ee).Chem.1989,54,5846像天然产物physostigmine 的合成，成功的运用和Heck 反应构成手性的季碳中心。
MeO I N MeO OTIPS Pd 2(dba)3-CHCl 3 (10 mol%)(S )-BINAP (23 mol%)PMP, DMA, 100°C3 M HClTHF, rt MeNH 3Cl, Et 3N LiAlH 4, THF, reflux 84% (95% ee)(88%)(-)-esermethole1) BBr 3, CH 2Cl 2, rt2) Na, Et 2O, MeNCO(31%)(-)-physostigmine MeNHCOMatsuura, T.; Overman, L.E. J.Am.Chem.Soc. 1998, 120, 65002.2.1 分子内不对称Heck反应示例MeO INH OOTIPS10 % Pd(dba), 23 % (s)-BINAP, CHCl1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, DMA, 100 o C12A mixture of Pd2(dba)3·CHCl3 (360 mg, 0.347 mol), (s)-BINAP (504 mg, 0.809 mol), and N,N-dimethylacetamide (DMA, 21 mL) was stirred at room temperature for 65 min. To the resulting orange solution was added a solution of compound 1(1.82 g, 3.51 mol), 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine (3.2 mL, 18 mmol), and DMA (18 mL), and the reaction was heated at 100 ℃for 90 min. The result dark solution was poured into half-saturated aqueous NaHCO3 (100 mL) and extracted with ether (3 ×150 mL). The combined organic extracts were washed with brine (100 mL), dried (MgSO4), and concentrated, and the residue was purified by sgc (9:1 →1:1 hexane-EtOAc) to give oxindole enoxysilane compound 2 (1.29 g, 94%) as a 98:2 mixture of geometric isomers: [α]25D –81o (c 0.61 C6H6).2.3 多烯大环的合成分子内Heck 反应形成的多烯大环化合物(大于13)。
Zeigler 就利用Heck反应成功合成十六元环的大环多烯化合物。
IO OOPdCl2(MeCN)2 (100 mol%)NEt3, MeCN, 25°COOO55%16 member ring formationZeigler, F. Tetrahedron, 1981, 37, 4035也有多烯经过多次分子内Heck反应，一步构建多个碳碳键和多元环。
