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化验室测定氯化物含量操作规程一、方法提要在中性或弱碱性pH（5.0～9.5）的溶液中，氯化物与硝酸银作用生成白色氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾作用生成砖红色沉淀，使溶液呈橙色，即为滴定终点。
Cl-+Ag+→AgCl↓(白色)2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)二、试剂和材料1、50g/L铬酸钾指示剂（配置完毕用硝酸银溶液滴至出现红色沉淀静置12小时后过滤收集滤液使用）。
2、硝酸溶液：1+300。
3、2g∕L氢氧化钠溶液。
4、酚酞指示剂：10g/L乙醇溶液。
5、0.01moL/L标准硝酸银溶液，配制：称取硝酸银1.698g用纯水溶于1000mL水中，摇匀保存于橙色瓶中。
标定：准确称取1.5～1.6gNaCl基准物质于250mL烧杯中，加100mL 水溶解，定量转入250mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
准确移取25.00mLNaCl标准溶液于250mL锥形瓶中，加25mL水，1mL5%K2CrO4溶液，在不断摇动下用AgNO3溶液滴定至白色沉淀中出现砖红色沉淀为止。
平行测定4次。
CAgNO3=m×25×1000/（250×MV）=100m/M/V其中：m──氯化钠的质量，g；M──氯化钠摩尔质量分数，g/moL，M(NaCl)=58.442g/moL；V──实验消耗待标定的硝酸银的量，mL；三、分析步骤1、量取25mL试样A于250mL的锥形瓶中加2～3滴1％的酚酞指示剂，用氢氧化钠溶液或硝酸溶液调节水样pH，使红色刚好变成无色。
2、加入1mL50g∕L铬酸钾标定剂，在不断摇动的情况下，在白色背景下，用标准AgNO3溶液滴至砖红色沉淀出现，溶液呈橙色，记录AgNO3消耗量V。
同时做空白实验。
四、分析结果计算氯离子含量以质量浓度ρ1计，数值以%表示，按下式计算：ω3=35.45×C×（V1－V0）×4/m其中：V1──样品消耗硝酸银的体积，mL；V0──空白消耗AgNO3，mL；C──AgNO3标液浓度，moL/L；35.45-氯离子相对原子质量；m──氢氧化钾样品质量，g。
以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+反应生成难溶性沉淀的一种容量分析法。
以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。
以生成难溶卤化银的沉淀滴定分析法。
用于测定Cl-，Br-，I-，SCN-，CN-和Ag+。
根据所选用指示剂的不同，又分为莫尔法(用铬酸钾作指示剂)；佛尔哈德法(用铁铵矾作指示剂)；法扬斯法(用吸附指示剂)。
适用范围：1.铬酸钾指示剂法：在中性或弱碱性溶液中用硝酸银滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾指示剂的滴定方法。
2.硫酸铁铵指示剂法：在酸性溶液中，用硫氰酸铵液为滴定液滴定Ag+，采用硫酸铁铵为指示剂的滴定方法。
3.吸附指示剂法：用硝酸银液为滴定液，以吸附指示剂指示终点测定卤化物的滴定方法。
银量法：根据其确定终点指示剂的方法不同常分为三种。
1莫尔法（Mohr Method）——K2CrO4指示剂（一）原理：以AgNO3标准溶液测定Cl-为例终点前：Ag++Cl-=AgCl(白色)Ksp=1.8×10ˉ10终点时：2Ag++CrO42-=Ag2CrO4（砖红色）Ksp=2.0×10ˉ12沉淀的溶解度S：S（AgCl）=1.34×10-5mol/L计量点附近终点出现的早晚与溶液中[CrO42-]有关：[CrO42-]过大------终点提前------结果偏低（-TE%）[CrO42-]过小-------终点推迟------结果偏高（+TE%）（二）指示剂用量（CrO42-浓度）实际滴定中：因为K2CrO4本身呈黄色，按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入，则黄颜色太深而影响终点观察，实验中，采用K2CrO4浓度为2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L范围比较理想。
（计算可知此时引起的误差TE<±0.1%）在实验中：50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。
盐分的测定（硝酸银沉淀滴定法）一、原理：以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。
反应式：Ag+＋X-→AgX↓X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。
二、方法——指示终点法（铬酸钾指示剂法）1.原理用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时，通常采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。
滴定反应为：终点前Ag+＋Cl-→AgCl↓终点时2Ag+＋CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)根据分步沉淀的原理，溶度积（K sp）小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。
由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，当Ag+进入浓度较大的Cl-溶液中时，AgCl将首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42-]＜K sp，Ag2CrO4不能形成沉淀；随着滴定的进行，Cl-浓度不断降低，Ag+浓度不断增大，在等当点后发生突变，[Ag+]2[CrO42-]＞K sp，于是出现砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。
2.滴定条件（1）终点到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。
为达到终点恰好与等当点一致的目的，必须控制溶液中CrO42-的浓度。
每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。
（2）用K2CrO4作指示剂，滴定不能在酸性溶液中进行，因指示剂K2CrO4是弱酸盐，在酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合，使CrO42-浓度降低过多，在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。
2CrO42-＋2H+→←2HCrO4-→←Cr2O72-＋H2O也不能在碱性溶液中进行，因为Ag+将形成Ag2O沉淀：Ag+＋OH-→AgOH2AgOH →Ag2O↓＋H2O因此，用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。
如果溶液的酸性较强，可用稀NaOH溶液调至中性，或改用硫酸铁铵指示剂法。
此外，滴定不能在氨性溶液中进行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。
铬酸钾指示剂法〔莫尔法〕
1．根本原理方法
滴定液：AgNO 3
指示剂：K 2CrO 4
滴定原理 终点前：AgCl 〔白色〕↓中性溶液
中，
终点时：2AgCrO
42CrO 4〔砖红色〕↓ 终点标志：出现砖红色沉淀
应用范围：Cl -和Br -。
滴定条件：〔1〕酸度: 中性或弱碱性 ，不适于酸性、强碱性、氨性。
〔2〕指示剂用量：×10-3mol·L -1
〔3〕干扰离子：发生副反响的离子应别离或掩蔽；
〔4〕滴定时摇动：减小吸附；
2滴定条件解释
〔1〕指示剂用量
铬酸钾用量过多→终点提前，用量太少→终点滞后 C CrO42-=5×10-3 mol·L -1
等量点: =
spAgCl K =×10-5 mol·L -1 -=2
4
2][ Ag CrO KspAg =×10-3mol·L -1 所以，较适宜的用量一般×10-3mol·L -1
〔2〕酸度
酸性溶液中：2H2CrO42-2HCrO4-Cr2O72-H2O 使CrO42-浓度降低，会消耗更多的AgNO3，，导致终点推迟，甚至不变色。
碱性太强：2Ag2OH-2AgOH↓2AgOH=Ag
2O↓H2O，Ag将形成Ag2O沉淀析出，会消耗更多的AgNO3滴定液，导致终点推迟，甚至不变色。
（3）溶液中有NH
4时，①与Ag生成沉淀的酸根阴离子
②与CrO42-生成沉淀的阳离子
③有色离子
④中性弱碱性下易水解的离子
〔4〕不宜I-、SCN-：AgI、AgSCN强烈吸附I-、SCN-，导致终点推迟。
盐分的测定（硝酸银沉淀滴定法）一、原理：以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。
反应式：Ag+＋X-→AgX↓X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。
二、方法——指示终点法（铬酸钾指示剂法）1.原理用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时，通常采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。
滴定反应为：终点前Ag+＋Cl-→AgCl↓终点时2Ag+＋CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)根据分步沉淀的原理，溶度积（K sp）小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。
由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，当Ag+进入浓度较大的Cl-溶液中时，AgCl将首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42-]＜K sp，Ag2CrO4不能形成沉淀；随着滴定的进行，Cl-浓度不断降低，Ag+浓度不断增大，在等当点后发生突变，[Ag+]2[CrO42-]＞K sp，于是出现砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。
2.滴定条件（1）终点到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。
为达到终点恰好与等当点一致的目的，必须控制溶液中CrO42-的浓度。
每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。
（2）用K2CrO4作指示剂，滴定不能在酸性溶液中进行，因指示剂K2CrO4是弱酸盐，在酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合，使CrO42-浓度降低过多，在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。
2CrO42-＋2H+→←2HCrO4-→←Cr2O72-＋H2O也不能在碱性溶液中进行，因为Ag+将形成Ag2O沉淀：Ag+＋OH-→AgOH2AgOH →Ag2O↓＋H2O因此，用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。
如果溶液的酸性较强，可用稀NaOH溶液调至中性，或改用硫酸铁铵指示剂法。
此外，滴定不能在氨性溶液中进行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。
