第二章 天然产物
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天然产物:专指由动物植物和海洋生物和微生物体内分离出来的生物二次代谢产物,这些物质也许只在一个生物物种中存在也可能分布极为广泛。
次生代谢:从某些一次代谢产物作为原料,通过一系列特殊生化反应生成表面上似乎对生物体本身无用的化合物初生代谢:在微生物植物和昆虫体内的生物细胞通过光合作用,碳水化合物代谢和柠檬酸代谢生成生物体生长繁殖必须的化合物先导化合物:具有特征结构和生理活性,并可通过结构改善优化其生理活性的化合物苷类:又称配糖体,是糖或糖的衍生物,如氨基糖,糖醛酶等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成萜类化合物:异戊二烯的聚合体及其含氧的饱和程度不等的衍生物生物碱:生物体内一类除蛋白质,氨基酸,肽及维生素B以外的含氮化合物的总称,是结构复杂具有生理活性的植物碱。
木质素:是一类由两分子苯丙素衍生物(C3-C6单体)聚合而成的天然有机化合物酸溶碱沉法:香豆素:具有苯并-a-吡喃酮母核的一类天然有机化合物的总称,在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯生物转化:是一种生物工程方法,以微生物或酶进行的有机化学反应强心苷:是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物UV光谱测定用的诊断试剂:UV光谱中,加入某些试剂导致光谱发生变化并可依据此判断化合物的结构,这些试剂对结构诊断有意义,称诊断试剂。
鞣质:又称鞣酸或单宁,是一类存在与植物体中,相对分子质量在500-3000之间,能与生物碱,明胶及其他蛋白质生成沉淀的水溶性的复杂的多元酚类化合物可水解鞣质:分子中有酯键或苷键,在酸碱酶作用下,可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。
缩合鞣质:不能被酸碱酶水解,但经酸处理后可缩合成不溶于水的高分子化合物鞣酐(鞣红)生源的异戊二烯法则:萜类化合物的生源途径是由葡萄糖首先在酶的作用下形成乙酰辅酶A,再由乙酰辅酶A生成甲戊二羟酸,后者转化成焦磷酸异戊烯酸酯和焦磷酸r,r-二甲烯丙酯,并由此衍生形成萜类化合物,此即为生源的异戊二烯法则化合物纯度检测方法有:1,性状观察:观察外观颜色是否均一,晶型是否一致2,物理常数测定:熔点,比旋度,沸点等3,色谱方法检查:TLC:选择三种不同类型的展开剂进行TLC检查,经自然光下观察,紫外灯观察,显示不同显色剂显色。
第一章绪论一、天然产物:专指由动物、植物及海洋生物和微生物体内分离出来的生物二次代谢产物及生物体内源生理活性化合物。
二、天然产物化学:以各类生物为研究对象,研究生物样品中二次代谢产物的提取分离、理化性质、结构表征、生物活性、生物合成途径,化学合成与结构改造的一门学科,是生物资源开发利用的基础。
三、先导化合物:是指具有特征结构和生理活性并可通过结构改造优化其生理活性的化合物。
四、二次代谢产物的生物合成途径第二章天然产物的分离提取与结构鉴定一、天然产物研究的一般步骤:(1)天然产物化学成分提取分离(2)色谱分析方法(3)结晶和重结晶(4)天然产物化学成分的结构鉴定二、一般定性实验可初步验证有无下述各类物质:三、天然产物提取常用方法(一)溶剂提取法(二)水蒸气蒸馏法适用于具挥发性,可随水蒸汽蒸馏而不被破坏的成分。
(三)分馏法(四)吸附法(五)升华法(六)沉淀法四、天然产物分离与精制方法色谱分离方法:利用混合物中各组分之间的理化性质差别,在流动相与固定相两相中具有不同的分配系数而被分离。
分离的基础是组分的向前差速迁移。
1、根据物质在两相中分配比差别(分配色谱)⑴液-液萃取法①分配系数: K= C上/C下②分离因子:表示分离难易β= K A/K B ( K A> K B)2、色谱分离分析方法1、纸色谱法2、薄层色谱法3、柱色谱法4、快速柱色谱法5、真空液相色谱法6、逆流色谱法7、高效毛细管电泳8、高效液相色谱法9、气相色谱法五、结构研究的主要程序1)初步推断化合物类型:测定物理常数,进行鉴别反应,文献调研。
2)测定分子式:元素分析,分子量测定3)结构分析:UV、IR、1H-NMR、13C-NMR、MS4)结构验证:综合分析,化学沟通5)确定分子主体结构:CD、ORD、2D-NMR、X-射线衍射六、结构研究的主要方法(一)紫外光谱有机分子吸收紫外光(200~400nm)后产生电子跃迁而形成的吸收光谱。