探讨饲料中钙的测定方法

ｌ　钙的注意事币　

摘要：本文对饲料中钙的测定的关键点称样、炭化一灰化处理、沉淀一陈化、滴定操作过程等进行了论述，提高检测准　

确度。　

关键词：炭化一灰化　沉淀一陈化　准确度　

Ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃａｌｃｉｕｍ　ｉｎ　Ｆｅｅｄ　Ｃｕｉ　Ｓｈｕｌｉｎｇ（Ｈｕｌｕｎｂｅｉｅｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｋｅｙ　ｐｏｉｎｔｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｌｃｉｕｍ　ｉｎ　ｆｅｅｄ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅ，ｃａｒｂｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｓｈｉｎｇ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　

ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ｔｉｔｒａｔｉｏｎ，ａｇｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ａｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，ｔｏ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ａｃｃｕｒａｃｙ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｃａｒｂｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｓｈｉｎｇ，ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ａｇｉｎｇ，ａｃｃｕｒａｃｙ　

钙是动物体内含量最多的矿物元素，为畜禽骨　

骼生长及蛋壳形成所必需，对维持生长、繁殖、肌肉、　

神经的正常兴奋度，降低毛细血管的通透性，参与　血液的凝固、调节代谢、激活酶等发挥作用。饲料　

中钙的种类、数量和质量对畜禽生产具有十分重要　

的作用。如果钙元素太少，动物会产生缺乏症，太　

多会引起中毒或产生生理不平衡，严重时会死亡，　

这些都会使畜牧业减产。从吸收效果看，乳酸钙吸　

收率最佳，而广泛使用的钙源为贝壳和石灰石。　钙测定过程容易出现检测超出重复性限和再现　

性限要求。笔者通过严格控制每一操作细节，可以　

达到非常高的检测精确度、准确度。　

１　试验仪器、材料　

１．１　试验仪器　ＡＬ２０４电子天平［梅特勒一托力多（上海）有　

限公司］；ＳＸ一１２—１０高温电阻路（天津泰斯特仪器　

２０１０年第４期　江西饲料　

ｊ　赣州市农业和粮苣　Ｊ杨绍君　…　

：　㈣　、　中图分类号：ｓ８１６．３２　文献标识码：Ａ　

钙和磷是畜禽生长发育必不可少的营养成　

份，饲料中钙和磷的含量及比例都将直接影响畜　禽的生长发育和生产性能。国家强制性标准ＧＢ　

１０６４８—１９９９（饲料标签》中明确规定配合饲料和　

浓缩饲料等饲料产品的标签中产品成分分析保　

证值项目必须标注钙和总磷两项指标．因此无论　

是生产企业的出厂检验还是国家的监督检测．钙　

和总磷都是必检项目。在对饲料中钙和总磷测定　

的国家标准方法中，在采用干法对试样进行分解　

时，除盐酸溶液的浓度不同，其余的试剂和溶液　

及操作过程均完全相同，但仍须分别做试样的分　

解而得两份试样分解液。能否用其中一种试样的　

分解液来同时测定钙和总磷，这样不但可以节约　

时间和成本，还能提高工作效率，为此笔者选取　

了５个有代表性的样品，分别采用ＧＢ／Ｔ　６４３６—　

２００２中试样的分解方法（盐酸溶液：１＋３），和ＧＢ／　

Ｔ　６４３７—２００２中试样的分解方法（盐酸溶液：１＋１）　

制成不同的试样分解液分别测定钙和总磷．试验　结果见表１。　

１　：ｆｉ－．法原理　

１．１饲料中钙的测定原理　将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离　

子，用草酸铵定量沉淀，用高锰酸钾法间接测定　

钙含量。　

１．２饲料中总磷的测定原理　

将试样中的有机物破坏，使磷元素游离出　

来，在酸性溶液中，用钒钼酸铵处理，生成黄色的　

一２４一　文章编号：１００８—６１３７（２０１０｝０４—００２４—０２蠢　

［（ＮＩ－Ｌ）￣Ｐ０ｇＮＨ４ＶＯ３・１６ＭＯＯ３］络合物，在波长４００　ｎｌＴｌ　

下进行比色测定。　

２　试剂和溶液　

２．１测定饲料中钙的试剂和溶液　

硝酸；盐酸溶液（１＋３）；盐酸溶液（１＋１）；硫酸　溶液（１＋３）；氨水溶液（１＋１）；草酸铵水溶液（４２ｅＣｔ），　

称取４．２　ｇ草酸铵溶于１００　ｍｌ水中：高锰酸钾标　

准溶液ｆＣ（Ｉ／５ＫＭｎ０４）＝０．０５　ｍｏｌ／Ｌ］的配制按ＧＢ／　

自来水中钙含量的测定方法探讨

摘要：用钙指示剂作显色剂，EDTA配位滴定法测定自来水中钙的含量，具有方便快捷，结果准确及灵敏度高等特点。

关键词：钙指示剂 EDTA滴定法 钙含量

1 前言：

自来水是指通过自来水处理厂净化、消毒后生产出来的符合国家饮用水标准的供人们生活、生产使用的水。 水分为软水、硬水，凡不含或含有少量钙、镁离子的水称为软水，反之称为硬水。人体对饮用水的硬度有一定的耐受性，如果饮用硬度过高的水，可能会引起胃肠功能的暂时性紊乱，同时， 水的硬度过高，会在配水系统中形成水垢，对配水系统不利，烧热水时要多消耗能源，洗涤时需要多消耗肥皂。在我国2006年12月29日发布的：GB5749—2006《生活饮用水卫生标准》中，对饮用水硬度的指标及限值为：550㎎/L（以碳酸钙计）。因此，测定自来水的硬度对人类的生产、生活有着重要意义。

水硬度一般是指水中钙、镁离子的含量。水的总硬度是指水中Ca2+、Mg2+的总量。由Mg2+引起的称镁硬，由Ca2+引起的称钙硬。本文是测定自来水中钙的含量。目前测定钙离子的方法有EDTA配位滴定法、分光光度法、原子吸收法等，本实验对EDTA配位滴定法进行探讨。

2 实验部分

2.1 实验原理

配位滴定法主要是指以EDTA（乙二胺四乙酸二钠盐）为滴定剂的配位滴定法。在要求不严格的分析中，EDTA溶液可用直接法配制，但通常采用间接法配制。标定EDTA溶液常用的基准物有Zn、ZnO、CaCO3、Bi、Cu、MnSO4·7H2O、Ni、Pb等。为了减小系统误差，本实验中选用CaCO3为基准物，用钙指示剂（N·N）指示滴定终点。

先加盐酸溶液将CaCO3溶解，然后将溶液转移至容量瓶稀释，制成钙标准溶液，吸取一定量钙标准溶液，调节pH=12～13， 测定 Ca2+ 含量。此时 Mg2+ 以

检测５－）－￣　湖南饲料　２００６年第２期　双波长光度法测定饲料中的钙　孙永泰　摘要本文提出了饲料钙的测定的新方法，实验表明，在ｐｉｌｌ０．５－１１．５的氨一氯化铵缓冲介质　中，钙与三溴偶氮胂形成稳定的紫色配合物，在波长６０５ｎｍ处有最大吸收，表观摩尔吸光系教　￡６　２．３ｘｌ０４Ｌ・ｍｏｌ一・ｃｍ一，检测的线性范围５－６５　ｇ／５０ｍｌ。进一步利用双波长光度法可使方法　灵敏度提高到￡一　＝３．５ｘＩ（ＰＬ・ｔｏｏｌ一－ｃｍ一。本方法用于饲料样品的测定，结果与国家标准相符，　并明显优于ＥＤＴＡ配位滴定法。　关键词波长光度法测定饲料钙　目前饲料中钙的测定主要采用高锰酸钾氧化　还原滴定法（属国标方法）、ＥＤＴＡ配位滴定法和原　子吸收分光光度法，但高锰酸钾法操作烦琐费时，　ＥＤＴＡ法的测定结果偏差较大，而原子吸收光度法　则因仪器价格昂贵难以普及。本文根据在三溴偶　胂（简写ＴＢＡ）与钙的显色反应及条件，将此试剂用　于饲料微量钙的测定，操作简便、快速，结果准确　可靠，可弥补前述方法的不足。　１主要仪器与试剂　１．１　７２２型分光光度计，ＰＨＳ－２５型酸度计。　１．２钙标准溶液称取于１０５－１　１０￣Ｃ干燥至　恒重的基准碳酸钙０．２４９８克，溶于ｌｍｌ盐酸和　１０ｍｌ水的混合液中，再移入ｌＯＯｍｌ容量瓶中；加入　稀释至刻度，混匀，得１００　ｇ／ｍｌ储备液，使用时　稀释至ｌＯ　ｇ／ｍｌ。　１．３　ＮＨ３－ＮＨ４Ｃ１缓冲液称取２７克ＮＨ４Ｃｌ　溶于适量水中，加入浓氨水６５０ｍｌ，稀释至１１，可　得ｐｉｌｌ０．７左右的缓冲液。若ｐＨ＜１０．５。可用酸度计　加以调节。　１．４三溴偶氮胂溶液　配成０．０５％的水溶　液。　２操作方法　２．１普通分光光度法　准确移取一定量（５－６０　ｇ）钙标准溶液（或经　处理的试样溶液）于５０ｍｌ比色管（或容量瓶）中，依　４２　次加入６ｍｌ　０．０５％ＴＢＡ溶液、１０ｍｌＮＨ３－ＮＨ４ＣＩ缓　冲液，用水稀释至刻度，摇匀，取１０ｍｍ比色皿　６０５ｎｍ处以试剂空白作参比，测混合显色液的吸　光度，做工作曲线。　２．２双波长光度法　在上述操作方法２．１的基础上，再４９０ｎｍ处　以混合显色液为参比，测试剂空白液的吸光度，并　把这两个在不同波长和参比条件下测得的吸光度　值加在一起，即Ａ双＝Ａ　Ａ镪。用Ａ双值替代Ａ锄　进行有关计算，计算方法用普通光度法。　３结果与讨论　３．１吸收曲线与双波长的确定　按前述操作步骤显色后分别测定混合显色液　时参比溶液及参比溶液对水的吸收曲线，表明　Ｃａ　－ＴＢＡ配合物在６０５ｎｍ处有最大吸收，而显色　剂ＴＢＡ则在５３０ｎｍ处有最大吸收。但由于配合物　在５３０ｎｍ处的吸光度几乎为零，故双波长测定在　参比波长定在４９０ｎｍ。　３．２缓冲溶液的ｐＨ值及用量　经试验，用ＮＨ３一ＮＨ　ＣＩ作缓冲介质，ｐＨ在　１０．５－１　１．５范围内有稳定的吸光度值。本文使用　ｐｉｌｌ０．７的缓冲液，用量１０ｍｌ。　３＿３显色剂用量　当５０ｍｌ混合液中有６－９ｍｌＴＢＡ时，吸光度值　基本恒定。本文选用７ｍｌ。